JPH05294868A - ビスフェノール類の製造方法 - Google Patents
ビスフェノール類の製造方法Info
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- JPH05294868A JPH05294868A JP4096302A JP9630292A JPH05294868A JP H05294868 A JPH05294868 A JP H05294868A JP 4096302 A JP4096302 A JP 4096302A JP 9630292 A JP9630292 A JP 9630292A JP H05294868 A JPH05294868 A JP H05294868A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、助触媒として３−メルカプ
トプロピオン酸を用いることにより、触媒寿命の延長が
可能となるビスフェノ−ルの製造方法を提供することが
できる。 【構成】 本発明は、スルホン酸基を有する強酸性陽イ
オン交換樹脂の存在下、フェノ−ル類とケトン類とを反
応させてビスフェノ−ルを製造する方法において、助触
媒として３−メルカプトプロピオン酸を用いる方法であ
る。 【効果】 ビスフェノ−ルＡの製造において、３−メル
カプトプロピオン酸の活性および触媒寿命の延長効果が
大である。
トプロピオン酸を用いることにより、触媒寿命の延長が
可能となるビスフェノ−ルの製造方法を提供することが
できる。 【構成】 本発明は、スルホン酸基を有する強酸性陽イ
オン交換樹脂の存在下、フェノ−ル類とケトン類とを反
応させてビスフェノ−ルを製造する方法において、助触
媒として３−メルカプトプロピオン酸を用いる方法であ
る。 【効果】 ビスフェノ−ルＡの製造において、３−メル
カプトプロピオン酸の活性および触媒寿命の延長効果が
大である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はビスフェノ−ル類の製造
方法に関する。
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来、メ
ルカプトアミンによる部分中和で改質した酸型の不溶性
強酸カチオン交換樹脂を触媒として、この触媒の存在下
にフェノールとケトンとを反応させてビスフェノールを
製造する方法が知られている（米国特許第３，３９４，
０８９号明細書参照）。
ルカプトアミンによる部分中和で改質した酸型の不溶性
強酸カチオン交換樹脂を触媒として、この触媒の存在下
にフェノールとケトンとを反応させてビスフェノールを
製造する方法が知られている（米国特許第３，３９４，
０８９号明細書参照）。
【０００３】しかしながら、この改質された樹脂は、そ
れ自体が不安定であり、反応の過程で反応媒質により洗
い流されてしまうという問題点がある。したがって、こ
の改質された樹脂を使用するビスフェノールの製造方法
は、連続反応による長時間の運転には適していない。
れ自体が不安定であり、反応の過程で反応媒質により洗
い流されてしまうという問題点がある。したがって、こ
の改質された樹脂を使用するビスフェノールの製造方法
は、連続反応による長時間の運転には適していない。
【０００４】他方、米国特許第２，７７５，６２０号明
細書には、例えば塩化水素などの強鉱酸からなる酸触媒
と助触媒であるメチルメルカプタンとの存在下に、フェ
ノールとジメチルケトンとを反応させることにより、
２，２−ジ−（ヒドロキシフェニル）プロパンを製造す
る方法が開示されている。米国特許第２，４６８，９８
２号明細書には、酸性縮合剤例えば硫酸、塩化水素、塩
化アルミニウム等とメルカプト基を置換したカルボン酸
例えばメルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸などの
触媒との存在下に、フェノールとケトンとを反応させ
て、ビスフェノールを製造する方法が開示されている。
米国特許第２，６２３，９０８号明細書には、酸性縮合
剤例えば塩化水素、塩化水素酸、臭化水素等の存在下
に、フェノールとアセトンとを反応させて４，４’−イ
ソプロピリデンフェノールを製造する方法が開示され、
前記酸性縮合剤と共に揮発性硫黄含有触媒例えばメルカ
プトカルボン酸を共存させると、フェノールとアセトン
との縮合速度が増大することが記載されている。
細書には、例えば塩化水素などの強鉱酸からなる酸触媒
と助触媒であるメチルメルカプタンとの存在下に、フェ
ノールとジメチルケトンとを反応させることにより、
２，２−ジ−（ヒドロキシフェニル）プロパンを製造す
る方法が開示されている。米国特許第２，４６８，９８
２号明細書には、酸性縮合剤例えば硫酸、塩化水素、塩
化アルミニウム等とメルカプト基を置換したカルボン酸
例えばメルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸などの
触媒との存在下に、フェノールとケトンとを反応させ
て、ビスフェノールを製造する方法が開示されている。
米国特許第２，６２３，９０８号明細書には、酸性縮合
剤例えば塩化水素、塩化水素酸、臭化水素等の存在下
に、フェノールとアセトンとを反応させて４，４’−イ
ソプロピリデンフェノールを製造する方法が開示され、
前記酸性縮合剤と共に揮発性硫黄含有触媒例えばメルカ
プトカルボン酸を共存させると、フェノールとアセトン
との縮合速度が増大することが記載されている。
【０００５】しかしながら、これらのいずれの方法にお
いても、触媒の回収が容易ではなく、生成物が硫黄化合
物で汚染され、また副生成物が多いという問題点があ
る。
いても、触媒の回収が容易ではなく、生成物が硫黄化合
物で汚染され、また副生成物が多いという問題点があ
る。
【０００６】ビスフェノールの製造方法として、特公昭
３７−９８１号公報に記載された技術もある。この公報
に記載されたビスフェノールの製造方法は、「フェノー
ルとアセトンとを実質的に無水条件の下で、実質的に不
溶性の陽イオン交換樹脂の存在において３０〜１２５℃
の温度で反応帯域中で接触させ、反応帯域からの流出物
を、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
−フェノール付加物、反応副生物及びフェノールを含有
する流れと、アセトン、水及びフェノールを含有する流
れとの二つの流れに分離し、最初の流れから反応副生物
を除去し、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを回収し、反応副生物、フェノール及びアセトン
を反応帯域に再循環させることからなる、アセトンと化
学量論的量よりも過剰に存在するフェノールとを触媒と
して実質的に不溶性の陽イオン交換樹脂を存在させて反
応させることを特徴」とする。そして、この方法におけ
る陽イオン交換樹脂として、陽イオン交換基をメルカプ
トアルコールで部分的にエステル化した陽イオン交換樹
脂を使用することができ、このように部分的にエステル
化した陽イオン交換樹脂を使用すると、生成物を汚染し
ないで反応を促進する利点のあることが開示されてい
る。
３７−９８１号公報に記載された技術もある。この公報
に記載されたビスフェノールの製造方法は、「フェノー
ルとアセトンとを実質的に無水条件の下で、実質的に不
溶性の陽イオン交換樹脂の存在において３０〜１２５℃
の温度で反応帯域中で接触させ、反応帯域からの流出物
を、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
−フェノール付加物、反応副生物及びフェノールを含有
する流れと、アセトン、水及びフェノールを含有する流
れとの二つの流れに分離し、最初の流れから反応副生物
を除去し、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを回収し、反応副生物、フェノール及びアセトン
を反応帯域に再循環させることからなる、アセトンと化
学量論的量よりも過剰に存在するフェノールとを触媒と
して実質的に不溶性の陽イオン交換樹脂を存在させて反
応させることを特徴」とする。そして、この方法におけ
る陽イオン交換樹脂として、陽イオン交換基をメルカプ
トアルコールで部分的にエステル化した陽イオン交換樹
脂を使用することができ、このように部分的にエステル
化した陽イオン交換樹脂を使用すると、生成物を汚染し
ないで反応を促進する利点のあることが開示されてい
る。
【０００７】しかしながら、陽イオン交換基をメルカプ
トアルコールで部分的にエステル化した陽イオン交換樹
脂を使用しても、反応成績および触媒寿命の点で満足す
るべき結果が得られていない。
トアルコールで部分的にエステル化した陽イオン交換樹
脂を使用しても、反応成績および触媒寿命の点で満足す
るべき結果が得られていない。
【０００８】特公昭４５−１０３３７号公報に記載のビ
スフェノール類の製造法は、「フェノールに可溶なメル
カプタンおよび懸吊せるスルホン酸基を有する固体状の
不溶性イオン交換樹脂の存在下にフェノールとケトンと
を反応させることによりなるビスフェノール類の製造方
法にして、前記のメルカプタンの量がフェノールとケト
ンとの総重量を基準にして約０．０５〜約１重量％であ
り、かつ前記のイオン交換樹脂の量がアセトン１モル当
たり約０．１〜約１等量であることを特徴」とする。こ
の製造法においては、イオン交換樹脂を触媒として用
い、エチルメルカプタンを含むメルカプタン類を助触媒
として用いている。
スフェノール類の製造法は、「フェノールに可溶なメル
カプタンおよび懸吊せるスルホン酸基を有する固体状の
不溶性イオン交換樹脂の存在下にフェノールとケトンと
を反応させることによりなるビスフェノール類の製造方
法にして、前記のメルカプタンの量がフェノールとケト
ンとの総重量を基準にして約０．０５〜約１重量％であ
り、かつ前記のイオン交換樹脂の量がアセトン１モル当
たり約０．１〜約１等量であることを特徴」とする。こ
の製造法においては、イオン交換樹脂を触媒として用
い、エチルメルカプタンを含むメルカプタン類を助触媒
として用いている。
【０００９】しかしながら、これらメルカプタン類を単
独で用いた場合、反応成績はある程度満足することので
きる結果が得られるものの、触媒寿命は工業的に満足す
ることのできるものではない。
独で用いた場合、反応成績はある程度満足することので
きる結果が得られるものの、触媒寿命は工業的に満足す
ることのできるものではない。
【００１０】本発明は前記事情に基づきなされたもので
ある。
ある。
【００１１】本発明の目的は、触媒寿命が長く、しかも
使用する触媒としてのイオン交換樹脂が反応媒質により
容易に洗い出されずに安定して使用することができる、
工業的に有利なビスフェノ−ル類の製造方法を提供する
ことにある。
使用する触媒としてのイオン交換樹脂が反応媒質により
容易に洗い出されずに安定して使用することができる、
工業的に有利なビスフェノ−ル類の製造方法を提供する
ことにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の請求項１に記載の発明は、スルホン酸系陽イオン交換
樹脂および３−メルカプトプロピオン酸の存在下に、ケ
トン類とフェノ−ル類との脱水縮合反応を行うことを特
徴とするビスフェノ−ル類の製造方法であり、請求項２
に記載の発明は、前記ケトン類がアセトンである前記請
求項１に記載のビスフェノ−ル類の製造方法である。
の請求項１に記載の発明は、スルホン酸系陽イオン交換
樹脂および３−メルカプトプロピオン酸の存在下に、ケ
トン類とフェノ−ル類との脱水縮合反応を行うことを特
徴とするビスフェノ−ル類の製造方法であり、請求項２
に記載の発明は、前記ケトン類がアセトンである前記請
求項１に記載のビスフェノ−ル類の製造方法である。
【００１３】以下に、本発明の方法について詳細に説明
する。本発明の方法においては、フェノール類とケトン
類とを反応させる。前記フェノ−ル類は、化１で表わす
ことができる。
する。本発明の方法においては、フェノール類とケトン
類とを反応させる。前記フェノ−ル類は、化１で表わす
ことができる。
【００１４】
【化１】
【００１５】（ただし、式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は互いに同一
であっても相違していても良く、水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、またはハロゲン原子を表わす。）好ま
しい前記フェノ−ル類としては、フェノール、オルソク
レゾール、メタクレゾール、２，６−ジメチルフェノー
ル、テトラメチルフェノール、２，６−ジターシャリー
ブチルフェノール等のアルキルフェノールや、オルソク
ロロフェノール、メタクロロフェノール、２，６−ジク
ロロフェノール等のハロゲン化されたフェノール等を挙
げることができる。これらの中でも好ましいのはフェノ
ールである。
であっても相違していても良く、水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、またはハロゲン原子を表わす。）好ま
しい前記フェノ−ル類としては、フェノール、オルソク
レゾール、メタクレゾール、２，６−ジメチルフェノー
ル、テトラメチルフェノール、２，６−ジターシャリー
ブチルフェノール等のアルキルフェノールや、オルソク
ロロフェノール、メタクロロフェノール、２，６−ジク
ロロフェノール等のハロゲン化されたフェノール等を挙
げることができる。これらの中でも好ましいのはフェノ
ールである。
【００１６】前記ケトン類は、Ｒ5 ＣＯＲ6 で表すこと
ができる。式中、Ｒ5 およびＲ6 は互いに同一であって
も相違していても良く、水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基、炭素数６
〜１４のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、
炭素数７〜２０のアルキルアリール基を表わす。
ができる。式中、Ｒ5 およびＲ6 は互いに同一であって
も相違していても良く、水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基、炭素数６
〜１４のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、
炭素数７〜２０のアルキルアリール基を表わす。
【００１７】好ましい前記ケトン類としては、ジメチル
ケトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケ
トン、およびメチルイソブチルケトン等の炭素原子数１
２以下、好ましくは６以下のアルキル基を有する飽和脂
肪酸ケトン、フェニルメチルケトン等の芳香族ケトン、
メシチルオキシドのような不飽和ケトン、ならびにシク
ロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等の脂環
式ケトン等を挙げることができる。これらの中でも特に
好ましいのはアセトンである。
ケトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケ
トン、およびメチルイソブチルケトン等の炭素原子数１
２以下、好ましくは６以下のアルキル基を有する飽和脂
肪酸ケトン、フェニルメチルケトン等の芳香族ケトン、
メシチルオキシドのような不飽和ケトン、ならびにシク
ロヘキサノン、およびメチルシクロヘキサノン等の脂環
式ケトン等を挙げることができる。これらの中でも特に
好ましいのはアセトンである。
【００１８】本発明の方法においては、前記フェノール
類と前記ケトン類とを、スルホン酸系陽イオン交換樹脂
および３−メチルプロピオン酸の存在下に反応させる。
類と前記ケトン類とを、スルホン酸系陽イオン交換樹脂
および３−メチルプロピオン酸の存在下に反応させる。
【００１９】前記スルホン酸系陽イオン交換樹脂として
は、スルホン酸基を有する強酸性陽イオン交換樹脂であ
ればよく、その具体例としては、スルホン化スチレン・
ジビニルベンゼンコポリマー、スルホン化架橋スチレン
ポリマー、フェノールホルムアルデヒド−スルホン酸樹
脂およびベンゼンホルムアルデヒド−スルホン酸樹脂等
を挙げることができる。これらはその一種を単独で使用
することもできるし、また、その二種以上を併用するこ
ともできる。
は、スルホン酸基を有する強酸性陽イオン交換樹脂であ
ればよく、その具体例としては、スルホン化スチレン・
ジビニルベンゼンコポリマー、スルホン化架橋スチレン
ポリマー、フェノールホルムアルデヒド−スルホン酸樹
脂およびベンゼンホルムアルデヒド−スルホン酸樹脂等
を挙げることができる。これらはその一種を単独で使用
することもできるし、また、その二種以上を併用するこ
ともできる。
【００２０】前記３−メチルプロピオン酸としては特に
制限がない。本発明は、前記フェノール類と前記ケトン
類とを、前記スルホン酸系陽イオン交換樹脂および３−
メチルプロピオン酸の存在下に反応させ、ビスフェノー
ルを製造する。この反応は化２で表わされる。
制限がない。本発明は、前記フェノール類と前記ケトン
類とを、前記スルホン酸系陽イオン交換樹脂および３−
メチルプロピオン酸の存在下に反応させ、ビスフェノー
ルを製造する。この反応は化２で表わされる。
【００２１】
【化２】
【００２２】この反応における反応方法は、特に制限さ
れないが、固定床連続反応や回分反応が望ましい。例え
ば、固定床連続反応で行なう場合、ＬＨＳＶは通常、
０．２〜３０／Ｈｒ-1、好ましくは０．５〜６Ｈｒ-1で
ある。
れないが、固定床連続反応や回分反応が望ましい。例え
ば、固定床連続反応で行なう場合、ＬＨＳＶは通常、
０．２〜３０／Ｈｒ-1、好ましくは０．５〜６Ｈｒ-1で
ある。
【００２３】この反応における反応条件として、フェノ
ール類とケトン類とのモル比は、通常、フェノール：ケ
トンが３：１〜３０：１であり、好ましくは５：１〜１
５：１である。
ール類とケトン類とのモル比は、通常、フェノール：ケ
トンが３：１〜３０：１であり、好ましくは５：１〜１
５：１である。
【００２４】反応温度は、通常、４０〜１５０℃、好ま
しくは６０〜１１０℃である。反応温度が４０℃より低
いとフェノール相が固化することがあり、また、反応温
度が１５０℃より高いと気相反応となり、反応系の制御
が困難になる。また、１５０℃より高い温度で長時間の
反応を行うと、触媒であるイオン交換樹脂が分解するこ
ともある。
しくは６０〜１１０℃である。反応温度が４０℃より低
いとフェノール相が固化することがあり、また、反応温
度が１５０℃より高いと気相反応となり、反応系の制御
が困難になる。また、１５０℃より高い温度で長時間の
反応を行うと、触媒であるイオン交換樹脂が分解するこ
ともある。
【００２５】反応系中には水が存在しないのが好ましい
が、許容することのできる水分含有量は、通常１％以下
であり、好ましくは０．２％以下である。
が、許容することのできる水分含有量は、通常１％以下
であり、好ましくは０．２％以下である。
【００２６】３−メチルプロピオン酸とアセトンとのモ
ル比は通常、３−メチルプロピオン酸：アセトンが０．
１：１００〜２０：１００であり、好ましくは１：１０
０〜１０：１００である。
ル比は通常、３−メチルプロピオン酸：アセトンが０．
１：１００〜２０：１００であり、好ましくは１：１０
０〜１０：１００である。
【００２７】本発明の方法によると、触媒の劣化を抑制
してビスフェノールが好適に製造される。
してビスフェノールが好適に製造される。
【００２８】
【実施例】次に本発明の実施例および比較例を示し、本
発明についてさらに具体的に説明する。
発明についてさらに具体的に説明する。
【００２９】（実施例１）予めフェノールで膨潤させた
イオン交換樹脂｛スルホン化スチレン・ジビニルベンゼ
ンコポリマー、三菱化成（株）製、商品名；ダイヤイオ
ンＳＫ−１０４Ｈ｝を充填した固定床（１．３ｃｍφ×
６４ｃｍ）に、常圧下に７５℃で、フェノール４．６８
モル／時間とアセトン０．４６８モル／時間とアセトン
に溶解した３−メチルプロピオン酸０．０２３モル／時
間とを混合して通油し、連続反応を行なった。
イオン交換樹脂｛スルホン化スチレン・ジビニルベンゼ
ンコポリマー、三菱化成（株）製、商品名；ダイヤイオ
ンＳＫ−１０４Ｈ｝を充填した固定床（１．３ｃｍφ×
６４ｃｍ）に、常圧下に７５℃で、フェノール４．６８
モル／時間とアセトン０．４６８モル／時間とアセトン
に溶解した３−メチルプロピオン酸０．０２３モル／時
間とを混合して通油し、連続反応を行なった。
【００３０】反応混合物を経時的に分析し、フェノール
転化率を計算したところ、反応開始時に１２．０％であ
ったものが５００時間通油後には１１．０％になった。
このときの触媒の劣化率は８％（＝｛１２．０−１１．
０｝／１２．０×１００｝）であった。
転化率を計算したところ、反応開始時に１２．０％であ
ったものが５００時間通油後には１１．０％になった。
このときの触媒の劣化率は８％（＝｛１２．０−１１．
０｝／１２．０×１００｝）であった。
【００３１】（実施例２）３−メチルプロピオン酸０．
０２３モル／時間の代わりに３−メチルプロピオン酸
０．０２６モル／時間にした外は前記実施例１と同様に
して連続反応を行った。
０２３モル／時間の代わりに３−メチルプロピオン酸
０．０２６モル／時間にした外は前記実施例１と同様に
して連続反応を行った。
【００３２】前記実施例１と同様にして反応混合物を経
時的に分析し、フェノール転化率を計算したところ、反
応開始時に７．９％であったものが５００時間通油後に
は７．０％になった。このときの触媒の劣化率は１１％
であった。
時的に分析し、フェノール転化率を計算したところ、反
応開始時に７．９％であったものが５００時間通油後に
は７．０％になった。このときの触媒の劣化率は１１％
であった。
【００３３】（比較例１）実施例１において、助触媒と
して３−メルカプトプロピオン酸に代えてエチルメルカ
プタンを用いた以外は、実施例１と同様に行なった。
して３−メルカプトプロピオン酸に代えてエチルメルカ
プタンを用いた以外は、実施例１と同様に行なった。
【００３４】反応混合物を経時的に分析し、フェノール
転化率を計算したところ、反応開始時に１１．７％であ
ったものが５００時間通油後には９．４％になった。こ
のときの触媒の劣化率は２０％であった。
転化率を計算したところ、反応開始時に１１．７％であ
ったものが５００時間通油後には９．４％になった。こ
のときの触媒の劣化率は２０％であった。
【００３５】（比較例２）実施例１において、助触媒と
して３−メルカプトプロピオン酸に代えてｎ−ブチルメ
ルカプタンを用いた以外は、実施例１と同様に行なっ
た。
して３−メルカプトプロピオン酸に代えてｎ−ブチルメ
ルカプタンを用いた以外は、実施例１と同様に行なっ
た。
【００３６】反応混合物を経時的に分析し、フェノール
転化率を計算したところ、反応開始時に１１．０％であ
ったものが５００時間通油後には９．０％になった。こ
のときの触媒の劣化率は１８％であった。
転化率を計算したところ、反応開始時に１１．０％であ
ったものが５００時間通油後には９．０％になった。こ
のときの触媒の劣化率は１８％であった。
【００３７】（比較例３）実施例１において、助触媒と
して３−メルカプトプロピオン酸に代えて２−メルカプ
トプロピオン酸を用いた以外は、実施例１と同様に行な
った。
して３−メルカプトプロピオン酸に代えて２−メルカプ
トプロピオン酸を用いた以外は、実施例１と同様に行な
った。
【００３８】反応混合物を経時的に分析し、フェノール
転化率を計算したところ、反応開始時に７．０％であっ
たものが５００時間通油後には６．０％になった。この
ときの触媒の劣化率は１４％であった。
転化率を計算したところ、反応開始時に７．０％であっ
たものが５００時間通油後には６．０％になった。この
ときの触媒の劣化率は１４％であった。
【００３９】
【発明の効果】本発明の方法によると、助触媒として３
−メルカプトプロピオン酸を用いることにより、触媒活
性が大きく、しかも、触媒寿命が長いので連続運転に適
したフェノールの製造方法を提供することができる。
−メルカプトプロピオン酸を用いることにより、触媒活
性が大きく、しかも、触媒寿命が長いので連続運転に適
したフェノールの製造方法を提供することができる。
【００４０】また、本発明には、スルホン酸系陽イオン
交換樹脂が安定であり、長時間の連続反応においても反
応媒質により洗い出されることがない、という優れた利
点もある。
交換樹脂が安定であり、長時間の連続反応においても反
応媒質により洗い出されることがない、という優れた利
点もある。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年４月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】
【化２】
【手続補正書】
【提出日】平成５年３月２９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３１】（実施例２）３−メチルプロピオン酸０．
０２３モル／時間の代わりに３−メチルプロピオン酸
０．００２６モル／時間にした外は前記実施例１と同様
にして連続反応を行った。
０２３モル／時間の代わりに３−メチルプロピオン酸
０．００２６モル／時間にした外は前記実施例１と同様
にして連続反応を行った。
Claims (2)
- 【請求項１】 スルホン酸系陽イオン交換樹脂および３
−メルカプトプロピオン酸の存在下に、ケトン類とフェ
ノ−ル類との脱水縮合反応を行うことを特徴とするビス
フェノ−ル類の製造方法。 - 【請求項２】 前記ケトン類がアセトンである前記請求
項１に記載のビスフェノ−ル類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4096302A JPH05294868A (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | ビスフェノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4096302A JPH05294868A (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | ビスフェノール類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05294868A true JPH05294868A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=14161241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4096302A Pending JPH05294868A (ja) | 1992-04-16 | 1992-04-16 | ビスフェノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05294868A (ja) |
-
1992
- 1992-04-16 JP JP4096302A patent/JPH05294868A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020719 |