JPH05279979A - セルロースパルプの漂白法 - Google Patents
セルロースパルプの漂白法Info
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- JPH05279979A JPH05279979A JP9847992A JP9847992A JPH05279979A JP H05279979 A JPH05279979 A JP H05279979A JP 9847992 A JP9847992 A JP 9847992A JP 9847992 A JP9847992 A JP 9847992A JP H05279979 A JPH05279979 A JP H05279979A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】中濃度酸素漂白において、得られるパルプのカ
ッパー価を低下させ酸素漂白後の洗浄効率を向上させる
酸素漂白法を提供する。 【構成】酸素漂白時に、パルプスラリーに化１、化２又
は化３のノニオン系界面活性剤の１種以上又は該混合物
に有機金属塩及びグリコール類より選ばれた１種以上を
添加した混合物を添加する。 【効果】低カッパー価のパルプが得られ、洗浄度も向上
して、排水負荷量を軽減できる。
ッパー価を低下させ酸素漂白後の洗浄効率を向上させる
酸素漂白法を提供する。 【構成】酸素漂白時に、パルプスラリーに化１、化２又
は化３のノニオン系界面活性剤の１種以上又は該混合物
に有機金属塩及びグリコール類より選ばれた１種以上を
添加した混合物を添加する。 【効果】低カッパー価のパルプが得られ、洗浄度も向上
して、排水負荷量を軽減できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はパルプを酸素漂白する方
法に関する。
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】パルプ漂白の目的は、パルプ繊維の内部
や表面に付着しているリグニンや着色物質を分解・変質
させたり可溶性にして取り除き、白色度を上昇させるこ
とである。従来化学パルプの漂白は塩素、次亜塩素酸
塩、過酸化水素及び二酸化塩素等で段階的に処理する方
法が取られてきたが、近年酸素漂白法が開発されてから
は、排水負荷量の軽減及び漂白薬品費の軽減を目的とし
て、その方法は日本も含め世界の紙パルプの主要国で多
数採用されてきた。
や表面に付着しているリグニンや着色物質を分解・変質
させたり可溶性にして取り除き、白色度を上昇させるこ
とである。従来化学パルプの漂白は塩素、次亜塩素酸
塩、過酸化水素及び二酸化塩素等で段階的に処理する方
法が取られてきたが、近年酸素漂白法が開発されてから
は、排水負荷量の軽減及び漂白薬品費の軽減を目的とし
て、その方法は日本も含め世界の紙パルプの主要国で多
数採用されてきた。
【０００３】酸素漂白法はパルプを加熱加圧化の反応容
器中にアルカリ及び酸素を加えてパルプ中のリグニンや
樹脂等を酸化分解してパルプ漂白を行うものである。こ
の中でも最近では設備費や得られるパルプ品質との関係
から中濃度（パルプ濃度８〜１５％）酸素漂白法と称さ
れる方法が主として採用されている。近年特に環境問題
への対応から、排水負荷量の軽減を計るために酸素漂白
法で脱リグニン率を上げて低カッパー価のパルプを得た
り、酸素漂白後の洗浄度を向上させることが重要になっ
てきた。
器中にアルカリ及び酸素を加えてパルプ中のリグニンや
樹脂等を酸化分解してパルプ漂白を行うものである。こ
の中でも最近では設備費や得られるパルプ品質との関係
から中濃度（パルプ濃度８〜１５％）酸素漂白法と称さ
れる方法が主として採用されている。近年特に環境問題
への対応から、排水負荷量の軽減を計るために酸素漂白
法で脱リグニン率を上げて低カッパー価のパルプを得た
り、酸素漂白後の洗浄度を向上させることが重要になっ
てきた。
【０００４】中濃度酸素漂白法で脱リグニン率を上げる
には、アルカリを多く添加することで対処できることが
知られている。しかし、アルカリを過剰に添加しても限
界があり、脱リグニン率を上げて低カッパー価のパルプ
を得ることができないという問題がある。この問題の対
策として、特公昭６３−９９３８９号公報に示されるよ
うに、中濃度酸素漂白法の基本的な装置の組合せ単位を
直列にして複数段設けた装置で漂白することが提案され
ている。この方法で前記問題点はある程度改善される
が、まだ十分に脱リグニン率を上げて低カッパー価のパ
ルプを得ることができないという問題があった。又酸素
漂白後の洗浄効率の向上は、酸素漂白後に洗浄機を複数
台設置することで解決できるが、設備費が高価になると
いう問題があった。
には、アルカリを多く添加することで対処できることが
知られている。しかし、アルカリを過剰に添加しても限
界があり、脱リグニン率を上げて低カッパー価のパルプ
を得ることができないという問題がある。この問題の対
策として、特公昭６３−９９３８９号公報に示されるよ
うに、中濃度酸素漂白法の基本的な装置の組合せ単位を
直列にして複数段設けた装置で漂白することが提案され
ている。この方法で前記問題点はある程度改善される
が、まだ十分に脱リグニン率を上げて低カッパー価のパ
ルプを得ることができないという問題があった。又酸素
漂白後の洗浄効率の向上は、酸素漂白後に洗浄機を複数
台設置することで解決できるが、設備費が高価になると
いう問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記問
題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、酸素漂白時に
ノニオン系界面活性剤等の薬品を添加すれば、これら薬
品が酸素のパルプ繊維中への浸透を促進して酸素とリグ
ニンを効率よく反応させて脱リグニン率を上げることを
見いだした。又これら薬品が酸素漂白後の洗浄時パルプ
の脱水性も向上させることを見いだした。これらの知見
に基づいて本発明を完成するに至った。本発明の目的は
中濃度酸素漂白における前記問題点を解決して低カッパ
ー価のパルプを得て、更に洗浄効率を向上させる酸素漂
白法を提供することである。
題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、酸素漂白時に
ノニオン系界面活性剤等の薬品を添加すれば、これら薬
品が酸素のパルプ繊維中への浸透を促進して酸素とリグ
ニンを効率よく反応させて脱リグニン率を上げることを
見いだした。又これら薬品が酸素漂白後の洗浄時パルプ
の脱水性も向上させることを見いだした。これらの知見
に基づいて本発明を完成するに至った。本発明の目的は
中濃度酸素漂白における前記問題点を解決して低カッパ
ー価のパルプを得て、更に洗浄効率を向上させる酸素漂
白法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、パルプを酸素
漂白するにあたり、下記の化４（一般式１）、化５（一
般式２）又は化６（一般式３）で表されるノニオン系界
面活性剤を添加することを特徴とするパルプの酸素漂白
法に関するものである。更にこのノニオン系界面活性剤
には有機金属塩、グリコール類より選ばれた１種以上を
添加することもできる。
漂白するにあたり、下記の化４（一般式１）、化５（一
般式２）又は化６（一般式３）で表されるノニオン系界
面活性剤を添加することを特徴とするパルプの酸素漂白
法に関するものである。更にこのノニオン系界面活性剤
には有機金属塩、グリコール類より選ばれた１種以上を
添加することもできる。
【０００７】
【化４】
【０００８】
【化５】
【０００９】
【化６】
【００１０】本発明に使用されるノニオン系界面活性剤
としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエ
チレンアルキルアミド等が使用できる。更にノニオン系
界面活性剤に添加できる有機金属塩としては、例えばカ
ルボン酸マグネシウム塩、スルホン酸カルシウム塩、オ
クチル酸鉄塩等が使用でき、グリコール類としてはエチ
レングリコール、ジエチレングリコール等が使用でき
る。
としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエ
チレンアルキルアミド等が使用できる。更にノニオン系
界面活性剤に添加できる有機金属塩としては、例えばカ
ルボン酸マグネシウム塩、スルホン酸カルシウム塩、オ
クチル酸鉄塩等が使用でき、グリコール類としてはエチ
レングリコール、ジエチレングリコール等が使用でき
る。
【００１１】ノニオン系界面活性剤のパルプに対する添
加量は有効成分として５０〜４００ｐｐｍが好ましい。
５０ｐｐｍ未満では後記の実施例で示すように脱リグニ
ン効果が少なく、４００ｐｐｍを超える添加は脱リグニ
ンには効果があるが経済的には好ましくない。更に、こ
のノニオン系界面活性剤には有機金属塩、グリコール類
より選ばれた１種以上を添加することができ、その添加
量としてはノニオン系界面活性剤の添加量の４０％まで
添加せしめてよい。
加量は有効成分として５０〜４００ｐｐｍが好ましい。
５０ｐｐｍ未満では後記の実施例で示すように脱リグニ
ン効果が少なく、４００ｐｐｍを超える添加は脱リグニ
ンには効果があるが経済的には好ましくない。更に、こ
のノニオン系界面活性剤には有機金属塩、グリコール類
より選ばれた１種以上を添加することができ、その添加
量としてはノニオン系界面活性剤の添加量の４０％まで
添加せしめてよい。
【００１２】パルプに対する薬品の添加法としては、添
加薬品を水に溶解させた溶解液としてパルプスラリーに
添加することが、パルプに対する均一分散のうえで好ま
しいが、各薬品を直接パルプスラリーに添加して攪拌分
散することも可能である。添加場所は高剪断混合機の前
後、あるいは酸素反応器の中のいずれでも可能である
が、本発明の効果を効率よく発揮させるためには高剪断
混合機の前で、更に酸素を添加する前に添加するのが好
ましい。
加薬品を水に溶解させた溶解液としてパルプスラリーに
添加することが、パルプに対する均一分散のうえで好ま
しいが、各薬品を直接パルプスラリーに添加して攪拌分
散することも可能である。添加場所は高剪断混合機の前
後、あるいは酸素反応器の中のいずれでも可能である
が、本発明の効果を効率よく発揮させるためには高剪断
混合機の前で、更に酸素を添加する前に添加するのが好
ましい。
【００１３】
【実施例】以下に本発明を実施例によって更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。
【００１４】実施例１〜３ 酸素漂白の実機設備で国産広葉樹の未晒パルプ（カッパ
ー価１８．５）の酸素漂白を行う際、高剪断混合機の前
にポリオキシエチレン（９）オレイルエーテル（第一工
業製薬製の商品名ノイゲンＥＴ−１４０）４５重量部と
エチレングリコール５重量部の混合物を水５０重量部に
溶解した混合液を有効成分として５０ｐｐｍ、１００ｐ
ｐｍ、２００ｐｐｍ（対絶乾パルプ）を添加した。酸素
漂白条件は酸素添加率１．５％（対絶乾パルプ）、アル
カリ添加率１．６％（対絶乾パルプ）、パルプ濃度１１
％、反応温度１００℃、反応圧力６ｋｇ／ｃｍ2 、滞留
時間６０分であった。酸素漂白後のパルプは実機の洗浄
機で洗浄した。洗浄後のパルプはカッパー価を測定し
た。又パルプ濃度とパルプ付着水のＣＯＤを測定してパ
ルプに随伴する固形分量を算出した。結果を表１に示
す。
ー価１８．５）の酸素漂白を行う際、高剪断混合機の前
にポリオキシエチレン（９）オレイルエーテル（第一工
業製薬製の商品名ノイゲンＥＴ−１４０）４５重量部と
エチレングリコール５重量部の混合物を水５０重量部に
溶解した混合液を有効成分として５０ｐｐｍ、１００ｐ
ｐｍ、２００ｐｐｍ（対絶乾パルプ）を添加した。酸素
漂白条件は酸素添加率１．５％（対絶乾パルプ）、アル
カリ添加率１．６％（対絶乾パルプ）、パルプ濃度１１
％、反応温度１００℃、反応圧力６ｋｇ／ｃｍ2 、滞留
時間６０分であった。酸素漂白後のパルプは実機の洗浄
機で洗浄した。洗浄後のパルプはカッパー価を測定し
た。又パルプ濃度とパルプ付着水のＣＯＤを測定してパ
ルプに随伴する固形分量を算出した。結果を表１に示
す。
【００１５】実施例４ 実施例１で用いた混合物の代わりにポリオキシエチレン
（１０）ドデシルアミン（日光ケミカル製の商品名ニッ
コールＴＡＭＮＤ−１０）１５重量部、シクロヘキシル
アミンエチレンオキサイド（２）付加物（新日本理化製
の商品名ワンダミンＣＨＥ−２０Ｐ）３５重量部、エチ
レングリコール５重量部を水４５重量部に溶解させた混
合液を使用して添加量を有効成分として３２０ｐｐｍ添
加する以外は実施例１と同じ実機設備で、同一未晒パル
プを用いて同一条件で酸素漂白を行い洗浄した。得られ
たパルプは実施例１と同じくカッパー価と固形分量を測
定した。結果を表１に示す。
（１０）ドデシルアミン（日光ケミカル製の商品名ニッ
コールＴＡＭＮＤ−１０）１５重量部、シクロヘキシル
アミンエチレンオキサイド（２）付加物（新日本理化製
の商品名ワンダミンＣＨＥ−２０Ｐ）３５重量部、エチ
レングリコール５重量部を水４５重量部に溶解させた混
合液を使用して添加量を有効成分として３２０ｐｐｍ添
加する以外は実施例１と同じ実機設備で、同一未晒パル
プを用いて同一条件で酸素漂白を行い洗浄した。得られ
たパルプは実施例１と同じくカッパー価と固形分量を測
定した。結果を表１に示す。
【００１６】実施例５ 実施例１で用いた混合物の代わりに脂肪酸ジエタノール
アミド（第一工業製薬製の商品名ダイヤノール３００）
４０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸Ｍｇ塩５重量
部、エチレングリコール５重量部を水５０重量部に溶解
させた混合液を使用して添加量を有効成分として３６０
ｐｐｍ添加する以外は実施例１と同じ実機設備で同一未
晒パルプを用いて同一条件で酸素漂白を行い洗浄した。
得られたパルプは実施例１と同じくカッパー価と固形分
量を測定した。結果を表１に示す。
アミド（第一工業製薬製の商品名ダイヤノール３００）
４０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸Ｍｇ塩５重量
部、エチレングリコール５重量部を水５０重量部に溶解
させた混合液を使用して添加量を有効成分として３６０
ｐｐｍ添加する以外は実施例１と同じ実機設備で同一未
晒パルプを用いて同一条件で酸素漂白を行い洗浄した。
得られたパルプは実施例１と同じくカッパー価と固形分
量を測定した。結果を表１に示す。
【００１７】比較例１ 酸素漂白時に本発明の混合物を添加しないこと以外は、
実施例１と同じ実機設備で同一未晒パルプを用いて同一
条件で酸素漂白を行い洗浄した。得られたパルプは実施
例１と同じくカッパー価と固形分量を測定した。結果を
表１に示す。
実施例１と同じ実機設備で同一未晒パルプを用いて同一
条件で酸素漂白を行い洗浄した。得られたパルプは実施
例１と同じくカッパー価と固形分量を測定した。結果を
表１に示す。
【００１８】実施例６ 実施例１で用いた混合液の添加量を有効成分として２５
ｐｐｍ（対絶乾パルプ）添加する以外は、実施例１と同
じ実機設備で同一未晒パルプを用いて同一条件で酸素漂
白を行い洗浄した。得られたパルプは実施例１と同じく
カッパー価と固形分量を測定した。結果を表１に示す。
ｐｐｍ（対絶乾パルプ）添加する以外は、実施例１と同
じ実機設備で同一未晒パルプを用いて同一条件で酸素漂
白を行い洗浄した。得られたパルプは実施例１と同じく
カッパー価と固形分量を測定した。結果を表１に示す。
【００１９】実施例７ 実施例４で用いた混合液の添加量を有効成分として４０
ｐｐｍ（対絶乾パルプ）添加する以外は、実施例４と同
じ実機設備で同一未晒パルプを用いて同一条件で酸素漂
白を行い洗浄した。得られたパルプは実施例４と同じく
カッパー価と固形分量を測定した。結果を表１に示す。
ｐｐｍ（対絶乾パルプ）添加する以外は、実施例４と同
じ実機設備で同一未晒パルプを用いて同一条件で酸素漂
白を行い洗浄した。得られたパルプは実施例４と同じく
カッパー価と固形分量を測定した。結果を表１に示す。
【００２０】実施例８ 実施例５で用いた混合液の添加量を有効成分として４５
ｐｐｍ（対絶乾パルプ）添加する以外は、実施例５と同
じ実機設備で同一未晒パルプを用いて同一条件で酸素漂
白を行い洗浄した。得られたパルプは実施例５と同じく
カッパー価と固形分量を測定した。結果を表１に示す。
ｐｐｍ（対絶乾パルプ）添加する以外は、実施例５と同
じ実機設備で同一未晒パルプを用いて同一条件で酸素漂
白を行い洗浄した。得られたパルプは実施例５と同じく
カッパー価と固形分量を測定した。結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】表１の実施例１、２及び３と比較例１から
本発明の混合物を酸素漂白時に添加することによって無
添加よりも低カッパー価のパルプが得られ、洗浄度の指
標となるＣＯＤ表示の固形分量が減少して洗浄度が向上
していることが分かる。又実施例１〜３と比較例２、実
施例４と比較例３、実施例５と比較例４の各々の比較か
ら混合物の添加量が５０ｐｐｍ以下では効果が少ないこ
とが分かる。
本発明の混合物を酸素漂白時に添加することによって無
添加よりも低カッパー価のパルプが得られ、洗浄度の指
標となるＣＯＤ表示の固形分量が減少して洗浄度が向上
していることが分かる。又実施例１〜３と比較例２、実
施例４と比較例３、実施例５と比較例４の各々の比較か
ら混合物の添加量が５０ｐｐｍ以下では効果が少ないこ
とが分かる。
【００２３】
【発明の効果】本発明の中濃度酸素漂白法を用いれば、
従来法の中濃度酸素漂白法と比べて低カッパー価のパル
プが得られ、更に酸素漂白後の洗浄効率も向上して漂白
薬品の使用量を削減でき、排水負荷量の軽減を計ること
ができるという利点がある。
従来法の中濃度酸素漂白法と比べて低カッパー価のパル
プが得られ、更に酸素漂白後の洗浄効率も向上して漂白
薬品の使用量を削減でき、排水負荷量の軽減を計ること
ができるという利点がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白石 稔知 東京都千代田区丸の内三丁目４番２号 三 菱製紙株式会社内 (72)発明者 黒田 多市 神奈川県藤沢市桐原町９番地 タイホー工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 松尾 隆 東京都港区高輪二丁目21番44号 タイホー 工業株式会社内 (72)発明者 松林 久 東京都港区高輪二丁目21番44号 タイホー 工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 セルロースパルプを酸素漂白するにあた
り、下記の化１式（１）、化２（一般式２）又は化３
（一般式３）で表されるノニオン系界面活性剤の１種以
上を添加することを特徴とするパルプの酸素漂白法。 【化１】 【化２】 【化３】 - 【請求項２】 ノニオン系界面活性剤に有機金属塩、グ
リコール類より選ばれた１種以上を添加する請求項１記
載のパルプの酸素漂白法。 - 【請求項３】 該ノニオン系界面活性剤のパルプに対す
る添加量が有効成分として５０〜４００ｐｐｍである請
求項１記載のパルプの酸素漂白法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9847992A JPH05279979A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | セルロースパルプの漂白法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9847992A JPH05279979A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | セルロースパルプの漂白法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05279979A true JPH05279979A (ja) | 1993-10-26 |
Family
ID=14220791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9847992A Pending JPH05279979A (ja) | 1992-03-26 | 1992-03-26 | セルロースパルプの漂白法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05279979A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997006304A1 (fr) * | 1995-08-10 | 1997-02-20 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Procede permettant de blanchir de la pate de cellulose |
| US5609723A (en) * | 1994-04-28 | 1997-03-11 | Macmillan Bloedel Limited | Oxygen bleaching process for cellulocis pulps with a polyhydric alcohol cellulose protector |
| JP2006169643A (ja) * | 2004-12-10 | 2006-06-29 | San Nopco Ltd | セルロースパルプ用漂白助剤 |
-
1992
- 1992-03-26 JP JP9847992A patent/JPH05279979A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5609723A (en) * | 1994-04-28 | 1997-03-11 | Macmillan Bloedel Limited | Oxygen bleaching process for cellulocis pulps with a polyhydric alcohol cellulose protector |
| WO1997006304A1 (fr) * | 1995-08-10 | 1997-02-20 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Procede permettant de blanchir de la pate de cellulose |
| US6248209B1 (en) | 1995-08-10 | 2001-06-19 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Process for bleaching cellulose pulp with a bleaching assistant having the formula R1-O-{[(C2H4O)m/(AO)n}]-H |
| US6342124B2 (en) | 1995-08-10 | 2002-01-29 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Method of bleaching pulp with an assistant R2 -O-{(C2H4O)m/(AO)p}—(AO)q —H or (R3)t —X—{(C2H4O)m/(AO)p}—(AO)r —H |
| JP2006169643A (ja) * | 2004-12-10 | 2006-06-29 | San Nopco Ltd | セルロースパルプ用漂白助剤 |
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