JPH0530844B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は光沢がなくしかも優れた加工性及び耐
衝撃性を有する熱可塑性樹脂の製造方法に関す
る。 〔従来の技術〕 ABS樹脂はその優れた成形加工性、機械的強
度、耐薬品性及び良好な光沢を有するところから
種々の用途に使用されている。そして例えば自動
車内装部品、カメラ、スーツケースのハウジング
などには表面光沢の少ないいわゆる艷消状態のも
のが望まれている。 一般に熱可塑性樹脂の艷消方法としては、(i)タ
ルク炭酸カルシウム及び特公昭49−44582号に示
される様な鉛ビスマスの酸化物を熱可塑性樹脂に
混合する方法、(ii)特開昭48−383号、特開昭48−
10628号、特公昭54−142259号、特開昭56−
133353号及び特開昭59−161459号に示される様な
ゴム変性熱可塑性樹脂を添加する方法、(ii)或は特
公昭44−25897号、特公昭48−24034号、特開昭58
−171411号に示されるようなゴム成分を、重合後
に添加する方法等がある。 〔発明が解決しようとする問題点〕 上記(i)の方法は、製造法が比較的容易である
が、艷消程度が充分でなく、高温で成形すると光
沢が発生し、又衝撃強度の低下が大きい等の欠点
がある。又(ii)の方法は艷消程度が成形条件により
変化し、成形物の外観の平滑性が損なわれ且つ衝
撃強度の低下も大きい。さらに(iii)の方法は艷消程
度が充分でなく均一な艷消状態にならず又剛性も
低下する傾向にある。 そして通常ABS樹脂の製造に於て、ポリブタ
ジエンは重合開始剤に全量仕込んだ後にグラフト
重合を行なうことにより光沢が高く衝撃強度の良
好なABS樹脂が得られる。一方艷消ABS樹脂を
得る目的で、重合率40〜70重量％の範囲でポリブ
タジエンの一部を添加してグラフト重合する方法
が開示されているが、この方法はグラフト構造の
制御を再現性よく行う事が困難な為艷消しの再現
性にも問題がある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明はこれらの欠点を解決することを目的と
し、前段の重合に於いて、衝撃強度を発現させる
べく通常のABS樹脂製造と同様の製法でグラフ
ト重合を終了し、後段でさらにゴム成分と残余の
モノマーを添加することにより、ゴム成分への部
分的なグラフトを行うようにし、この部分的にグ
ラフトされた共重合体は賦形時或は成形時の熱に
よつてゴムの凝集現象を起こすことになるが、こ
の凝集部分を押出賦型機等により適宜分散させる
ことにより低光沢を発現させるようにしたもので
あつて、この２種類のグラフト重合の組み合せに
よる２段重合方式を取ることにより上記ABS樹
脂の有する諸物性を低下させることなく、良好な
艷消し効果が得られることを見出し本発明を完成
するに至つた。 すなわち本発明は少なくとも70重量％がブタジ
エンから構成されるブタジエン系重合体20〜70重
量部に対し、シアン化ビニル単量体15〜40重量
％、芳香族ビニル単量体85〜60重量％で、且つシ
アン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体の合計
量が30〜80重量部となるような組成割合で２段重
合することにより低光沢熱可塑性樹脂を製造する
方法において、１段目のブタジエン系重合体の全
ブタジエン系重合体の20〜80重量％に相当する
量、ならびにシアン化ビニル単量体および芳香族
ビニル単量体を全シアン化ビニル単量体および全
芳香族ビニル単量体のそれぞれ20〜80重量％に相
当する量を仕込み１段目の重合を完結した後、残
りのブタジエン系重合体、シアン化ビニル単量体
および芳香族ビニル単量体を仕込んで２段目の重
合を行なうことを特徴とする。 この発明においてABS樹脂として実用的な物
性を保有させるにはブタジエン系重合体にシアン
化ビニル及び芳香族ビニル単量体をグラフト重合
させる必要がある。この場合基体となるブタジエ
ン系重合体の量は70重量部以下が好ましく、70重
量部を超える場合ではABS樹脂としての基本的
な特性を発現するに必要なグラフト量が得られな
いためジエン系重合体の凝集が進み成形品にした
際の剛性及び表面特性が劣る傾向にあり、さらに
衝撃強度が低下する傾向にある。又20重量部未満
では艷消しに必要な適当なグラフト構造を取るこ
とが困難となり成形品にした際の艷消程度が不充
分である。 又本発明において使用するシアン化ビニル単量
体は40重量％を超えると得られたABS樹脂は加
工時の流動性が低下し且つ加熱成形時の着色が著
しい。又15重量％未満ではABS樹脂としての加
工時の流動性は向上するが衝撃強度、剛性、耐薬
品性の低下があり実用的でない。 本発明に於いて使用するブタジエン系重合体
は、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重
合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、
ポリイソプレンなどであり、これらの単独或は併
用で使用してもよい。 本発明に於いて使用するシアン化ビニル単量体
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エ
タクリロニトリル、フマロニトリルなどであり、
これらの単独或は併用で使用しても良い。 又本発明に於いて使用する芳香族ビニル単量体
は、スチレンα−メチルスチレン、ｏ−メチルス
チレン、１，３−ジメチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチ
レン、ｐ−エチルスチレンなどがありそれら単独
或は併用で使用してもよい。 本発明において１段目のブタジエン系重合体量
が全ブタジエン系重合体の20重量％未満では衝撃
強度発現に必要なグラフト量が得られず衝撃強度
等が劣り、ブタジエン系重合体の凝集が進む傾向
にあつて成形品にした際の表面外観が劣る傾向に
あり、又この１段目のブタジエン系重合体量が全
ブタジエン系重合体の80重量％を超える場合では
２段目の重合においてブタジエン系重合体へのグ
ラフトが進み艷消程度が不充分である。 本発明により得られたグラフトABS樹脂は光
沢が低く、かつ衝撃強度の高い性能を有してお
り、このグラフトABS樹脂を通常のABS樹脂と
同様にAS樹脂や、アクリロニトリル−α−メチ
ルスチレン共重合体、アクリロニトリル−αメチ
ルスチレン−マレイミド系共重合体等とブレンド
して用いることも可能であり、又ポリカーボネー
ト樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂等とブ
レンドして用いることも可能である。さらにこの
グラフトABS樹脂を通常のABS樹脂と同じよう
にメツキやスパツタリング、ホツトスタンプ等の
光輝処理をして使用することも可能である。 〔作用〕 この発明においては、衝撃強度を発現させるべ
く通常のABS樹脂製造と同様に前段のグラフト
重合を行い、後段でさらにゴム成分と残余のモノ
マーを添加することにより、ゴム成分への部分的
なグラフトを行うようにし、このような２種類の
グラフト重合の組み合せによる２段重合方式を取
ることにより上記ABS樹脂の有する諸物性を低
下させることなく、良好な艷消し効果が得られる
のである。 〔実施例〕 以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、各実施例、比較例中部は重量部を示しまた物
性の評価は下記の方法によつた。 モノマー転化率： 乳化グラフト重合体ラテツクスを常温にてイ
ソプロピルアルコール中に加えこれを80℃まで
昇温して重合体を凝析固化させた後、別、洗
浄、乾燥しグラフト重合体ラテツクスの固形分
濃度を次式にて算出する。 モノマー転化率＝^*グラフト重合体総量−ジエン系重
合体量／仕込み総モノマー量×100（％） 式中、^*グラフト重合体総量＝総仕込量×グラフ
ト重合体ラテツクス濃度 グラフト率： 乳化グラフト重合体ラテツクスを常温のイソ
プロピルアルコール中に加え、これを80℃まで
昇温して重合体を凝析固化せしめた後、別、
洗浄、乾燥しグラフト重合体を得、この粉末の
一定量(a)をアセトン中に投入して加熱し遊離の
樹脂質共重合体を完全に溶解させた後、この液
から遠心分離機にて分離し不溶分(b)を得て、次
式により算出した。 グラフト率＝ｂ−ａ×グラフト重合体中のゴム分率／
ａ×グラフト重合体中のゴム分率×100（％） ηsp／ｃ グラフト重合体中の遊離のシアン化ビニル−
芳香族ビニル共重合体の還元粘度（ηsp／ｃ）
は25℃に於ける0.2％ジメチルホルムアミド溶
液で、ウベローデ型粘度計にて測定した。 IZOD アイゾツト衝撃強度： 厚み1/4”ノツチ付試片ASTM−Ｄ−256
〔Kg・cm／cm〕 MI メルトフローインデツクス： 200℃、５Kg加重 ASTM−Ｄ−1238〔ｇ／
10min〕 Ｒ ロツクウエル硬度： ASTM−Ｄ−785 〔Ｒスケール〕 V.S.Tビカツト軟化温度： ISO−306 〔℃〕 Gloss 光沢度： ASTM−Ｄ−526−62T［％］ Ｙ・Ｉ イエローインデツクス：JIS Ｋ−
7103 外観 表面の平滑性： （肉眼判定）◎ 非常に平滑がある 〇 平滑がある × 平滑が悪い ＃ 平滑が非常に悪い 実施例 １ ポリブタジエンラテツクス（粒径300ｍμ、固
形分50％）20部（固形分換算）と、蒸留水200部、
ロジン酸カリウム2.0部、デモールＮ（花王石鹸
製）0.2部、水酸化ナトリウム0.02部、デキスト
ローズ0.35部、アクリロニトリル９部、スチレン
21部を反応釜に仕込み撹拌下で、クメンハイドロ
パーオキサイド0.15部、ターシヤリドデシルメル
カプタン0.3部を入れ70℃迄昇温した後、硫酸第
一鉄0.01部と、ピロリン酸ナトリウム0.2部の混
合水溶液を仕込み重合を開始させた。１段目ラテ
ツクス物性を下表−１に示す。このラテツクスに
70℃にてポリブタジエンラテツクス（前記と同様
のもの）20部とアクリロニトリル９部、スチレン
21部、ターシヤリドデシルメルカプタン0.5部を
仕込み75℃迄昇温した後クメンハイドロパーオキ
サイド0.2部を入れ重合を完結させた。重合完結
後上記ラテツクスにＢ・Ｈ・Ｔを0.2部（対ポリ
マー）を添加した後硫酸で凝固させ、過、乾燥
した。得られた樹脂固形物40部にアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニトリル含
量25重量％、ηsp／c0.6）60部をブレンド後40
ｍ／ｍ単軸押出機にて溶融混練後ペレツト化しオ
ンス射出成形機にて成形した試験片の物性を測定
し同表−１に示した。 次にGloss光沢度と同様の評価方法で測定場所
を図にＡ〜Ｄで示す４点とする。このときの光沢
は下表−２に示すように、Ａ−24％、Ｂ−22％、
Ｃ−25％、Ｄ−23％となつており、極めて均一な
光沢を得ることができることがわかる。 実施例 ２ ポリブタジエンラテツクス（粒径300ｍμ、固
形分50％）30部（固形分換算）と、蒸留水200部、
ロジン酸カリウム2.0部、デモールＮ（花王石鹸
製）0.2部、水酸化ナトリウム0.02部、デキスト
ローズ0.35部、アクリロニトリル９部、スチレン
21部を反応釜に仕込み撹拌下で、クメンハイドロ
パーオキサイド0.15部、ターシヤリドデシルメル
カプタン0.3部を入れ70℃迄昇温した後、硫酸第
一鉄0.01部と、ピロリン酸ナトリウム0.2部の混
合水溶液を仕込み重合を開始させた。１段目ラテ
ツクス物性を同表−１に示す。このラテツクスに
70℃にてポリブタジエンラテツクス（前記と同様
のもの）10部とアクリロニトリル９部、スチレン
21部、ターシヤリドデシルメルカプタン0.5部を
仕込み75℃迄昇温した後クメンハイドロパーオキ
サイド0.2部を入れ重合を完結させた。重合完結
後上記ラテツクスにＢ・Ｈ・Ｔを0.2部（対ポリ
マー）を添加した後硫酸で凝固させ、過、乾燥
した。得られた樹脂固形物40部にアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニトリル含
量25重量％、ηsp／c0.6）60部を溶融混練後ペレ
ツト化し同様に射出成形品にて物性を測定し同表
−１に示した。 実施例 ３ ポリブタジエンラテツクス（粒径300ｍμ、固
形分50％）10部（固形分換算）と、蒸留水200部、
ロジン酸カリウム2.0部、デモールＮ（花王石鹸
製）0.2部、水酸化ナトリウム0.02部、デキスト
ローズ0.35部、アクリロニトリル９部、スチレン
21部を反応釜に仕込み撹拌下で、クメンハイドロ
パーオキサイド0.15部、ターシヤリドデシルメル
カプタン0.3部を入れ70℃迄昇温した後、硫酸第
一鉄0.01部と、ピロリン酸ナトリウム0.2部の混
合水溶液を仕込み重合を開始させた。１段目ラテ
ツクス物性を同表−１に示す。このラテツクスに
70℃にてポリブタジエンラテツクス（前記と同様
のもの）30部とアクリロニトリル９部、スチレン
21部、ターシヤリドデシルメルカプタン0.5部を
仕込み75℃迄昇温した後クメンハイドロパーオキ
サイド0.2部を入れ重合を完結させた。重合完結
後上記ラテツクスにＢ・Ｈ・Ｔを0.2部（対ポリ
マー）を添加した後硫酸で凝固させ、過、乾燥
した。得られた樹脂固形物40部にアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニトリル含
量25重量％、ηsp／c0.6）60部を溶融混練後ペレ
ツト化し射出成形品にて物性を測定し同表−１に
示した。 実施例 ４ ポリブタジエンラテツクス（粒径300ｍμ、固
形分50％）20部（固形分換算）と、蒸留水150部、
ロジン酸カリウム2.0部、デモールＮ（花王石鹸
製）0.2部、水酸化ナトリウム0.02部、デキスト
ローズ0.35部、硫酸第一鉄0.01部と、ピロリン酸
ナトリウム0.2部の混合水溶液を反応釜に仕込み、
撹拌下で70℃迄昇温した。60℃に達した時点でア
クリロニトリル６部、スチレン14部、クメンハイ
ドロパーオキサイド0.15部、ターシヤリドデシル
メルカプタン0.27部の混合溶液を滴下し重合を開
始させた。上記混合溶液の滴下時間は70分であつ
た。１段目ラテツクス物性を同表−１に示す。こ
のラテツクスに70℃にてポリブタジエンラテツク
ス（前記と同様のもの）40部を仕込み75℃迄昇温
させた後、アクリロニトリル６部、スチレン14
部、クメンハイドロパーオキサイド0.15部、ター
シヤリドデシルメルカプタン0.27部の混合溶液を
滴下し重合を開始させた。混合溶液の滴下時間は
70分であつた。上記混合溶液滴下終了後クメンハ
イドロパーオキサイドを0.15部添加し重合を完結
した。重合完結後上記ラテツクスにＢ・Ｈ・Ｔを
0.2部（対ポリマー）を添加した後硫酸にて凝固
させ、過、乾燥した。得られた樹脂固形分25部
にアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂（ア
クリロニトリル含量25重量％、ηsp／c0.6）75部
を溶融混練後ペレツト化し射出成形品にて物性を
測定し結果を同表−１に示した。 実施例 ５ ポリブタジエンラテツクス（粒径300ｍμ、固
形分50％）30部（固形分換算）と、蒸留水150部、
ロジン酸カリウム2.0部、デモールＮ（花王石鹸
製）0.2部、水酸化ナトリウム0.02部、デキスト
ローズ0.35部、硫酸第一鉄0.01部と、ピロリン酸
ナトリウム0.2部の混合水溶液を反応釜に仕込み
撹拌下で70℃迄昇温させた後、アクリロニトリル
６部、スチレン14部、クメンハイドロパーオキサ
イド0.15部、ターシヤリドデシルメルカプタン
0.27部の混合溶液を滴下し重合を開始した。上記
混合溶液の滴下時間は70分であつた。１段目ラテ
ツクス物性を同表−１に示す。このラテツクスに
70℃にてポリブタジエンラテツクス（前記と同様
のもの）30部を仕込み75℃迄昇温させた後、アク
リロニトリル６部、スチレン14部、クメンハイド
ロパーオキサイド0.15部、ターシヤリドデシルメ
ルカプタン0.27部の混合溶液を滴下し重合を開始
させた。混合溶液の滴下時間は70分であつた。上
記混合溶液滴下終了後クメンハイドロパーオキサ
イドを0.15部添加し重合を完結した。重合完結後
上記ラテツクスにＢ・Ｈ・Ｔを0.2部（対ポリマ
ー）を添加した後硫酸にて凝固させ、過、乾燥
した。得られた樹脂固形物25部にアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニトリル含
量25重量％、ηsp／c0.6）75部を溶融混練後ペレ
ツト化し射出成形品にて物性を測定し結果を同表
−１に示した。 実施例 ６ ポリブタジエンラテツクス（粒径300ｍμ、固
形分50％）40部（固形分換算）と、蒸留水150部、
ロジン酸カリウム2.0部、デモールＮ（花王石鹸
製）0.2部、水酸化ナトリウム0.02部、デキスト
ローズ0.35部、硫酸第一鉄0.01部と、ピロリン酸
ナトリウム0.2部の混合水溶液を反応釜に仕込み
撹拌下で70℃迄昇温させた後、アクリロニトリル
６部、スチレン14部、クメンハイドロパーオキサ
イド0.15部、ターシヤリドデシルメルカプタン
0.27部の混合溶液を滴下し重合を開始した。上記
混合溶液の滴下時間は70分であつた。１段目ラテ
ツクス物性を同表−１に示す。このラテツクスに
70℃にてポリブタジエンラテツクス（前記と同様
のもの）20部を仕込み75℃迄昇温させた後、アク
リロニトリル６部、スチレン14部、クメンハイド
ロパーオキサイド0.15部、ターシヤリドデシルメ
ルカプタン0.27部の混合溶液を滴下し重合を開始
させた。混合溶液の滴下時間は70分であつた。上
記混合溶液滴下終了後クメンハイドロパーオキサ
イドを0.15部添加し重合を完結した。重合完結後
上記ラテツクスにＢ・Ｈ・Ｔを0.2部（対ポリマ
ー）を添加した後硫酸にて凝固させ、過、乾燥
した。得られた樹脂固形物25部にアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニトリル含
量25重量％、ηsp／c0.6）75部を溶融混練後ペレ
ツト化し射出成形品にて物性を測定し結果を同表
−１に示した。 実施例 ７ 実施例５で得られた樹脂固形物25部に、アクリ
ロニトリル−アルフアメチルスチレン共重合体樹
脂（アルフアメチルスチレン含量80重量％、
ηsp／c0.5）75部を溶融混練後ペレツト化し、射
出成形品にて物性を測定し結果を同表−１に示し
た。 実施例 ８ 実施例５で得られた樹脂固形分35部に、アクリ
ロニトリル−アルフアメチルスチレン共重合体樹
脂（アルフアメチルスチレン含量80重量％、
ηsp／c0.5）65部を溶融混練後ペレツト化し、射
出成形品にて物性を測定し結果を同表−１に示し
た。 実施例 ９ 実施例１で得られた樹脂固形物40部に、アクリ
ロニトリル−アルフアメチルスチレン共重合体樹
脂（アルフアメチルスチレン含量80重量％、
ηsp／c0.5）60部を溶融混練後ペレツト化し、射
出成形武にて物性を測定し結果を同表−１に示し
た。 比較例 １ ポリブタジエンラテツクス（粒径300ｍμ、固
形分50％）50部（固形分換算）と、蒸留水150部、
ロジン酸カリウム1.0部、デモールＮ（花王石鹸
製）0.2部、水酸化ナトリウム水溶液0.02部（固
形分換算）、デキストローズ0.35部、硫酸第一鉄
0.01部と、ピロリン酸ナトリウム0.2部の混合水
溶液を反応釜に仕込み、撹拌下で70℃迄昇温した
後アクリロニトリル15部、スチレン35部、クメン
ハイドロパーオキサイド0.3部、ターシヤリドデ
シルメルカプタン0.6部の混合モノマー溶液を120
分間で滴下させ重合を完結し、冷却後上記ラテツ
クスにＢ・Ｈ・T0.2部（対ポリマー）を添加し
たグラフトポリマーラテツクスを得た。上記ラテ
ツクスを硫酸で凝固させ洗浄、過、乾燥させグ
ラフトポリマーを得た。得られた樹脂固形物30部
にアクリロニトリル−スチレン共重合体（アクリ
ロニトリル含量25重量％、ηsp／c0.6）70部を溶
融混練後ペレツト化し射出成形品にて物性を測定
し結果を同表−１に示す。 比較例 ２ アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重
合樹脂ダイヤペツトABS3001M（三菱レイヨン(株)
製メツキ用標準タイプABS樹脂）100部に対し、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体（アクリ
ロニトリル含量20％以下NBRと略す）10部をヘ
ンシエルミキサーにて混合した後２軸ベント付き
押出機にて溶融混練後ペレツト化し射出成形品に
て物性を測定し結果を同表−１に示す。 比較例 ３ ポリブタジエンラテツクス（粒径300ｍμ、固
形分50％）45部（固形分換算）と、蒸留水200部、
ロジン酸カリウム2.0部、デモールＮ（花王石鹸
製）0.2部、水酸化ナトリウム0.02部、デキスト
ローズ0.35部、アクリロニトリル７部、スチレン
18部を反応釜に仕込み撹拌下で、クメンハイドロ
パーオキサイド0.15部、ターシヤリドデシルメル
カプタン0.3部を入れ70℃迄昇温した後硫酸第一
鉄0.01部とピロリン酸ナトリウム0.2部の混合水
溶液を仕込み重合を開始させた。このラテツクス
に70℃にてポリブタジエンラテツクス（前記と同
様のもの）５部とアクリロニトリル７部、スチレ
ン18部、ターシヤリドデシルメルカプタン0.5部
を仕込み75℃迄昇温させた後クメンハイドロパー
オキサイド0.2部を入れ重合を完結させた。重合
完結後、上記ラテツクスにＢ・Ｈ・T0.2部（対
ポリマー）を添加した後硫酸で凝固させ、過、
乾燥し得られた樹脂固形物35部にアクリロニトリ
ル−スチレン共重合体樹脂（アクリロニトリル含
量25重量％、ηsp／c0.6）65部を溶融混練後ペレ
ツト化し射出成形品にて物性を測定し結果を同表
−１に示した。 比較例 ４ 比較例１で得られたラテツクスにブタジエン−
スチレン共重合体（スチレン含有量20重量％）ラ
テツクス15部（固形分換算）をラテツクスブレン
ドし硫酸で凝固させ洗浄、過、乾燥した。得ら
れた樹脂固形物30部にアクリロニトリル−スチレ
ン共重合体樹脂（アクリロニトリル含量25重量
％、ηsp／c0.6）70部をヘンシエルミキサーにて
ブレンドし溶融混練後ペレツト化し射出成形品に
て物性を測定し結果を同表−１に示す。 比較例 ５ 比較例１で得られたグラフトポリマー30部に、
市販の艷消材（ローム＆ハース社製KF−710）30
部とアクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂
（アクリロニトリル含量25重量％、ηsp／c0.6）70
部をヘンシエルミキサーにてブレンドし、溶融混
練後ペレツト化し射出成形品にて物性を測定し結
果を同表−１に示す。 比較例 ６ ポリブタジエンラテツクス75重量部と蒸留水
150重量部、ロジン酸カリウム0.6重量部をオート
クレープに仕込み、撹拌下で十分窒素置換し昇温
する。内温が50度Ｃになつた時点で、ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート0.5重量部、
EDTA.4Na0.2重量部、スチレン50重量部にジイ
ソブチレンハイドロパーオキサイド0.15重量部と
ロードデシルメルカプタン0.5重量部を溶解した
ものを加え、内温を50度Ｃに保つた。20分ごとに
ガスクロマトグラフイ法により、ラテツクス中の
残存アクリロニトリルと残存スチレンとを合わせ
た量が9.5重量％／ラテツクス（投入するアクリ
ロニトリルとスチレン全量70重量部のうち60重量
％がポリマーへ転化した。）となつた時点で、初
期に仕込んだものと同じポリブタジエンラテツク
ス45重量部を一括して加え、重合を継続した。 重合完結後塩化アルミニウムで凝固させ、濾過
乾燥した。 このようにして得た樹脂固形物100重量部に
2.6，−ジ−ｔ−ブチル４メチルフエノール0.3重
量部とアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂
100重量部を加え、溶融混練後ペレツト化し、射
出成型品にてJIB法に準じて物性を均一度を含め
て測定した。この結果を表−１および表２に示
す。 実施例と比較して、光沢は近くなつているが、
均一度を表２で比較してみると、極めて大きくば
らついていることがわかる。

【表】

〔発明の効果〕

本発明の方法による低光沢熱可塑性樹脂は上記
説明及び実施例の結果から明らかな如く、それら
の成形加工性、機械的特性を低下させることなく
均一で優れた艷消外観を呈するものであり、自動
車用部品を中心とした大型薄肉成形品等、耐衝撃
性、高流動性を要求される分野への成形材料とし
て特に好適である等の優れた効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

図は本発明実施例におけるGloss光沢度の測定
部分を示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 少なくとも70重量％がブタジエンから構成さ
   れるブタジエン系重合体20〜70重量部に対し、シ
   アン化ビニル単量体15〜40重量％、芳香族ビニル
   単量体85〜60重量％で、且つシアン化ビニル単量
   体と芳香族ビニル単量体の合計量が30〜80重量部
   となるような組成割合で２段重合することにより
   低光沢熱可塑性樹脂を製造する方法において、１
   段目のブタジエン系重合体を全ブタジエン系重合
   体の20〜80重量％に相当する量、ならびにシアン
   化ビニル単量体および芳香族ビニル単量体を全シ
   アン化ビニル単量体および全芳香族ビニル単量体
   のそれぞれ20〜80重量％に相当する量を仕込み１
   段目の重合を完結した後、残りのブタジエン系重
   合体、シアン化ビニル単量体および芳香族ビニル
   単量体を仕込んで２段目の重合を行なうことを特
   徴とする低光沢熱可塑性樹脂の製造方法。