JPH05301851A - Ｎ−ビニルホルムアミドの製造方法 - Google Patents
Ｎ−ビニルホルムアミドの製造方法Info
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- JPH05301851A JPH05301851A JP10288892A JP10288892A JPH05301851A JP H05301851 A JPH05301851 A JP H05301851A JP 10288892 A JP10288892 A JP 10288892A JP 10288892 A JP10288892 A JP 10288892A JP H05301851 A JPH05301851 A JP H05301851A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 Ｎ−（α−置換−エチル）ホルムアミドまた
はエチリデンビスホルムアミドを減圧下、蒸発させ、１
５０〜６００℃の温度において気相で熱分解することに
よりＮ−ビニルホルムアミドを製造する方法において、
前段が縦型の空塔式管状反応器で、後段が縦型または横
型の充填式管状反応器により構成された熱分解反応器を
用い、かつ、該空塔式管状反応器の出口における気相温
度を２００℃〜４００℃とし、該充填式管状反応器内を
２００〜６００℃に保持することを特徴とするＮ−ビニ
ルホルムアミドの製造方法。 【効果】 反応器内のハルツの付着がなく、高収率でＮ
−ビニルホルムアミドを安定に得ることができる。
はエチリデンビスホルムアミドを減圧下、蒸発させ、１
５０〜６００℃の温度において気相で熱分解することに
よりＮ−ビニルホルムアミドを製造する方法において、
前段が縦型の空塔式管状反応器で、後段が縦型または横
型の充填式管状反応器により構成された熱分解反応器を
用い、かつ、該空塔式管状反応器の出口における気相温
度を２００℃〜４００℃とし、該充填式管状反応器内を
２００〜６００℃に保持することを特徴とするＮ−ビニ
ルホルムアミドの製造方法。 【効果】 反応器内のハルツの付着がなく、高収率でＮ
−ビニルホルムアミドを安定に得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はＮ−ビニルホルムアミド
の製造法に関するもので、詳しくは、Ｎ−（α−置換−
エチル）ホルムアミド又はエチリデンビスホルムアミド
を減圧下、蒸発させたガスを気相で熱分解反応器に供給
し、１５０〜６００℃の温度において熱分解することに
よりＮ−ビニルホルムアミドを製造する方法に関するも
のである。
の製造法に関するもので、詳しくは、Ｎ−（α−置換−
エチル）ホルムアミド又はエチリデンビスホルムアミド
を減圧下、蒸発させたガスを気相で熱分解反応器に供給
し、１５０〜６００℃の温度において熱分解することに
よりＮ−ビニルホルムアミドを製造する方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ−ビニルホルムアミドは凝集剤などの
用途に用いられる水溶性ポリマーを与える重合性モノマ
ーとして重要なものである。その製造法としては、たと
えば、Ｎ−（α−アルコキシエチル）ホルムアミド、Ｎ
−（α−シアノエチル）ホルムアミドあるいはエチリデ
ンビスホルムアミドを気相で熱分解する方法などが知ら
れている。
用途に用いられる水溶性ポリマーを与える重合性モノマ
ーとして重要なものである。その製造法としては、たと
えば、Ｎ−（α−アルコキシエチル）ホルムアミド、Ｎ
−（α−シアノエチル）ホルムアミドあるいはエチリデ
ンビスホルムアミドを気相で熱分解する方法などが知ら
れている。
【０００３】具体的な熱分解方法としては、従来、上記
の反応原料を蒸発器で加熱してガス状にし、これを３０
０〜６００℃の温度で空塔、または充填物を充填した管
状反応器において熱分解を行い、次いで、分解ガスを冷
却してＮ−ビニルホルムアミドを得る方法が知られてい
る（特開昭５０−７６０１５、特開昭６１−１３４３５
９）。
の反応原料を蒸発器で加熱してガス状にし、これを３０
０〜６００℃の温度で空塔、または充填物を充填した管
状反応器において熱分解を行い、次いで、分解ガスを冷
却してＮ−ビニルホルムアミドを得る方法が知られてい
る（特開昭５０−７６０１５、特開昭６１−１３４３５
９）。
【０００４】ところが、この方法で熱分解反応を行う
際、管状反応器の壁または充填物にタール状及び固体状
のハルツが付着する傾向があり、甚だしきは管状反応管
を閉塞させ、安定運転を困難にすることがある。本発明
者等は、このハルツ付着防止のため、反応器の前段を空
塔式管状反応器とし、後段を充填式管状反応器により構
成された熱分解反応器を用いることを提案した（特開平
３−１８１４５１）。
際、管状反応器の壁または充填物にタール状及び固体状
のハルツが付着する傾向があり、甚だしきは管状反応管
を閉塞させ、安定運転を困難にすることがある。本発明
者等は、このハルツ付着防止のため、反応器の前段を空
塔式管状反応器とし、後段を充填式管状反応器により構
成された熱分解反応器を用いることを提案した（特開平
３−１８１４５１）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、該反応
器では、短時間に反応原料の急速な昇温が容易な小型の
試験装置においては充分な効果が得られるものの、工業
的に使用するような大型装置では、前記の小型試験装置
の条件をそのまま適用しても、反応原料の急速な昇温が
困難であるため、ハルツ防止の効果が充分ではない。そ
のため、反応原料ガスの反応器内の滞留時間を長くする
方法や、反応器の加熱を強める方法なども考えうるが、
これらの方法による改良には限界があり、また、生産
性、エネルギーコストの面からも有利ではない。
器では、短時間に反応原料の急速な昇温が容易な小型の
試験装置においては充分な効果が得られるものの、工業
的に使用するような大型装置では、前記の小型試験装置
の条件をそのまま適用しても、反応原料の急速な昇温が
困難であるため、ハルツ防止の効果が充分ではない。そ
のため、反応原料ガスの反応器内の滞留時間を長くする
方法や、反応器の加熱を強める方法なども考えうるが、
これらの方法による改良には限界があり、また、生産
性、エネルギーコストの面からも有利ではない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記実情に
鑑み、管状反応器内に付着するハルツを抑える方法につ
いて鋭意検討を行った結果、特定の構造の複合反応器を
特定の熱分解温度条件下で使用することによりハルツの
付着が完全に防止できることを見いだし本発明に到達し
た。
鑑み、管状反応器内に付着するハルツを抑える方法につ
いて鋭意検討を行った結果、特定の構造の複合反応器を
特定の熱分解温度条件下で使用することによりハルツの
付着が完全に防止できることを見いだし本発明に到達し
た。
【０００７】即ち、本発明の要旨は、Ｎ−（α−置換−
エチル）ホルムアミドまたはエチリデンビスホルムアミ
ドを減圧下、蒸発させ、１５０〜６００℃の温度におい
て気相で熱分解することによりＮ−ビニルホルムアミド
を製造する方法において、前段が縦型の空塔式管状反応
器で、後段が充填式管状反応器により構成された熱分解
反応器を用い、かつ、該空塔式管状反応器の出口におけ
る気相温度を２００〜４００℃とし、該充填式管状反応
器内を２００〜６００℃に保持することを特徴とするＮ
−ビニルホルムアミドの製造方法に存する。
エチル）ホルムアミドまたはエチリデンビスホルムアミ
ドを減圧下、蒸発させ、１５０〜６００℃の温度におい
て気相で熱分解することによりＮ−ビニルホルムアミド
を製造する方法において、前段が縦型の空塔式管状反応
器で、後段が充填式管状反応器により構成された熱分解
反応器を用い、かつ、該空塔式管状反応器の出口におけ
る気相温度を２００〜４００℃とし、該充填式管状反応
器内を２００〜６００℃に保持することを特徴とするＮ
−ビニルホルムアミドの製造方法に存する。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
出発原料のＮ−（α−置換−エチル）ホルムアミドのエ
チル基のα−置換基としては、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などの低
級アルコキシ基又はシアノ基などが挙げられる。なお、
高級のアルコキシ基を有するＮ−（α−置換−エチル）
ホルムアミドも使用できるが、蒸発が難しいので上記化
合物が特に好ましい。
出発原料のＮ−（α−置換−エチル）ホルムアミドのエ
チル基のα−置換基としては、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などの低
級アルコキシ基又はシアノ基などが挙げられる。なお、
高級のアルコキシ基を有するＮ−（α−置換−エチル）
ホルムアミドも使用できるが、蒸発が難しいので上記化
合物が特に好ましい。
【０００９】これらの原料を熱分解すると、Ｎ−ビニル
ホルムアミドと副生物として、原料のα−置換基にアル
コキシ基を採用した場合は、対応するアルコール、シア
ノ基を採用した場合は、シアン化水素が生成する。ま
た、原料としてエチリデンビスホルムアミドを用いて熱
分解すると、副生物としてホルムアミドが生成する。
ホルムアミドと副生物として、原料のα−置換基にアル
コキシ基を採用した場合は、対応するアルコール、シア
ノ基を採用した場合は、シアン化水素が生成する。ま
た、原料としてエチリデンビスホルムアミドを用いて熱
分解すると、副生物としてホルムアミドが生成する。
【００１０】上記原料を減圧下において蒸発させガス状
とするが、その際の圧力は、通常３〜６００Ｔｏｒｒで
あり、また、加熱温度は、通常８０〜２１０℃である。
そして、蒸発したガスは直ちに、上昇流として本発明の
管状反応器に供給され、熱分解を行う。本発明において
は、熱分解反応のための管状反応器として、前段が縦型
の空塔式管状反応器で、後段が充填式管状反応器である
ことを必須の要件とする。ここに、前段の縦型とは、水
平面に対しほぼ垂直（９０度）の管状の意味であるが、
実用上ある程度斜めになった管も含まれる。許容しうる
角度は管径や管の長さにより変化するが、水平面に対
し、通常は最低で４５度以上、好ましく６０度以上であ
る。
とするが、その際の圧力は、通常３〜６００Ｔｏｒｒで
あり、また、加熱温度は、通常８０〜２１０℃である。
そして、蒸発したガスは直ちに、上昇流として本発明の
管状反応器に供給され、熱分解を行う。本発明において
は、熱分解反応のための管状反応器として、前段が縦型
の空塔式管状反応器で、後段が充填式管状反応器である
ことを必須の要件とする。ここに、前段の縦型とは、水
平面に対しほぼ垂直（９０度）の管状の意味であるが、
実用上ある程度斜めになった管も含まれる。許容しうる
角度は管径や管の長さにより変化するが、水平面に対
し、通常は最低で４５度以上、好ましく６０度以上であ
る。
【００１１】一方、後段については特に設置方向の制限
はなく縦型でも横型でもよい。前段と後段との比率は、
通常、体積で１：９〜９：１である。また、充填部に用
いられる充填材としては、通常、粒径３〜１２ｍｍのガ
ラスもしくはステンレス等のビーズ又は径５〜１５ｍｍ
のガラスもしくはステンレス等のラシヒリング等が用い
られる。なお、充填部は常法に従って、端部を金網など
で仕切り充填材を保持する。
はなく縦型でも横型でもよい。前段と後段との比率は、
通常、体積で１：９〜９：１である。また、充填部に用
いられる充填材としては、通常、粒径３〜１２ｍｍのガ
ラスもしくはステンレス等のビーズ又は径５〜１５ｍｍ
のガラスもしくはステンレス等のラシヒリング等が用い
られる。なお、充填部は常法に従って、端部を金網など
で仕切り充填材を保持する。
【００１２】本発明の管状反応器は単管式、多重管式又
はこれらを組合せたものでよく、管径についても特に限
定されないが、熱分解反応が吸熱反応であるため、特
に、前段においてはガス混合物を所望の温度に十分、加
熱保持し得る大きさを選ぶ必要がある。また、反応器と
しては特別の装置を用いることなく、通常の配管をその
まま利用した、所謂、パイプリアクターでも差し支えな
い。更に、例えば、前段の空塔式反応器としてパイプリ
アクターを用い、続く、後段の充填式管状反応器として
多重管式のものを用いることもできる。
はこれらを組合せたものでよく、管径についても特に限
定されないが、熱分解反応が吸熱反応であるため、特
に、前段においてはガス混合物を所望の温度に十分、加
熱保持し得る大きさを選ぶ必要がある。また、反応器と
しては特別の装置を用いることなく、通常の配管をその
まま利用した、所謂、パイプリアクターでも差し支えな
い。更に、例えば、前段の空塔式反応器としてパイプリ
アクターを用い、続く、後段の充填式管状反応器として
多重管式のものを用いることもできる。
【００１３】かかる熱分解反応器は、外観上、前段と後
段を複合・一体化して１つの反応器の如く構成する場合
（複合式管状反応器）が多いが、必ずしもこれに限られ
るものではない。前述したように、前段を縦型単管空塔
式に、後段を多管充填式として、後段の外径を前段と異
なるように設計することもできる。また、縦型空塔式反
応器と、充填式反応器の２つを独立して設計、それを接
続して用いることもできる。この場合、２つの反応器の
接続部分にハルツが生成しないように、該部分の温度を
空塔式反応器の温度より低下しないように保持すること
が好ましい。
段を複合・一体化して１つの反応器の如く構成する場合
（複合式管状反応器）が多いが、必ずしもこれに限られ
るものではない。前述したように、前段を縦型単管空塔
式に、後段を多管充填式として、後段の外径を前段と異
なるように設計することもできる。また、縦型空塔式反
応器と、充填式反応器の２つを独立して設計、それを接
続して用いることもできる。この場合、２つの反応器の
接続部分にハルツが生成しないように、該部分の温度を
空塔式反応器の温度より低下しないように保持すること
が好ましい。
【００１４】本発明における熱分解温度は１５０〜６０
０℃であるので、反応器を外部より加熱し、内部を熱分
解温度に保持する必要がある。本発明の管状反応器の加
熱方法としては、通常、線状あるいは面状の電気ヒータ
ーを内蔵した発熱体又は、例えば、蒸気、油、および溶
融した無機塩などにより反応器外部から加熱する方法が
考えられる。また、反応圧力は上記の蒸発圧力と同様で
よい。反応管内のガスの滞留時間は、通常０．１〜５秒
である。
０℃であるので、反応器を外部より加熱し、内部を熱分
解温度に保持する必要がある。本発明の管状反応器の加
熱方法としては、通常、線状あるいは面状の電気ヒータ
ーを内蔵した発熱体又は、例えば、蒸気、油、および溶
融した無機塩などにより反応器外部から加熱する方法が
考えられる。また、反応圧力は上記の蒸発圧力と同様で
よい。反応管内のガスの滞留時間は、通常０．１〜５秒
である。
【００１５】本発明において熱分解は、通常、反応の一
部が前段の空塔部で進行し、残りが後段の充填部で完結
する。熱分解の温度条件としては、前段の空塔部を通常
２００〜４５０℃に加温し、該空塔部の出口における気
相温度が２００〜４００℃、好ましくは２４０〜３６０
℃になるように設定する。
部が前段の空塔部で進行し、残りが後段の充填部で完結
する。熱分解の温度条件としては、前段の空塔部を通常
２００〜４５０℃に加温し、該空塔部の出口における気
相温度が２００〜４００℃、好ましくは２４０〜３６０
℃になるように設定する。
【００１６】該気相温度を４００℃より高くすることは
大型の反応装置では比較的困難であり、また、エネルギ
ーコストの点で好ましくない。また、該気相温度が２０
０℃未満では、管壁にハルツが少量付着するとともに、
Ｎ−ビニルホルムアミドの収率も低下するので好ましく
ない。また、後段の充填部の温度は２００〜６００℃で
あり、好ましくは、前段空塔部の出口における気相温度
より高く設定し、かつ３５０〜５００℃の範囲である。
これは、前段での未反応物の熱分解を完結させる意味で
温度を高めた方が有利であること、また、６００℃を越
えるほど温度を上昇させると副反応、もしくは生成した
Ｎ−ビニルホルムアミドの分解による収率の低下を招く
こと、などによる。
大型の反応装置では比較的困難であり、また、エネルギ
ーコストの点で好ましくない。また、該気相温度が２０
０℃未満では、管壁にハルツが少量付着するとともに、
Ｎ−ビニルホルムアミドの収率も低下するので好ましく
ない。また、後段の充填部の温度は２００〜６００℃で
あり、好ましくは、前段空塔部の出口における気相温度
より高く設定し、かつ３５０〜５００℃の範囲である。
これは、前段での未反応物の熱分解を完結させる意味で
温度を高めた方が有利であること、また、６００℃を越
えるほど温度を上昇させると副反応、もしくは生成した
Ｎ−ビニルホルムアミドの分解による収率の低下を招く
こと、などによる。
【００１７】なお、上記の管状反応器の温度とは、反応
管内壁の温度をいい、また、前段の空塔部の出口の気相
温度とは、管の出口の中心部分において測定された気相
の温度をいう。本発明の熱分解反応を実施するには、減
圧下、蒸発器で原料のＮ−（α−置換−エチル）ホルム
アミドまたはエチリデンビスホルムアミドを加熱して蒸
発させ、そのガスを直ちに、上記反応器へ導入し、熱分
解反応を行ない、次いで分解したガスを冷却することに
より、Ｎ−ビニルホルムアミドと上記副生物および若干
の出発原料を含む混合物を凝縮回収することができる。
なお、蒸発器で蒸発された原料ガスは引き続き、１５０
〜６００℃の温度に保たれた熱分解反応器の前段工程を
構成する縦型の空塔部に、直ちに上昇流として導入する
ことが望ましい。また、凝縮回収した混合物は、必要に
応じて、蒸留によりＮ−ビニルホルムアミドを単離する
ことができる。
管内壁の温度をいい、また、前段の空塔部の出口の気相
温度とは、管の出口の中心部分において測定された気相
の温度をいう。本発明の熱分解反応を実施するには、減
圧下、蒸発器で原料のＮ−（α−置換−エチル）ホルム
アミドまたはエチリデンビスホルムアミドを加熱して蒸
発させ、そのガスを直ちに、上記反応器へ導入し、熱分
解反応を行ない、次いで分解したガスを冷却することに
より、Ｎ−ビニルホルムアミドと上記副生物および若干
の出発原料を含む混合物を凝縮回収することができる。
なお、蒸発器で蒸発された原料ガスは引き続き、１５０
〜６００℃の温度に保たれた熱分解反応器の前段工程を
構成する縦型の空塔部に、直ちに上昇流として導入する
ことが望ましい。また、凝縮回収した混合物は、必要に
応じて、蒸留によりＮ−ビニルホルムアミドを単離する
ことができる。
【００１８】本発明により反応器内壁へのハルツ付着が
防止できる理由については詳細は不明であるが以下のよ
うに考えられる。熱分解で生成するＮ−ビニルホルムア
ミドの一部より、２００℃未満では、二量化反応等によ
る高沸点の副生物が生成するが、温度を２００℃以上と
すると該高沸点物が再分解しやすくなり、Ｎ−ビニルホ
ルムアミドが生成することが知られている。
防止できる理由については詳細は不明であるが以下のよ
うに考えられる。熱分解で生成するＮ−ビニルホルムア
ミドの一部より、２００℃未満では、二量化反応等によ
る高沸点の副生物が生成するが、温度を２００℃以上と
すると該高沸点物が再分解しやすくなり、Ｎ−ビニルホ
ルムアミドが生成することが知られている。
【００１９】一方、熱分解反応は吸熱反応であるため、
加温が充分でない場合、吸熱による反応器の壁温が低下
しハルツ化を起こし易い。従って、前段の反応器を空塔
式にしておくと、急激な熱分解反応が抑制され、壁温が
ある程度保持されやすいが、それでも少量のハルツが生
成する。そして、水平状の横型の空塔では、わずかなが
らも生成する高沸物が壁面に沈積し、ハルツ化するもの
と考えられる。一方、垂直状の縦型の空塔では、高沸物
が生成しても垂直状の壁面には付着しにくく、その大部
分が下部の蒸留器部分に落下して系外に除去されると推
定される。また、仮に壁面に高沸物が付着したとして
も、微小滴であるので再蒸発、再分解が容易であり、ハ
ルツ化しないものと考えられる。更に、ある程度反応が
進んだ後で、続く充填式反応器に入るため、ここで熱分
解反応を完結することができる上、充填式反応器の内壁
や充填物の温度が吸熱によってそれほど下がらないため
と推定される。
加温が充分でない場合、吸熱による反応器の壁温が低下
しハルツ化を起こし易い。従って、前段の反応器を空塔
式にしておくと、急激な熱分解反応が抑制され、壁温が
ある程度保持されやすいが、それでも少量のハルツが生
成する。そして、水平状の横型の空塔では、わずかなが
らも生成する高沸物が壁面に沈積し、ハルツ化するもの
と考えられる。一方、垂直状の縦型の空塔では、高沸物
が生成しても垂直状の壁面には付着しにくく、その大部
分が下部の蒸留器部分に落下して系外に除去されると推
定される。また、仮に壁面に高沸物が付着したとして
も、微小滴であるので再蒸発、再分解が容易であり、ハ
ルツ化しないものと考えられる。更に、ある程度反応が
進んだ後で、続く充填式反応器に入るため、ここで熱分
解反応を完結することができる上、充填式反応器の内壁
や充填物の温度が吸熱によってそれほど下がらないため
と推定される。
【００２０】以下に本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。
【００２１】
実施例１ 図１に示す装置で実施した。濡れ壁式蒸発器１でＮ−
（α−メトキシエチル）ホルムアミド２ｋｇ／ｈｒを１
２０Ｔｏｒｒの減圧下、１７８℃の温度で蒸発させ、こ
のガスを直ちに、直径４０ｍｍ、長さ１ｍの空塔反応器
部（２ａ）、続いて、直径６ｍｍのステンレス製ラシヒ
リングを充填した直径４０ｍｍ長さ１ｍの充填反応器部
（２ｂ）をもち、外側を電気ヒーターで表１に示す温度
に加温した反応器２ａ，２ｂに順次気相で導入し、熱分
解反応を行ない、次いで、熱分解ガスを冷却器において
１５℃に冷却し、反応ガスを凝縮させ、Ｎ−ビニルホル
ムアミドを含む混合物を得た。このような熱分解反応を
１００時間、連続的に行った。反応後に装置を分解して
管状反応器の内部に付着したハルツの量を測定した。以
上の反応における熱分解温度条件、Ｎ−ビニルホルムア
ミドの収率、ハルツの量等の結果を表−１に示す。
（α−メトキシエチル）ホルムアミド２ｋｇ／ｈｒを１
２０Ｔｏｒｒの減圧下、１７８℃の温度で蒸発させ、こ
のガスを直ちに、直径４０ｍｍ、長さ１ｍの空塔反応器
部（２ａ）、続いて、直径６ｍｍのステンレス製ラシヒ
リングを充填した直径４０ｍｍ長さ１ｍの充填反応器部
（２ｂ）をもち、外側を電気ヒーターで表１に示す温度
に加温した反応器２ａ，２ｂに順次気相で導入し、熱分
解反応を行ない、次いで、熱分解ガスを冷却器において
１５℃に冷却し、反応ガスを凝縮させ、Ｎ−ビニルホル
ムアミドを含む混合物を得た。このような熱分解反応を
１００時間、連続的に行った。反応後に装置を分解して
管状反応器の内部に付着したハルツの量を測定した。以
上の反応における熱分解温度条件、Ｎ−ビニルホルムア
ミドの収率、ハルツの量等の結果を表−１に示す。
【００２２】実施例２，３、比較例１ 実施例１と全く同一の装置で、空塔部分と充填部分の加
熱温度を変化させて実施例１と同様に連続運転を実施し
た結果を表−１に示す。 実施例４〜６，比較例２ 図２に示す装置で実施した。図２の装置は図１の装置と
空塔及び充填部の反応器は同一のサイズであるが、充填
部の反応器が水平状の横型に配置している。実施例１と
同様に反応原料を蒸発させ、各種の条件で連続反応を行
った結果を表−１に示す。
熱温度を変化させて実施例１と同様に連続運転を実施し
た結果を表−１に示す。 実施例４〜６，比較例２ 図２に示す装置で実施した。図２の装置は図１の装置と
空塔及び充填部の反応器は同一のサイズであるが、充填
部の反応器が水平状の横型に配置している。実施例１と
同様に反応原料を蒸発させ、各種の条件で連続反応を行
った結果を表−１に示す。
【００２３】比較例３〜６ 図３に示す装置で実施した。図３の装置は図１の装置と
空塔及び充填部の反応器は同一のサイズであるが、両反
応器とも水平状の横型に配置している。実施例１と同様
に反応原料を蒸発させ、各種の条件で連続反応を行った
結果を表−１に示す。
空塔及び充填部の反応器は同一のサイズであるが、両反
応器とも水平状の横型に配置している。実施例１と同様
に反応原料を蒸発させ、各種の条件で連続反応を行った
結果を表−１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明を実施することにより、熱分解反
応器内のハルツの付着がなく、高収率でＮ−ビニルホル
ムアミドを安定に得ることができ、工業的な大量生産に
も好適である。
応器内のハルツの付着がなく、高収率でＮ−ビニルホル
ムアミドを安定に得ることができ、工業的な大量生産に
も好適である。
【図１】実施例１〜３，比較例１で用いた実験装置を示
す説明図である。
す説明図である。
【図２】実施例４〜６，比較例２で用いた実験装置を示
す説明図である。
す説明図である。
【図３】比較例３〜６で用いた実験装置を示す説明図で
ある。
ある。
１ 蒸発器 ２ 複合式管状反応器 ２ａ 空塔反応器部 ２ｂ 充填反応器部 ３ 冷却器 ４ 真空ポンプ
Claims (1)
- 【請求項１】 Ｎ−（α−置換−エチル）ホルムアミド
またはエチリデンビスホルムアミドを減圧下、蒸発さ
せ、１５０〜６００℃の温度において気相で熱分解する
ことによりＮ−ビニルホルムアミドを製造する方法にお
いて、前段が縦型の空塔式管状反応器で、後段が充填式
管状反応器により構成された熱分解反応器を用い、か
つ、該空塔式管状反応器の出口における気相温度を２０
０〜４００℃とし、該充填式管状反応器内を２００〜６
００℃に保持することを特徴とするＮ−ビニルホルムア
ミドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10288892A JP3254724B2 (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | Ｎ−ビニルホルムアミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10288892A JP3254724B2 (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | Ｎ−ビニルホルムアミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05301851A true JPH05301851A (ja) | 1993-11-16 |
| JP3254724B2 JP3254724B2 (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=14339405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10288892A Expired - Fee Related JP3254724B2 (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | Ｎ−ビニルホルムアミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3254724B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012056856A (ja) * | 2010-09-06 | 2012-03-22 | Daiyanitorikkusu Kk | Ｎ−ビニルホルムアミドの製造方法 |
| JP2012140392A (ja) * | 2011-01-06 | 2012-07-26 | Daiyanitorikkusu Kk | Ｎ−ビニルホルムアミドの製造方法 |
| WO2018084177A1 (ja) * | 2016-11-01 | 2018-05-11 | 三菱ケミカル株式会社 | Ｎ－ビニルホルムアミドの製造方法 |
| WO2021117658A1 (ja) * | 2019-12-10 | 2021-06-17 | 昭和電工株式会社 | Ｎ－ビニルアセトアミドの製造方法及び熱分解装置 |
-
1992
- 1992-04-22 JP JP10288892A patent/JP3254724B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
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| JP2012056856A (ja) * | 2010-09-06 | 2012-03-22 | Daiyanitorikkusu Kk | Ｎ−ビニルホルムアミドの製造方法 |
| JP2012140392A (ja) * | 2011-01-06 | 2012-07-26 | Daiyanitorikkusu Kk | Ｎ−ビニルホルムアミドの製造方法 |
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| JPWO2018084177A1 (ja) * | 2016-11-01 | 2019-09-19 | 三菱ケミカル株式会社 | Ｎ−ビニルホルムアミドの製造方法 |
| US10889541B2 (en) | 2016-11-01 | 2021-01-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing N-vinylformamide |
| WO2021117658A1 (ja) * | 2019-12-10 | 2021-06-17 | 昭和電工株式会社 | Ｎ－ビニルアセトアミドの製造方法及び熱分解装置 |
| CN114787123A (zh) * | 2019-12-10 | 2022-07-22 | 昭和电工株式会社 | N-乙烯基乙酰胺的制造方法和热解装置 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3254724B2 (ja) | 2002-02-12 |
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