JPH05293307A - 泡抑制剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 本発明は希釈安定性、消泡持続性がすぐれ
ており、染色工業などにおける高温処理、染料を用いた
処理においても染料ムラの生じることのない染色用消泡
剤として有用とされる泡抑制剤組成物の提供を目的とす
るものである。 【構成】 本発明の泡抑制剤組成物は、 Ａ）一般式 【化６】 で示されるポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル
30〜80重量％、 Ｂ）ジメチルポリシロキサンオイル75〜95重量％、多孔
質シリカを１〜10重量％供給するに足る量のオルガノシ
リカゾルと微粉末シリカ４〜15重量％とからなる配合物
５〜50重量％、 Ｃ）エチレンオキシ基が10〜85モル％であるポリオキシ
エチレン−ポリオキシプロピレン共重合体５〜50重量
％、 Ｄ）分子鎖両末端がモノヒドロキシジメチルシリル基で
封鎖された直鎖状のジメチルポリシロキサン２〜20重量
％、とからなることを特徴とするものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は泡抑制剤組成物、特には
水性切削油、染色工程用油剤などに添加したときに、す
ぐれた分散安定性、抑泡性を示す泡抑制剤組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ジメチルポリシロキサンを主成分とする
シリコーン系消泡剤は他の消泡剤と比べて種々のすぐれ
た性質を有するものであることから、発泡を伴なう一般
化学工業の各工程に幅広く使用されている。しかし、こ
のジメチルポリシロキサンはこれが本質的に疎水性のも
のであるために、実用面ではこれを界面活性剤を用いて
水に分散させたエマルジョン型消泡剤として使用されて
いるが、このものは処理対象液が高温であるか、高剪断
のかかるものであるときにはエマルジョンが破壊される
ために所望の消泡効果を期待することができず、ときに
は発泡が促進されることがあるし、これはまた非水系で
は使用できず、さらには長期の保存中にエマルジョンが
分離するという欠点もある。

【０００３】そのため、この消泡剤についてはポリオキ
シアルキレン基で変成したオルガノポリシロキサンを使
用することも提案されているが（米国特許第3,233,986
号明細書参照）、これには破泡および消泡効果が小さい
という不利があり、ポリオキシアルキレン変性ジメチル
ポリシロキサンで代表される親水性のポリシロキサンを
ベ−スオイルとし、ジメチルポリシロキサンと微粉末シ
リカよりなるオイルコンパウンドを併用して消泡効果を
向上させるということも提案されており（特公昭52-198
36号、特公昭52-22638号、特公昭55-23084号各公報参
照）、長鎖アルキル基およびポリオキシアルキレン共変
性オルガノポリシロキサンをベ−スオイルとするものも
提案されているが（特公昭58-58126号公報参照）、これ
らは微粉末シリカのみではこれをジメチルポリシロキサ
ンに安定に分散させることが難しく、高温または機械的
に強い剪断力が長時間かけられたときや、希釈時または
長期保存時においてシリカの凝集や分離が起るという不
利がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがってジメチルポ
リシロキサンとシリカとの分散性を向上させるために、
シリカ表面をシラザン処理して疎水化処理することも提
案されているが、この場合には処理量によって消泡性が
低下することもあるのでこの調節が難しいという不利が
ある。なお、この消泡剤については本発明者らも限定さ
れたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
ン、ジメチルシリコ−ンオイルと微粉末シリカとからな
る泡抑制剤成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
ピレン共重合体および分子鎖両末端が水酸基で封鎖され
たジメチルシリコ−ンオイルとからなる泡抑制剤を提案
しており（特願平2-414678号明細書参照）、これによれ
ば上記の欠点を可成り解決することができるけれども、
これにはなおシリカの分散性、消泡性が不充分であると
いう不利がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決した泡抑制剤に関するもので、これはＡ）一般式

【化２】 ［ここにG¹はR¹、G²またはG³から選択される基、G², G³
は分子量が500 〜3,000 の式(CH₂)_r-O(R²O)_sQ （R²はエ
チレン基およびプロピレン基、Ｑは水素原子または炭素
数１〜８のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基か
ら選択される１価の有機基、ｒは２〜６、ｓは５〜50）
で示される基で、G²は(R²O) 基中のエチレンオキシ基が
10〜30モル％、G³は(R²O) 基中のエチレンオキシ基が65
〜85モル％のものであり、G²/G³(モル比) は0.3/1 〜3/
1 、R¹は炭素数３〜20の１価の炭化水素基、ａは０また
は１、ｍ及びｎは１〜30の正数、ｐは10〜100 、ｑは１
〜10の正数］で示されるポリオキシアルキレン変性シリ
コーンオイル30〜80重量％、B) 25 ℃における粘度が10
〜100,000cS であるジメチルポリシロキサン75〜95重量
部％と、平均粒径が１〜100mμで比表面積が300m²/g 以
上であり、トリメチルシリル基密度が0.5 〜10μモル／
m²、 アルコキシ基密度が 0.5〜10μモル／m²、 シラノ−
ル基密度が0.5 〜５μモル／m²のトリメチルシリル化処
理された多孔質シリカ粒子を有機溶剤中に分散してなる
オルガノシリカゾルによって多孔質シリカ粒子を１〜10
重量％供給するに足る量のオルガノシリカゾル、および
微粉末シリカ４〜15重量％よりなる配合物５〜50重量
％、C)分子量範囲が500 〜 3,000であり、エチレンオキ
シ基が10〜85モル％であるポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレン共重合体５〜50重量％、D)分子鎖両末端
がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖されている、2
5 ℃における粘度が10〜500cS である直鎖状のジメチル
ポリシロキサン２〜20重量％、とからなることを特徴と
するものである。

【０００６】すなわち、本発明者らは従来公知のポリオ
キシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを主剤とす
る消泡剤の不利を解決する方法について種々検討した結
果、このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキ
サンについてはこれに含有されるエチレンオキシ基、プ
ロピレンオキシ基の量およびこのモル比を特定したもの
とすると共に、これにジメチルポリシロキサンとオルガ
ノシリカゾルおよび微粉末シリカとからなる配合物とエ
チレンオキシ基の量を特定したポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレン共重合体および分子鎖末端がモノヒ
ドロキシジメチルシリル基で封鎖された直鎖状ジメチル
ポリシロキサンを添加すると、このようにして得られる
泡抑制剤が希釈安定性、消泡安定性、高温安定性のすぐ
れたものとなることを見出した。

【０００７】また、特に単一のポリオキシアルキレンで
変性したポリシロキサンに比べて上記したように同一分
子内に２種のポリオキシアルキレンを含有させたポリシ
ロキサンを使用すると、このものがすぐれた消泡持続
性、破泡性を示すと共に、高温、高剪断下においてもエ
マルジョンが破壊されず、オイルスポットや凝集物の発
生もないので、このものは特に染色工業用に用いても染
色ムラの発生することがないということを確認し、上記
した各成分の種類、配合比などについての研究を進めて
本発明を完成させた。以下にこれをさらに詳述する。

【０００８】

【作用】本発明は希釈安定性、消泡持続性および高温安
定性がすぐれていることから、特に染色工業などに有用
とされる泡抑制剤組成物に関するものであり、この泡抑
制剤組成物はA)前記した一般式(1) で示されるポリオキ
シアルキレン変性シリコーンオイル、B)ジメチルポリシ
ロキサンとトリメチルシリル化処理されたオルガノシリ
カゾルおよび微粉末シリカとからなる配合物、C)ポリオ
キシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、D)分子
鎖末端水酸基ジメチルシリコーンの所定量を混合してな
るものとされる。

【０００９】本発明の泡抑制剤組成物を構成するA)成分
としてのポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルは
一般式

【化３】 で示され、G¹はR¹、G²またはG³から選択されるもので、
G²、G³は式(CH₂)_r-O(R²O)_s-Qで示され、R²はエチレン基
およびプロピレン基、ｒは２〜６、好ましくは２〜３、
ｓは５〜50、好ましくは15〜45であるものであるが、G²
は(OR²) 基中のエチレンオキシ基が10〜30モル％、G³は
(R²O) 基中のエチレンオキシ基が65〜85モル％のもので
あることが必要とされる。

【００１０】このG², G³は平均分子量が500 未満ではア
ルキレンオキシ基の親水性基としての効果が十分発揮さ
れず、3,000 を越えると粘度が高くなりすぎて分散性、
作業性が悪くなるので、500 〜3,000 の範囲、好ましく
は1,000 〜2,000 のものとする必要がある。また、この
G², G³については式中のG²/G³(モル比) が0.3 未満では
疎水性部分が多くなって分散性が悪くなり、３を越える
と消泡性が悪くなるので、0.3 〜３の範囲とする必要が
ある。

【００１１】なお、上記におけるＱは水素原子またはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基などの炭素数１〜８のアルキル基、アセ
チル基、イソシアン酸基などから選択される１価の有機
基、R¹は１価の炭化水素基であるが炭素数が20を越える
と消泡性、水分散性が悪くなることから炭素数が３〜20
のものとされるものであり、このｍ，ｎは１〜30の正数
でｍ＋ｎは３〜40、好ましくは３〜20の数、ｐは10未満
では消泡性が悪くなるし、粘度の低下により保存分離安
定性も悪くなり、100 を越えると希釈時の粘度が高くな
って作業性が悪くなることから10〜100 、好ましくは20
〜60とされるもの、ｑは１〜10の正数とされるものであ
るが、このものは分子中に占めるシロキサンで代表され
る疎水性部分の含量、すなわち全分子量からG², G³の分
子量を除いた量が５〜30重量％からなるものとすること
がよい。

【００１２】このポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイルは従来公知の方法で合成することができるが、こ
れは例えば≡SiH 基を含有するメチルポリシロキサンに
分子鎖末端にビニル基あるいはアリル基等を有する二種
以上のポリオキシアルキレン化合物と炭素数３〜20の不
飽和オレフィン類を白金触媒の存在下に付加反応させる
か、≡SiH 基とR¹基を含有するオルガノポリシロキサン
に分子鎖末端にビニル基またはアリル基等を有する二種
以上のポリオキシアルキレン化合物を付加反応させれば
容易に得ることができるが、本発明の泡抑制剤組成物 1
00重量％中におけるA)成分の配合量は30重量％未満では
水分散性が悪く、80重量％より多くすると均一で安定な
自己乳化エマルジヨンとなりにくいということから30〜
80重量％、より好ましくは50〜70重量％の範囲とすれば
よい。

【００１３】つぎに本発明の泡抑制剤組成物を構成する
B)成分としての配合物は、本発明の泡抑制剤組成物に消
泡持続性を付与するための主成分となるもので、これは
ジメチルポリシロキサンとトリメチルシリル化処理され
たオルガノシリカゾルおよび微粉末シリカとからなるも
のとされる。

【００１４】ここに使用されるジメチルポリシロキサン
は線状、分岐状のいずれであってもよいが、分子鎖末端
がトリメチルシリル基で封鎖されたものが好ましい。こ
のジメチルポリシロキサンは分散のし易さ、作業性の面
からは粘度ができるだけ低いものとすることがよく、消
泡持続性の面からは粘度が高いほうがよいのであるが、
粘度が10cS未満では得られる組成物が安定性の乏しいも
のとなり、100,000cSより大きいと得られる組成物を泡
抑制剤組成物として使用する前に水で希釈するときの増
粘性が著しくなって作業性に難点が生じるので、10〜10
0,000cS の範囲、好ましくは100 〜5,000cS のものとす
ることがよい。

【００１５】また、ここに使用されるオルガノシリカゾ
ルはアルコキシシランを原料として製造されたシリカゾ
ルを例えばトリメチルシラノ−ルで処理することによっ
て製造することができるものであるが、これは平均粒径
が１ mμ未満のものはその製造が困難であり、100mμよ
り大きいと有機溶剤中に安定分散し難くなり、沈殿が発
生して均一な泡抑制剤組成物が得られ難くなることから
平均粒径が１〜100mμ、好ましくは５〜50 mμとされ、
また比表面積が300 m²/g未満では有機溶剤への分散安定
性が低くなってシリカ粒子が沈降し易くなり、均一な泡
抑制剤が得られなくなることから比表面積が300 m²/g以
上とされた多孔質シリカを有機溶剤に分散したものとさ
れる。この多孔質シリカは、その生成工程よりほぼ球状
のものが得られる。

【００１６】しかし、この多孔質シリカはその粒子表面
のシラノ−ル基密度が0.5 μモル／m²未満では十分な抑
泡性向上効果を付与することができず、これが５μモル
／m²より大きくなるとシリカ表面がトリメチルシリカ化
処理してあってもシラノ−ル基同志の再結合が起ってシ
リカ粒子が凝集分離するので、このシラノ−ル密度をア
ルコキシ基で制御して0.5 〜５μモル／m²の範囲のもの
とすることが必要であり、これはまたそのアルコキシ基
をトリメチルシリル基で置換してシリカ粒子表面のアル
コキシ基の密度を0.5 〜10μモル／m²となるようにする
ことが必要とされる。

【００１７】なお、多孔質シリカについてはその−面に
おけるトリメチルシリル基の密度が0.5 μモル／m²未満
であるとトリメチルシリル基の立体効果やジメチルポリ
シロキサンとの濡れ性が低下して得られる組成物の安定
性が低下するし、シリカ表面に導入することのできるト
リメチルシリル基の限界密度が略々10μモル/cm²である
ことから、このトリメチルシリル基の密度は0.5 〜10μ
モル/m² とすることが必要とされる。

【００１８】また、このシリカゾル製造時に使用される
有機溶剤は前記した球状多孔質シリカ粒子を安定に分散
し得るものであれば特に限定されるものではなく、これ
には粘度が0.65〜100cS であるジメチルポリシロキサン
オイル、常圧下での沸点が70〜300 ℃である飽和脂肪族
炭化水素、脂肪族アルコ−ル、芳香族炭化水素などが例
示されるが、これらの中では泡抑制剤組成物の製造時に
溶剤除去操作が不要であるということからジメチルポリ
シロキサンオイルとすることが好ましい。

【００１９】このジメチルポリシロキサンオイルとして
はヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキ
サン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状
ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、
オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキ
サン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチ
ルヘキサシロキサンなどの線状ジメチルポリシロキサン
が例示される。

【００２０】また、ここに使用される微粉末シリカは公
知のものでよく、湿式シリカ、乾式シリカのいずれでも
よいことから、これには沈降シリカ、シリカキセロゲ
ル、ヒュ−ムドシリカ、さらにはその表面を有機シリル
基で処理したものなどが示され、具体的にはアエロジル
［日本アエロジル（株）製商品名］、ニプシル［日本シ
リカ（株）製商品名］、キャボシル［米国キャボット社
製商品名］、サントセル［米国モンサントケミカル社製
商品名］などがあげられるが、これらはBET 法による比
表面積が100m²/g 以上のものとすることが好ましい。

【００２１】本発明で使用されるB)成分としての配合物
は上記したジメチルポリシロキサン75〜95重量％、多孔
質シリカを１〜10重量％供給するに足る量のオルガノシ
リカゾル、微粉末シリカ４〜15重量％を配合し、室温〜
200 ℃で熱処理し、必要に応じ低沸点留分を除くことに
よって製造することができるが、本発明の泡抑制剤組成
物100 重量％中におけるこのB)成分の配合量は５重量％
未満では消泡性能が十分に発揮されず、また50重量％よ
り多くするとこの系が増粘されて作業性に問題が生ずる
ので、これは５〜50重量％、より好ましくは10〜30重量
の範囲とすることがよい。

【００２２】また、本発明の泡抑制剤組成物を構成する
C)成分としてのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レン共重合体は上記したA), B)成分および後記するD)成
分を乳化分散するための乳化助剤となるものであるが、
このものは分子量が500 未満では得られる組成物が経時
安定性のわるいものとなり、3,000 を越えると粘度が高
くなって分散性に影響が与えられるので、分子量が500
〜3,000 の範囲のもの、好ましくは1,500 〜2,500 のも
のとすることが必要とされる。

【００２３】また、これはC)成分に含有されているエチ
レンオキシ基が10モル％未満では疎水性が強くなって乳
化助剤としての働きが不充分となり、85モル％を越える
と親水性が大きくなりすぎてこの場合も乳化助剤として
の働きが十分発揮されなくなるので、エチレンオキシ基
の含有量が10〜85モル％の範囲、好ましくは30〜70モル
％のものとすることが必要とされるが、このものの泡抑
制剤組成物 100重量％中における配合量は５重量％未満
では保存安定性が悪くなり、50重量％より多くすると組
成物の希釈安定性が悪くなるということから、これは５
〜50重量％、より好ましくは10〜30重量％の範囲とすれ
ばよい。

【００２４】本発明の泡抑制剤組成物を構成するD)成分
としてのジメチルポリシロキサンは分子鎖両末端がモノ
ヒドロキシジメチルシリル基で封鎖されたもので直鎖状
のものとされる。これは本発明の泡抑制剤組成物におけ
る前記したA)成分とB)成分のバインダーとして有効とさ
れるもので、水酸基が本来相溶性の少ないA)成分とB)成
分の界面張力を下げる働きがあり、これら成分の相溶性
を向上させるものであるが、このものは粘度が10cS未満
ではオイルスポットの原因となり、500cS より粘度が高
いと粘度を下げることができず、その添加効果が不十分
となるので、この泡抑制剤組成物の粘度を上げないため
にも粘度が10〜500cS 好ましくは30〜200cS のものとす
ることが必要とされる。

【００２５】なお、D)成分の泡抑制剤組成物 100重量％
中における配合量は２重量％未満では上記した効果が十
分発揮されず、20重量％より多くすると粘度が低くなり
すぎてシリカ分が沈降するなど経時の保存安定性がわる
くなるので、これは２〜20重量％、より好ましくは５〜
15重量％の範囲となるようにすればよい。

【００２６】本発明の泡抑制剤組成物は上記したA)〜D)
成分の所定量を混合することによって得ることができる
が、これはこれらの各成分を例えばホモミキサーなどの
混合機を用いて均一に混合すればよく、この混合順序は
特に限定されないけれども、混合時に40〜150 ℃の範囲
で加熱してもよい。

【００２７】このようにして得られた本発明の泡抑制剤
組成物はこれを添加した液にすぐれた低発泡性を長時間
付与すると共に、このものは分散安定性がすぐれてお
り、高温、高剪断下での機械的安定性にすぐれていて凝
集を起すこともないので、水性切削油や各種染色工程に
おける油剤または一般塗料用、各種油剤内添用消泡剤と
して好適に使用することができる。

【００２８】

【実施例】つぎに本発明のB)成分に使用されるオルガノ
シリカゾルの合成例、本発明の実施例、比較例をあげる
が、例中における粘度は25℃での測定値を示したもの、
各種物性はつぎの試験法による測定値を示したものであ
る。

【００２９】（希釈安定性試験法）泡抑制剤組成物の10
％水分散液 100ｇを 200mlのガラスビーカーに入れ、25
℃で１日保存した後の経時安定性を目視により以下のよ
うに評価した。 ◎…良好なエマルジョン、オイル浮きが認められない。 ○…オイル浮きまたはシリカ沈降が若干ある。 △…オイル浮きが多く、シリカ沈降も多い。

【００３０】（消泡性試験法）1,000cc のメスシリンダ
ーに0.2 ％オレイン酸ナトリウム水溶液100 ｇを入れ、
泡抑制剤組成物の10％水分散液1.0g（有効成分として1,
000ppm）を添加し、ガラスディフュ−ザ−スト−ンを通
して 1.0リットル／分で空気を吹込むエアーバブリング
法で起泡量（泡量＋液量）の経時変化を25℃で測定し
た。

【００３１】合成例（オルガノシリカゾルＡの調製） 撹拌モ−タ−、滴下ロ−ト及び温度計を設置したガラス
製の10リットル反応フラスコに、29％アンモニア水8.4
g、イオン交換水200g及びエタノ−ル 4,500g を仕込
み、35℃に保ちながら激しく撹拌し、そこへテトラメト
キシシラン560g及びエタノ−ル510gよりなる溶液を約１
時間かけて滴下し、滴下終了後、30分間撹拌した後溶液
を取り出した。得られたエタノ−ルシリカゾルにトリメ
チルシラノ−ル132gをゆっくりと加え、室温で５時間撹
拌した。撹拌終了後ロ−タリ−エバポレ−タ−で濃縮
し、シリカ含有量27％のエタノ−ル分散シリカゾル（エ
タノ−ルゾル）を得た。

【００３２】このエタノ−ルゾル300 ｇにオクタメチル
シクロテトラシロキサン270 ｇを添加し、ＳＵＳ製のパ
ッキング充填塔(28mm φ、750mm 高さ）を使用して減圧
蒸留によりエタノ−ルをオクタメチルシクロテトラシロ
キサンに溶剤置換し、シリカ含有量25％のオルガノシリ
カゾルＡを得た。

【００３３】得られたオルガノシリカゾルＡは粘度10cS
の無色透明の液体であった。分散されているシリカを電
子顕微鏡で観察したところ、平均粒径9.5mμの球状粒子
であることが確認された。シリカ粒子の比表面積を窒素
吸着によるＢＥＴ法で測定したところ、420m²/g であっ
た。又、オルガノシリカゾルＡの表面状態を調べたとこ
ろ、シラノ−ル基が2.4 μモル/m² 、エトキシ基が5.7
μモル/m² 及びトリメチルシリル基が2.4 μモル/m² 存
在していた。

【００３４】実施例１ 成分Ａ） 平均組成式

【化４】 で示される粘度が950cS のポリオキシアルキレン変性シ
リコ−ンオイル650g、

【００３５】成分Ｂ） 粘度が1,000cS であるジメチルシリコ−ンオイル（Ｂ−
１）875gと平均粒径が1.4 μm で比表面積が300m²/g で
ある湿式シリカ（Ｂ−２）100 ｇおよびオルガノシリカ
ゾルＡ（Ｂ−３）100gをガラス製２リットルフラスコ中
において150 ℃で３時間熱処理し、減圧下100mmHg で12
0 ℃にて低沸点物を留去し、ホモミキサ−で混合したも
の150g、

【００３６】成分Ｃ） 式

【化５】 で示される粘度が250cS であるポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレン共重合体150g、 成分Ｄ） 粘度が56cSである分子鎖両末端がモノヒドロキシジメチ
ルシリル基で封鎖されている直鎖状ジメチルシリコーン
オイル80g、上記Ａ）〜Ｄ）成分を混合し、ホモミキサ−
で５分〜10分撹拌して泡抑制剤組成物イ）を調製し、こ
のものの希釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記す
る表１に示したとおりの結果が得られた。

【００３７】実施例２ 成分Ｂ）として実施例１における（Ｂ−１）、（Ｂ−
２）、（Ｂ−３）の混合物を200 ℃で３時間熱処理した
ほかは実施例１と同様に処理して得たものを使用し、こ
れを実施例１において使用した成分Ａ）、Ｃ）、Ｄ）と
共に実施例１と同様に処理して泡抑制剤組成物ロ）を調
製し、このものの希釈安定性、消泡性をしらべたとこ
ろ、後記する表１に示したとおりの結果が得られた。

【００３８】実施例３ 成分Ｂ）として実施例１における（Ｂ−２）100gと（Ｂ
−３）100gおよびトルエン1,500gをガラス製の３リット
ルフラスコ中で100 〜110 ℃で４時間撹拌したのち、こ
れに（Ｂ−１）439gと粘度が100cS であるジメチルシリ
コ−ンオイル（Ｂ−４）439gを添加し、ついでこれから
トルエンを留去し、130 〜150 ℃で３時間撹拌後、減圧
下100mmHg で120 ℃、２時間加熱して低沸点物を留去
し、ホモミキサ−で混合撹拌したもの150gを使用し、こ
れを実施例１において使用した成分Ａ）、Ｃ）、Ｄ）と
共に実施例１と同様に処理して泡抑制剤組成物ハ）を調
製し、このものの希釈安定性、消泡性をしらべたとこ
ろ、後記する表１に示したとおりの結果が得られた。

【００３９】実施例４ 成分Ｂ）として実施例１における（Ｂ−１）450gと（Ｂ
−２）100g、およびオルガノシリカゾルＡの有機溶剤を
粘度が100cS のジメチルシリコ−ンオイルに置換した５
％溶液（Ｂ−５）450gを150 ℃で３時間熱処理し、実施
例１と同様にして調製したもの150gとし、これを実施例
１で使用した成分Ａ）、Ｃ）、Ｄ）と共に実施例１と同
様に処理した泡抑制剤組成物ニ）を作り、このものの希
釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記する表１に示
したとおりの結果が得られた。

【００４０】実施例５ 成分Ｂ）を実施例４と同様のものを200 ℃で３時間熱処
理し、実施例１と同様にして調製したもの150gとし、こ
れを実施例１で使用した成分Ａ）、Ｃ）、Ｄ）と共に実
施例１と同様に処理して泡抑制剤組成物ホ）を作り、こ
のものの希釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記す
る表１に示したとおりの結果が得られた。

【００４１】比較例１ 成分Ｂ）を実施例１における（Ｂ−１）900g、 （Ｂ−
２）100g を150 ℃で３時間熱処理し、ホモミキサ−で
混合撹拌したもの150 g とし、これを実施例１で使用し
た成分Ａ）、Ｃ）、Ｄ）と共に実施例１と同様に処理し
て泡抑制剤組成物ヘ）を作り、このものの希釈安定性、
消泡性をしらべたところ、後記する表１に示したとおり
の結果が得られた。

【００４２】比較例２ 成分Ｂ）を実施例１における（Ｂ−１）450g、 （Ｂ−
２）100g および実施例３における（Ｂ−４）450gとを
比較例１と同様に処理して得たもの150gとし、これを実
施例１で使用した成分Ａ）、Ｃ）、Ｄ）と共に実施例１
と同様に処理して泡抑制剤組成物ト）を作り、このもの
の希釈安定性、消泡性をしらべたところ、後記する表１
に示したとおりの結果が得られた。

【００４３】比較例３ 成分Ｂ）を実施例１で使用した（Ｂ−１）450g、 （Ｂ−
２）100gと実施例３における（Ｂ−４）450gとを200 ℃
３時間熱処理し、実施例１と同様に調製したもの150 ｇ
とし、これを実施例１で使用した成分Ａ）、Ｃ）、Ｄ）
と共に実施例１と同様に処理して泡抑制剤組成物チ）を
作り、このものの希釈安定性、消泡性をしらべたとこ
ろ、後記する表１に示したとおりの結果が得られた。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】本発明は泡抑制剤組成物に関するもの
で、これは前記したようにＡ）一般式（１）で示される
ポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル、Ｂ）ジメ
チルポリシロキサンとオルガノシリカゾルおよび微粉末
シリカとからなる配合物、Ｃ）ポリオキシエチレン−ポ
リオキシプロピレン共重合体およびＤ）分子鎖末端がモ
ノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖された直鎖状のジ
メチルポリシロキサンとからなることを特徴とするもの
であるが、このものは従来公知のシリコ−ン系消泡剤に
くらべて希釈安定性、消泡持続性、高温特性においてす
ぐれており、特に染色工業において使用しても染色ムラ
などの生ずることがないことから、染色用消泡剤として
有用とされるという工業的有利性の与えられるものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/12 ＬＲＺ 8319−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 83/12 83:04 83:06）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】A)一般式 【化１】 ［G¹はR¹、G²またはG³から選択される基、G², G³は分子
   量が500 〜3,000 の式(CH₂)_r-O(R²O)_s-Q (R²はエチレン
   基およびプロピレン基、Ｑは水素原子または炭素数１〜
   ８のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択
   される１価の有機基、ｒは２〜６、ｓは５〜50）で示さ
   れる基で、G²は(R²O) 基中のエチレンオキシ基が10〜30
   モル％、G³は(R²O) 基中のエチレンオキシ基が65〜85モ
   ル％のものであり、G²/G³(モル比) は0.3/1 〜3/1 、R¹
   は炭素数３〜20の１価の炭化水素基、ａは０または１、
   ｍ及びｎは１〜30の正数、ｐは10〜100 、ｑは１〜10の
   正数］で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーン
   オイル30〜80重量％、 B) 25 ℃における粘度が10〜100,000cS であるジメチル
   ポリシロキサン75〜95重量％と、平均粒径が１〜100mμ
   で比表面積が300m²/g 以上であり、トリメチルシリル基
   密度が0.5 〜10μモル／m²、 アルコキシ基密度が 0.5〜
   10μモル／m²、 シラノ−ル基密度が0.5 〜５μモル／m²
   のトリメチルシリル化処理された多孔質シリカ粒子を有
   機溶剤中に分散してなるオルガノシリカゾルによって多
   孔質シリカ粒子を１〜10重量％供給するに足る量のオル
   ガノシリカゾル、および微粉末シリカ４〜15重量％より
   なる配合物５〜50重量％、 C)分子量範囲が500 〜 3,000であり、エチレンオキシ基
   が10〜85モル％であるポリオキシエチレン−ポリオキシ
   プロピレン共重合体５〜50重量％、 D)分子鎖両末端がジメチルモノヒドロキシシリル基で封
   鎖されている、25℃における粘度が10〜500cS である直
   鎖状のジメチルポリシロキサン２〜20重量％、とからな
   ることを特徴とする泡抑制剤組成物。
2. 【請求項２】B)成分中のオルガノシリカゾルを形成する
   有機溶剤が、25℃における粘度が0.65〜100cS のジメチ
   ルシリコ−ンオイルである請求項１に記載した泡抑制剤
   組成物。