JPH05279482A

JPH05279482A - ポリアリレート・ポリスチレン系共重合体の製造方法

Info

Publication number: JPH05279482A
Application number: JP4108365A
Authority: JP
Inventors: Soichiro Kishimoto; 聡一郎岸本; Takamasa Owaki; 隆正大脇; Akio Motoyama; 秋男本山; Masao Kimura; 正生木村; Koichi Fujishiro; 光一藤城; Hiroshi Oishi; 浩大石; Shinji Inaba; 真司稲葉
Original assignee: Nippon Steel Corp; Unitika Ltd; Nippon Steel Chemical Co Ltd
Current assignee: Nippon Steel Corp; Unitika Ltd; Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
Priority date: 1992-04-02
Filing date: 1992-04-02
Publication date: 1993-10-26

Abstract

(57)【要約】（修正有）【構成】酸無水物結合と反応し得る官能基を有するス
チレン系ポリマー（Ａ）と主鎖に酸無水物結合を有する
特定のポリアリレート（Ｂ）とを、有機溶媒中Ａ：Ｂが
重量比２０：８０〜８０：２０となる割合で反応させる
ポリアリレート・ポリスチレン系共重合体の製造方法で
ある。【効果】従来の重合法に比較して、共重合化していな
いスチレン系重合体の含有量が低く、しかも、透明性に
優れ、着色がなく複屈折が低いポリアリレート・ポリス
チレン系共重合体を低温で容易に製造することができ、
良好な光学機器素材として使用可能であり、また、ポリ
アリレートとスチレン系ポリマーのブレンド物中に添加
してこのブレンド物の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率
を強化する相溶化剤として使用することもできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリレート・ポリ
スチレン系共重合体の製造方法に係り、さらに詳しく
は、光ディスク、光ファイバ−，レンズ等の光学部品の
製造に有用な複屈折の低いポリアリレート・ポリスチレ
ン系共重合体を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、透明性に優れ、光学機器用素材
に適しているポリアリレート系樹脂は、耐熱性や機械的
強度にも優れた性質を有しているが、溶融粘度が高くて
加工し難いという問題がある。加えて、射出成形等の熱
成形加工の際に、応力歪みが発生し、得られた製品は複
屈折を生じ易いという問題もある。このため、最終製品
が光ディスクや光ガード保護膜等の場合には、複屈折が
読み取りエラーやノイズの原因となり、また、最終製品
が光ファイバーの場合には、複屈折が伝送損失を大きく
する原因になる等の問題点がある。

【０００３】この様な問題点を解決する手段としてポリ
アリレート系樹脂（以下、ＰＡｒと略称することがあ
る）と正負逆方向の複屈折を有するポリスチレン系樹脂
（以下、ＰＳと略称することがある）とを化学的に結合
させてポリアリレート・ポリスチレン系共重合体とする
ことにより複屈折を低減させる方法や、ＰＳとＰＡｒを
ブレンドし、さらに相溶化剤として上記ポリアリレート
・ポリスチレン系共重合体を添加して複屈折を低減させ
る方法が知られている。そして、このようなポリアリレ
ート・ポリスチレン系共重合体の製造法として、特開昭
５８−１５７，８４４号公報あるいは特開昭５８−２２
５，１１３号公報には，ポリアリレートの末端に不飽和
基を導入し、これをスチレン系モノマーとラジカル共重
合することによる製造方法が例示されている。しかしな
がら、この方法では末端の不飽和基とスチレン系モノマ
ーとのラジカル共重合反応と同時に、スチレン系モノマ
ーの重合反応が起こるため、共重合化していないポリス
チレン系重合物の含有率が多くなり、生成ポリマーの機
械的物性が低下するという問題がある。このため、極端
な場合には、機械的物性を維持するために生成ポリマー
中に残留した共重合化していないスチレン系重合体を除
去する工程が必要になり、工業的生産としてこの様な方
法を適用することは困難であった。また、特開平１−１
２９，０１１号公報には、スチレン系モノマーとアリル
アミンとをラジカル共重合して得られるアリルアミン変
性スチレン系重合体とポリアリレート系化合物とを高温
（２６０〜３４０℃）で溶融混合ｓｉｔｅポリアリレー
ト・ポリスチレン系共重合体の製造方法が開示されてい
る。しかしながら、この方法では、高温での溶融混合を
必要となり、得られたポリマーが着色するという問題が
ある。

【０００４】そこで、本発明者らは、光学的機器用の成
形材料に適したポリアリレート・ポリスチレン系共重合
体における上記の問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結
果、酸無水物結合と反応し得る官能基を有するスチレン
系化合物と主鎖に酸無水物結合を有するポリアリレート
とを所定の割合で有機溶媒中で反応させることにより、
着色のないポリアリレート・ポリスチレン系共重合体を
低温で容易に製造し得ることを見出し、本発明を完成し
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、透明性に優れていると共に光学的歪みが特に小さ
く、また、透明性に優れているだけではなく、着色がな
く、しかも、機械的強度に優れたポリアリレート・ポリ
スチレン系共重合体を製造するための方法を提供するこ
とにある。また、本発明の他の目的は、このように優れ
た特性を有するポリアリレート・ポリスチレン系共重合
体を、低い温度で、しかも容易に製造することができる
ポリアリレート・ポリスチレン系共重合体の製造方法を
提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、酸
無水物基と反応しうる官能基を有するスチレン系ポリマ
ー（Ａ）と主鎖に酸無水物結合を有するポリアリレート
（Ｂ）とを、有機溶媒中Ａ：Ｂが重量比２０：８０〜８
０：２０となる割合で反応させることを特徴とするポリ
アリレート・ポリスチレン系共重合体の製造方法であ
る。

【０００７】本発明で用いられるスチレン系ポリマー
（Ａ）は、末端に１個又は２個あるいは中間に１個又は
２個以上の酸無水物結合と反応し得る官能基を有してい
ればよいが、好ましくは片末端若しくは両末端に前記官
能基を有しているものであり、より好ましくは反応性を
向上させるために両末端に酸無水物結合と反応し得る官
能基を有しているものが用いられる。このスチレン系ポ
リマーのゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと
略記する）で測定した数平均分子量Ｍｎは、１，０００
以上であって２００，０００以下であることが好まし
い。Ｍｎが１，０００より小さいとポリマーとしての物
性が不十分となるために好ましくなく、Ｍｎが２００，
０００を超えると共重合体の重合反応率が低下する傾向
があるので好ましくない。また、Ｍｎと重量平均分子量
Ｍｗとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０以下であるスチレン
系重合体（Ａ）を使用することが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎ
が４．０を超えるスチレン系ポリマーを使用して共重合
体を合成した場合は、得られた共重合体の分子量の分布
が広くなり、物性が低下する場合がある。

【０００８】このスチレン系ポリマー（Ａ）の製造する
ためのスチレン系モノマーとしては、スチレンの他に例
えば、ｏ−，ｍ−，ｐ−メチルスチレン、ｏ−，ｍ−，
ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン等
のアルキル置換スチレン化合物類や、ｏ−，ｍ−，ｐ−
クロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロモスチレ
ン、ジブロモスチレン，モノフルオロスチレン，ジフル
オロスチレン等のハロゲン置換スチレン化合物類、α−
メチルスチレン、α−エチルスチレン等のα位アルキル
置換スチレン化合物類及びこれらを適宜混合した混合物
が挙げられる。もちろん、使用可能なスチレン系モノマ
ーはここに挙げられたものに限定されるわけではない。
また、このスチレン系重合体は物性を改善するために０
〜５０重量％の他のビニル系モノマー、例えば、メタク
リル酸エステル類、アクリル酸エステル類、酢酸ビニ
ル、ブタジエン、アクリロニトリル等を共重合せしめた
ものであってもかまわない。

【０００９】また、このスチレン系ポリマー（Ａ）が有
する酸無水物結合と反応し得る官能基としては、具体的
にはアミノ基や水酸基を挙げることができる。

【００１０】そして、このようなスチレン系ポリマー
（Ａ）の製造する方法としては公知の方法を利用するこ
とができる。例えば、カルボキシル基を有するラジカル
重合開始剤を使用してスチレン系モノマーをラジカル重
合して末端にカルボキシル基を有するスチレン系重合体
を調製した後、これをジアミン化合物とアミド化反応さ
せ、こてによって末端に酸無水物結合と反応し得る官能
基としてのアミノ基を導入する方法が挙げられる。もち
ろん，酸無水物結合と反応し得る官能基を導入する方法
については、この方法に限定されるものではなく、他の
公知の方法も適用することができる。

【００１１】本発明で用いる主鎖に酸無水物結合を有す
るポリアリレート（Ｂ）としては、芳香族二塩基酸と芳
香族ジオールから合成されたものであって、非晶性のも
のであればいかなるものであってもよい。結晶性のもの
は、後述する反応溶媒に溶解し難かったり、生成する共
重合体の透明性を損なうことがあるので好ましくない。
特に好ましいポリアリレート（Ｂ）を例示すれば、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフ
ェノールＡ〕とテレフタル酸残基及び／又はイソフタル
酸残基とからなる非晶性ポリアリレートや、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン〔ビスフェノールＦ〕ある
いはビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルエタン
〔ビスフェノールＡＰ〕とテレフタル酸残基及び／又は
イソフタル酸残基とからなる非晶性ポリアリレート等を
挙げることができる。

【００１２】また、本発明で用いるポリアリレート
（Ｂ）は下記関係式（１）Ｍｗ₁／Ｍｗ₂＝１．０３〜５．０（１）［但し、式中Ｍｗ₁はポリアリレートのスチレン換算の
重量平均分子量を示し、Ｍｗ₂は酢酸ナトリウムを０．
０１モル／リットルの割合で含むテトラクロロエタン／
フェノール＝４０／６０（重量比）混合溶媒にポリアリ
レートを溶解し、４０℃で２時間処理して酸無水物結合
を切断した後の重量平均分子量を示す。］を満足するも
のであることが好ましい。ここでいうＭｗ₁／Ｍｗ
₂は、ポリアリレート中の酸無水物結合の量を示す。Ｍ
ｗ₁／Ｍｗ₂が１．０３より小さいとポリアリレート中
の酸無水物結合量が少なくなるため、後述する反応過程
でポリスチレンとの共重合物が生成しない場合があるの
で好ましくない。一方、Ｍｗ₁／Ｍｗ₂が５．０を超え
ると酸無水物結合の量が多すぎて、生成する共重合体中
のポリアリレート単位が短くなって物性が低下したり、
共重合体中に酸無水物結合が残存し熱的な安定性が損な
われることがあるので好ましくない。

【００１３】さらにまた、本発明で用いる非晶性ポリア
リレート（Ｂ）は、ＧＰＣによって測定されたスチレン
換算の重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００
の範囲にあることが好ましい。好ましい範囲は，反応後
のポリアリレートブロック鎖長を勘案して決定する必要
があり，１０，０００未満であると生成する共重合体中
のポリアリレートブロックの分子量が低すぎて機械的な
強度が損なわれる場合があり、一方、１００，０００を
超えると反応溶媒に溶解し難くなり好ましくない。さら
に，本発明で用いるポリアリレート（Ｂ）は、溶液重合
法、溶融重合法、界面重合法等公の知の方法を利用して
製造することができる。中でも、着色のないポリアリレ
ートが製造するためのは溶液重合法や界面重合法が好ま
しく、例えば、特公平２−４６，６０６号公報に記載の
方法を利用して製造することができる。

【００１４】本発明方法において、スチレン系ポリマー
（Ａ）とポリアリレート（Ｂ）とを反応させる際の使用
割合は、好適な光学および機械特性を得るためには、こ
れらＡ：Ｂの重量比が２０：８０〜８０：２０となる範
囲である。スチレン系重合体が重量比２０より少ないと
得られる共重合体の複屈折が高くなる傾向があり、反対
に８０より多くなると得られる共重合体の機械的特性が
低下する。さらにまた、得られる共重合体中に酸無水物
結合が残らないように、スチレン系重合体中の酸無水物
結合と反応し得る官能基が充分となるように使用するこ
とが好ましい。

【００１５】本発明において上記スチレン系ポリマー
（Ａ）とポリアリレート（Ｂ）とを反応させる方法は、
スチレン系ポリマー（Ａ）とポリアリレート（Ｂ）とを
有機溶媒中に溶解し、攪拌して混合することによって行
われる。攪拌は、反応が完結するまで１〜数時間行う必
要がある。反応温度は、室温から有機溶媒の沸点までの
温度で適宜選択することができる。もちろん必ずしも加
熱する必要はないが、加熱すれば反応が完結するまでの
時間を短縮することができる。また、スチレン系ポリマ
ー（Ａ）としてヒドロキシル基のような反応性の低い官
能基を有するものを使用する場合には、加熱することが
好ましく、さらに、反応を促進するために、触媒等を少
量共存させても良い。

【００１６】本発明で使用する有機溶媒としては、スチ
レン系ポリマー（Ａ）、ポリアリレート（Ｂ）及び生成
する共重合体に対して０溶媒であればいかなるものでも
よい。例示すれば、ジクロロメタン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、１，１，２，２−テトラクロ
ロエタンのようなハロゲン化炭化水素類や、クロロベン
ゼン，ｏ−，ｍ−，ｐ−ジクロロベンゼン等の芳香族ハ
ロゲン化合物類や、ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジメチルスルフォキシド及びこ
れらを適宜混合した混合物等を挙げることができる。ホ
ルムアミド、ジメチルホルムアミド等のアミン化合物を
不純物として含む溶媒は、ポリアリレート中の酸無水物
結合を切断して共重合体の生成を阻害する場合があるの
で好ましくない。

【００１７】反応終了後の共重合体の単離、精製には公
知の種々の方法を採用することができる。例えば、重合
終了後、静置するかあるいは遠心分離機等を用いて機械
的に無機塩を含む水相と共重合体を含む有機相に分離
し、この共重合体を含む有機相に必要に応じて濾過又は
抽出等の洗浄操作を施した後、この有機相をアセトン、
メタノール等の溶媒中に加えて共重合体を析出させ、濾
過、乾燥させて目的とする共重合体を単離する方法が挙
げられる。なお、生成ポリマー中の共重合していないス
チレン系ポリマーを除去する必要がある場合は、シクロ
ヘキサン等のスチレン系ポリマーだけを溶解する溶媒を
使用し、このスチレン系ポリマーだけを選択的に溶解し
て除去してもよい。

【００１８】本発明方法により製造した共重合体のスチ
レン換算の重量平均分子量Ｍｗ₃は、ＧＰＣの測定値で
５，０００〜５００，０００が好ましい。Ｍｗ₃が５，
０００より小さいと機械的な物性が不十分になる傾向が
あり、また、Ｍｗ₃が５００，０００を超えると生成ポ
リマーがゲル状となって重合溶媒の除去が困難となり、
また、共重合体の溶融粘度が上昇するために成形加工性
が著しく低下する。

【００１９】さらに、本発明の方法により製造した共重
合体は、下式関係式（２）Ｍｗ₃／Ｍｗ₄≦１．０５（２）［但し、式中Ｍｗ₃はポリアリレートのスチレン換算の
重量平均分子量を示し、Ｍｗ₄は酢酸ナトリウムを０．
０１モル／リットルの割合で含むテトラクロロエタン／
フェノール＝４０／６０（重量比）混合溶媒にポリアリ
レートを溶解し、４０℃で２時間処理して酸無水物結合
を切断した後の重量平均分子量を表す。］を満足するこ
とが好ましい。

【００２０】ここで、Ｍｗ₃／Ｍｗ₄は、共重合体中の
酸無水物結合の残留量を表し、１．０５を超えると共重
合体の中の酸無水物結合の量が多くなり、成形時の熱安
定性が悪くなって、分子量の低下が起こったり、成形体
が着色したりすることがあるので好ましくない。もちろ
ん、共重合体中に残留する酸無水物結合量の測定は、こ
の方法に限定されるわけではなく、中和滴定法（電位差
滴定法）、赤外分光光度法などによっても行うことがで
きる。

【００２１】本発明で製造したポリアリレート・ポリス
チレン系共重合体は、良好な流動性を有し、透明性が高
く、かつ複屈折の低い光学機器用素材として単体でも好
適に用いられるが、ポリアリレートとスチレン系重合体
のブレンド物に添加して相溶性を増加させ、ブレンド物
の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率等を強化するために
も使用することができる。

【００２１】

【実施例】２以下、参考例、実施例を掲げ、本発明をさらに詳しく説
明する。参考例１〜３〔スチレン系ポリマー（Ａ’）の製造例〕４，４’−ア
ゾビス−４−シアノバレリックアシッド（ＡＣＶＡ）を
重合開始剤として使用し、スチレン１００重量部を９０
℃でラジカル重合した。ＡＣＶＡは１，４−ジオキサン
に溶解し、重合開始初期の他に重合中にも連続的に添加
した。初期に添加するＡＣＶＡ及び連続的に添加するＡ
ＣＶＡの濃度を変化させ、表１に示すスチレン系ポリマ
ー（Ａ’）を得た。なお、分子量の測定は東洋曹達株式
会社製ＧＰＣ測定装置ＨＬＣ−８０２Ａを使用した。ま
た、ポリマー１分子が有するカルボキシル基の平均数は
三菱化成工業株式会社製自動滴定装置ＧＴ−０５型を使
用してポリマー溶液を水酸化ナトリウム溶液で中和滴定
することにより測定した。

【００２３】参考例４〜６〔スチレン系ポリマー（Ａ’）からアミノ基を末端に有
するスチレン系ポリマー（Ａ）の製造〕参考例１〜３で
合成したスチレン系ポリマー（Ａ’）１００重量部をジ
クロロメタンに溶解し、これに３〜７重量部のｐ−キシ
レンジアミンを加え、室温・窒素気流下で７〜１５重量
部のＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドを添加
して約４時間かけてアミド化し、末端アミノ基を有する
スチレン系ポリマー（Ａ）を合成した。末端のアミノ基
量は未反応のカルボキシル基を参考例１〜３と同じ方法
で定量することにより決定した。結果を表２に示す。

【００２４】参考例７〜９［酸無水物結合を含むポリアリレートの製造］特公平２
−４６，６０６号公報記載の方法を参考にして行った。
攪拌装置付セパラブルフラスコに２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン１００重量部、パラターシ
ャリーブチルフェノール１．６重量部、水酸化ナトリウ
ム３４．６重量部および触媒としてトリメチルベンジル
アンモニウムクロライド０．８重量部を仕込み、水２，
４００重量部中に溶解した。ここに、含水率を変化させ
たジクロロメタン１２００重量部中に、テレフタル酸ジ
クロライド及びイソフタル酸ジクロライドとの重量比
１：１の混合物８０．８重量部を溶解したものを約１０
分かけて滴下し、滴下終了後、そのまま攪拌を２時間続
け、その後に酢酸を５０重量部を添加して重合反応を停
止させた。次に、有機相を中性となるまで水洗した後、
この有機相を大量のメタノール中に投入してポリマーを
析出させた。単離したポリマーを８０度の熱水で洗浄
し、次いで減圧乾燥して主鎖に酸無水物結合を有するポ
リアリレートを得た。得られたポリマーの重量平均分子
量（Ｍｗ₁）を測定した。さらに、酢酸ナトリウムを
０．０１モル／リットルの割合で含むテトラクロロエタ
ン／フェノール＝４０／６０（重量比）混合溶媒２０ｍ
ｌ中に上記ポリマー１重量部を溶解し、４０℃で２時間
振とう攪拌した後メタノール中に投入、濾過して酸無水
物結合が切断されたポリアリレートを得た。得られたポ
リマーの重量平均分子量（Ｍｗ₂）を測定した。Ｍｗ₁
及びＭｗ₂の測定結果は表３に示す。

【００２５】参考例１０［酸無水物結合を含まないポリアリレートの製造例］無
水の塩化メチレンを用いる以外は参考例７〜９と同様に
行いポリアリレートを得た。この結果を表３に示した。

【００２６】参考例１１〔アミン化合物との反応〕参考例７で得られた主鎖に酸
無水物結合を含むポリアリレート１重量部とｎ−ヘキシ
ルアミン０．００８重量部とを塩化メチレン３０重量部
に溶解して室温で攪拌し、１時間反応させた。その後、
塩化メチレンを留去して析出した固体を一定量メタクレ
ゾールに溶解しパラトルエンスルホン酸水溶液で電位差
滴定を行って残アミン量を測定した。電位差滴定は、京
都電子工業株式会社製電位差自動滴定装置ＡＴ−３１０
Ｊを用いて行った。この残アミン量測定の結果、アミン
化合物の８８％が反応で消費されていたことが判明し
た。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【００３０】実施例１〜３〔共重合体の合成〕参考例４〜６で製造した末端にアミ
ノ基を有するポリスチレン５重量部と参考例７〜９で得
られた主鎖に酸無水物結合を有するポリアリレート５重
量部を塩化メチレン３０重量部中に溶解し、室温で２時
間攪拌して共重合体を合成した。このときの反応の条件
を表４に示す。未反応のポリスチレンの割合は、ポリマ
ー１重量部に対し５０重量部のシクロヘキサンを使用し
て２６時間のソックスレー抽出を行い、シクロヘキサン
に対する不溶分と可溶分との重量比（不溶分：可溶分）
を求めるとともに、シクロヘキサン不溶分の組成を¹Ｈ
−ＮＭＲ（日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＥＸ４０）で測
定することにより求めた。このソックスレー抽出におい
ては共重合化されなかったポリスチレンだけがシクロヘ
キサン中に溶解される。さらに、参考例７〜９と同様
に、共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ₃）と、残留する
酸無水物結合を切断した共重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ₄）を測定した。結果を表４に示す。実施例１〜３で
重合したポリマーを塩化メチレンに溶解して２０重量％
溶液とし、安田精機株式会社製のＡｕｔｏｍａｔｉｃ
ｆｉｌｍａｐｐｌｉｃａｔｏｒＮｏ５４２−ＡＢ−
Ｓを使用して１００μｍ厚のフィルムをガラス板上に作
成した。フィルムは、１２時間室温で放置し、更に１０
０℃の真空乾燥器内で１２時間乾燥して溶媒を除去し
た。このようにして得られたフィルムを佐竹化学機械工
業株式会社製熱風循環式一軸延伸装置を使用して２１５
〜２２０℃で１０〜５０％延伸し、フィルムの複屈折を
ニコン株式会社製：ｏｐｔｉｃａｌ−ｐｏｌ偏光顕微鏡
（波長５４６ｎｍ）で測定した。結果を表５に示す。

【００３１】比較例１参考例４で得られたポリスチレンと参考例１０で得られ
たポリアリレートを用いる以外は実施例１〜３と同様に
行った。生成したポリマーを実施例１〜３と同様にして
回収し、共重合体の分子量、組成、及び共重合化してい
ないポリスチレンの含有量を測定した。結果を表４に示
す。実施例１〜３と同じようにフィルムを作成したが、
フィルムは強く白濁していた。

【００３２】比較例２市販されているポリアリレート〔Ｕポリマー“Ｕ−１０
０”、ユニチカ株式会社製〕１００ｇを使用して実施例
１〜３と同様の方法で複屈折を測定した。結果を表５に
示す。

【００３３】

【表４】

【００３４】

【表５】

【００３５】上記参考例、実施例及び比較例の結果か
ら、以下の事項が判明した。参考例１１の結果から、酸無水物結合を有するポリ
アリレートはアミン化合物との反応性を有している。実施例１〜３の結果と比較例１との比較から、本発
明の製造法によりポリアリレート・ポリスチレン系共重
合体を製造することができる。実施例１〜３と比較例２との比較から、本発明によ
り製造されたポリアリレート・ポリスチレン系共重合体
は延伸下でも複屈折を低下できる。

【００３６】

【発明の効果】本発明によれば、従来の重合法に比較し
て、共重合化していないスチレン系重合体の含有量が低
く、かつ、複屈折が低いポリアリレート・ポリスチレン
系共重合体を製造することができる。従って、本発明に
より製造したポリアリレート・ポリスチレン系共重合体
は、良好な光学機器素材として使用可能であり、また、
ポリアリレートとスチレン系重合体のブレンド物中に添
加してこのブレンド物の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性
率を強化する相溶化剤として使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大脇隆正京都府宇治市宇治小桜23番地、ユニチカ株式会社中央研究所内 (72)発明者本山秋男京都府宇治市宇治小桜23番地、ユニチカ株式会社中央研究所内 (72)発明者木村正生神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日本製鐵株式会社先端技術研究所内 (72)発明者藤城光一神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日本製鐵株式会社先端技術研究所内 (72)発明者大石浩神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日本製鐵株式会社先端技術研究所内 (72)発明者稲葉真司神奈川県川崎市中原区井田1618番地、新日本製鐵株式会社先端技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸無水物基と反応しうる官能基を有する
スチレン系ポリマー（Ａ）と主鎖に酸無水物結合を有す
るポリアリレート（Ｂ）とを、有機溶媒中Ａ：Ｂが重量
比２０：８０〜８０：２０となる割合で反応させること
を特徴とするポリアリレート・ポリスチレン系共重合体
の製造方法。
【請求項２】酸無水物結合と反応し得る官能基がアミ
ノ基である請求項１記載のポリアリレート・ポリスチレ
ン系共重合体の製造方法。
【請求項３】酸無水物結合と反応し得る官能基が水酸
基である請求項１記載のポリアリレート・ポリスチレン
系共重合体の製造方法。
【請求項４】主鎖に酸無水物結合を含むポリアリレー
トが下記関係式（１）Ｍｗ₁／Ｍｗ₂＝１．０３〜５．０（１）［但し、式中Ｍｗ₁はポリアリレートのスチレン換算の
重量平均分子量を示し、Ｍｗ₂は酢酸ナトリウムを０．
０１モル／リットルの割合で含むテトラクロロエタン／
フェノール＝４０／６０（重量比）混合溶媒にポリアリ
レートを溶解し、４０℃で２時間処理して酸無水物結合
を切断した後の重量平均分子量を示す。］を満足するポ
リアリレートである請求項１に記載のポリアリレート・
ポリスチレン系共重合体の製造方法。