JPH05294894A - 低級脂肪酸エステルの製造法 - Google Patents
低級脂肪酸エステルの製造法Info
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- JPH05294894A JPH05294894A JP4101364A JP10136492A JPH05294894A JP H05294894 A JPH05294894 A JP H05294894A JP 4101364 A JP4101364 A JP 4101364A JP 10136492 A JP10136492 A JP 10136492A JP H05294894 A JPH05294894 A JP H05294894A
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
産性(収率)の良い脂肪酸エステルの製造方法である。 【構成】 リチウム、銅、マグネシウムおよびガリウム
よりなる群から選ばれた少なくとも1種類のヘテロポリ
酸塩を担体に担持させた触媒の存在下に気相で反応させ
る。
Description
フィンを反応させ、著しく生産性(以下空時収率と記
す)良く、脂肪酸エステルを製造する方法に関する。
反応させ、該当するエステルを製造する方法として強酸
性陽イオン交換樹脂を触媒として用いる方法、あるい
は、特公昭53−6131に開示されている如く、硫
酸、リン酸等の鉱酸や、リンタングステン酸、リンモリ
ブデン酸等のヘテロポリ酸を触媒として用いる方法、あ
るいは特開昭57−183743に開示されている如く
芳香族ジスルホン酸およびまたは、そのエステルを触媒
として用いる方法等が発表されている。
と比較して、上記従来の触媒を使用した反応では、空時
収率が低く、また触媒寿命も短いため工業化するにはほ
ど遠い製造法である。本発明は、上記の事情に鑑みてな
されたもので従来法に比べて空時収率が著しく高く、ま
た、寿命も長い触媒を見出し、低級脂肪酸エステルを容
易に製造できる方法を提供することを目的とする。
め本発明の方法においては、リチウム、銅、マグネシウ
ムおよびガリウムよりなる群から選ばれた少なくとも1
種類のヘテロポリ酸塩を担体に含浸担持させた触媒を用
いることを解決の手段とした。本発明に用いられるヘテ
ロポリ酸は、リンタングステン酸、ケイタングステン
酸、リンモリブデン酸、ケイモリブデン酸である。低級
脂肪酸としては、ぎ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、
アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸があげられ、
低級オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテ
ン−1、ブテン−2、イソブチレンがあげられる。
酸エステルの生成反応が遅く、それを補うために反応圧
力、あるいは反応温度を上げると、重合物等の副生物が
増大するばかりでなく、触媒寿命も短くなる。本発明に
よる反応形式は、気相反応である。反応圧力は0〜50
kg/cm2G、好ましくは0〜10kg/cm2Gの範囲である。
反応温度は50〜300℃、特に100〜250℃が好
ましい。反応温度が50℃未満では、反応速度が遅くな
り、空時収率が著しく低下する。また、300℃を越え
ると、副生物が増大するとともに触媒寿命が短くなる。
供給原料の低級オレフィンと低級脂肪酸とのモル比は1
〜30、好ましくは3〜20である。
ールが生成するが、原料ガスに容積比で1%程度の水蒸
気を添加すると触媒寿命が長くなる。本反応において
は、混合ガスを標準状態において、空間速度(SV)1
00〜5000Hr-1、特に、300〜2000Hr-1で触
媒に通すのが好ましい。本発明に使用される担体物質
は、一般に担体として用いられる多孔質、あるいは多孔
質に造粒できる物質であればよく、例えば、シリカ、珪
藻土、チタニア、活性炭、アルミナおよびシリカアルミ
ナがあげられる。担持法としては、含浸法、蒸発乾固
法、混練−成型法、付着法等の手段が適用される。
ば市販のリンタングステン酸を水に溶解し、これにリチ
ウム、銅、マグネシウムおよびガリウムの硝酸塩、炭酸
塩、塩化塩等を粉末のまま、あるいは水溶液として添加
混合し、得られた混合溶液を上記の担体等に含浸させる
か、担体粉末と混練させる。また、混合溶液を蒸発乾固
して得られた固体のヘテロポリ酸塩を担体に付着させて
もよい。得られた触媒は空気または窒素等の不活性ガス
雰囲気下で、50〜350℃、好ましくは100〜30
0℃で加熱処理することによって得られる。温度が35
0℃を越えると、触媒が劣化する。
明する。 〔実施例1〕市販のリンタングステン酸の69.9wt%
水溶液を1lフラスコに入れ、これにリンタングステン
酸1モル当たり、0.1molの硝酸リチウムの水溶液を少
量ずつ、撹拌下に滴下した。ここで得られた水溶液に、
シリカ担体(5mmφ)250ccを浸し、全量吸水させた
後、150℃で3Hr、さらに、200℃で5Hr乾燥し
て、担持率50wt%の触媒を調製した。調製した触媒1
0gを反応管に充填し、温度150℃、圧力5kg/cm2G
で、酢酸:エチレン:水蒸気を容積比6.8:92.
2:1の割合に混合したガスを流速10.7Nl/Hrにて
導入し、反応を行った。生成したガスを冷却し、凝縮し
た反応捕集液をガスクロマトグラフィーにて分析した。
その結果を表1に示す。酢酸エチルの収率は91.8%
であった。
の触媒35gを反応管に充填し、温度180℃、圧力5
kg/cm2Gで、アクリル酸:エチレン:水蒸気を容積比
1:18:1の割合に混合したガスを流速35Nl/Hrに
て導入し、反応を行った。生成したガスを冷却し、凝縮
した反応捕集液をガスクロマトグラフィーにて分析し
た。その結果を表1に示す。アクリル酸エチルの収率は
88.4%であった。
銅を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法で触媒
の調製を行い、担持率50wt%の触媒を得た。得られた
触媒を使用して実施例と同一の反応条件で反応を行っ
た。その結果を表1に示す。酢酸エチルの収率は86.
3%であった。
ンを使用したこと以外は、実施例3と同一の反応条件で
反応を行った。その結果を表1に示す。酢酸イソプロピ
ルの収率は54.7%であった。
マグネシウムを使用したこと以外は、実施例1と同様の
方法で触媒の調製を行い、担持率50wt%の触媒を得
た。得られた触媒を使用して実施例と同一の反応条件で
反応を行った。その結果を表1に示す。酢酸エチルの収
率は86.0%であった。
ガリウムを使用したこと以外は、実施例1と同様の方法
で触媒の調製を行い、担持率50wt%の触媒を得た。得
られた触媒を使用して実施例と同一の反応条件で反応を
行った。その結果を表1に示す。酢酸エチルの収率は8
8.1%であった。
にケイタングステン酸を使用したこと以外は、実施例1
と同様の方法で触媒の調製を行い、担持率50wt%の触
媒を得た。得られた触媒を使用して実施例と同一の反応
条件で反応を行った。その結果を表1に示す。酢酸エチ
ルの収率は82.6%であった。
69.9wt%水溶液に、シリカ担体(5mmφ)250ccを
浸し、全量吸水させた後、150℃で3Hr、さらに、2
00℃で5Hr乾燥して、担持率50wt%の触媒を調製し
た。得られた触媒を使用して実施例1と同一の反応条件
で反応を行った。その結果を表1に示す。酢酸エチルの
収率は84.6%であった。実施例1の収率の91.8
%に比して低い収率である。
にケイタングステン酸を使用したこと以外は、比較例1
と同様の方法で触媒の調製を行った。得られた触媒を使
用して実施例と同一の反応条件で反応を行った。その結
果を表1に示す。酢酸エチルの収率は78.2%であっ
た。
いては、リチウム、銅、マグネシウムおよびガリウムよ
りなる群から選ばれた少なくとも1種類のヘテロポリ酸
塩を担体に担持させた触媒を用いているため、収率が高
いので、アクリル酸エステルや酢酸エステル等の低級脂
肪酸エステルを効率よく生産できる利点がある。
Claims (1)
- 【請求項1】 低級脂肪酸を、低級オレフィンでエステ
ル化する低級脂肪酸エステルの製造において、リチウ
ム、銅、マグネシウムおよびガリウムよりなる群から選
ばれた少なくとも1種類のヘテロポリ酸塩を担体に担持
させた触媒を用いて気相で反応せしめることを特徴とす
る低級脂肪酸エステルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4101364A JP2850636B2 (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | 低級脂肪酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4101364A JP2850636B2 (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | 低級脂肪酸エステルの製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05294894A true JPH05294894A (ja) | 1993-11-09 |
JP2850636B2 JP2850636B2 (ja) | 1999-01-27 |
Family
ID=14298778
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4101364A Expired - Lifetime JP2850636B2 (ja) | 1992-04-21 | 1992-04-21 | 低級脂肪酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2850636B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1097120A1 (en) | 1998-07-14 | 2001-05-09 | BP Chemicals Limited | Ester synthesis |
US6624325B1 (en) | 1999-06-03 | 2003-09-23 | Showa Denko K. K. | Catalyst for use in producing lower fatty acid ester, process for producing the catalyst, and process for producing lower fatty acid ester using the catalyst |
US6818790B1 (en) * | 1999-10-05 | 2004-11-16 | Showa Denko K.K. | Process for producing mixed gas of lower olefin and lower aliphatic carboxylic acid, and process for producing lower aliphatic ester using the mixed gas |
-
1992
- 1992-04-21 JP JP4101364A patent/JP2850636B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1097120A1 (en) | 1998-07-14 | 2001-05-09 | BP Chemicals Limited | Ester synthesis |
US6624325B1 (en) | 1999-06-03 | 2003-09-23 | Showa Denko K. K. | Catalyst for use in producing lower fatty acid ester, process for producing the catalyst, and process for producing lower fatty acid ester using the catalyst |
US6818790B1 (en) * | 1999-10-05 | 2004-11-16 | Showa Denko K.K. | Process for producing mixed gas of lower olefin and lower aliphatic carboxylic acid, and process for producing lower aliphatic ester using the mixed gas |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2850636B2 (ja) | 1999-01-27 |
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