JPH05279431A - 樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】炭化水素系重合体（Ａ）に、α、β-不飽和ジ
カルボン酸叉はその酸無水物（Ｂ）をグラフト反応せし
め、次いで得られる反応物中の未反応の（Ｂ）成分を、
該カルボキシル基及び／叉は無水カルボキシル基と反応
し得る官能基を有する数平均分子量が150〜150、000の範
囲の有機化合物（Ｃ）と反応せしめることを特徴とする
樹脂組成物の製造方法。 【効果】プラスチック類、特にポリオレフィンに適用可
能であり、悪臭や皮膚刺激性のない衛生性に優れるα、
β-不飽和ジカルボン酸グラフトポリマーを含んで成る
樹脂組成物を、簡単で且つ安価に製造する方法を提供す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は樹脂組成物の製造方法に
関する。本発明の方法により得られる樹脂組成物は、各
種プラスチック、特にオレフィン系樹脂や低極性ポリマ
ーを基材とするフィルム、シート、成形品等の表面の塗
装性や印刷性を向上させるための表面塗布剤、或いは表
面用の塗料、インキ用バインダーとして好適なコーティ
ング用樹脂組成物となる。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレ
ンプロピレン共重合体、エチレンプロピレン共役ジエン
共重合体のようなオレフィン系樹脂やスチレン・ブタジ
エン共重合体あるいはその水素添加物のような低極性ポ
リマー類は、安価な上に耐薬品性や成形性等の諸物性に
優れていることから、電気部品、自動車部品を始め各種
用途に積極的に使用されている。これらの低極性ポリオ
レフィン等の表面の塗装性や印刷性を向上させるための
表面塗布剤、或いは表面用の塗料、インキ用バインダー
用として、水素添加スチレン・ブタジエン・スチレンブ
ロック共重合体、エチレン・α-オレフィン共重合体、
塩素化物ポリプロピレン等に、α、β-不飽和ジカルボ
ン酸叉はその酸無水物の少なくとも１種をグラフト反応
させてなる変性樹脂を主体とするプライマーや、これら
の変性樹脂をバインダーの中に組み込んだ塗料などが、
提案されている。

【０００３】無水マレイン酸のグラフト反応は、熱溶融
下、或いは溶剤中で、過酸化物のようなラジカル発生剤
の存在下に両者を接触させることにより実施され、この
際に、未反応の無水マレイン酸が反応物中に多量に残存
する。この残存無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸
類はコーティング用樹脂としてのこれら変性樹脂の性能
を著しく悪化させるし、また悪臭、皮膚刺激性等の点で
作業環境の悪化を招く。このためグラフト反応の後に未
反応の無水マレイン酸を除去する精製工程として、通
常、グラフト反応物を大量の貧溶剤中に投入してグラフ
トポリマーを析出させ、さらに大量の洗浄剤で洗浄の
後、溶剤に溶解或いは分散させるという操作を要し、多
大な労力と高価な設備を必要とする。

【０００４】

【本発明が解決しようとする課題】本発明は、プラスチ
ック類、特にポリオレフィンに対して適用可能であり、
さらに悪臭や皮膚刺激性のない衛生性に優れるα、β-
不飽和ジカルボン酸グラフトポリマーを含んで成る樹脂
組成物を、上記のような多大な労力と高価な設備を必要
とする精製工程を必要とせず、簡単で且つ安価に製造す
る方法を提供せんとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、炭化水素系重
合体（Ａ）に、α、β- 不飽和ジカルボン酸叉はその酸
無水物（Ｂ）をグラフト反応せしめ、次いで得られる反
応物中の未反応の（Ｂ）成分を、該ジカルボキシル基及
び／叉は無水カルボキシル基と反応し得る官能基を有す
る数平均分子量が150 〜150、000 の範囲の有機化合物
（Ｃ）と反応せしめることを特徴とする前記課題を解決
し得るコーティング用樹脂組成物の製造方法を提供する
ものである。

【０００６】本発明に用いる（Ａ）成分としては、α、
β-不飽和ジカルボン酸叉はその酸無水物（Ｂ）をグラ
フト反応せしめ得る炭化水素系重合体で有れば特に制限
は無いが、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物との
ブロック共重合体の水素添加物、エチレン系共重合体、
及びポリプロピレン、並びにこれらの塩素化物が一般に
用いられる。

【０００７】ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役
ジエン化合物重合体ブロックからなるブロック共重合体
の水素添加物としては、スチレン／ブタジエンのジ、ト
リ或いはマルチブロック共重合体の水素添加物、スチレ
ン／イソプレンのジ、トリ或いはマルチブロック共重合
体の水素添加物が例示され、エチレン系共重合体、即ち
エチレン・α-オレフィン共重合体、エチレン・プロピ
レン・α-オレフィン共重合体、α-オレフィン共重合
体、エチレン・α-オレフィン・共役ジエン共重合体と
しては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブ
テン共重合体、エチレン・プロピレン・ブテンー１共重
合体、プロピレン・ブテン共重合体、エチレン・プロピ
レン・ノルボルナジエン共重合体、エチレン・プロピレ
ン・シクロペンタジエン共重合体が例示される。これら
の塩素化物としては、塩素化率１０〜４０％の塩素化ポ
リプロピレン、塩素化エチレン・プロピレン共重合体、
スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体の水
素添加物の塩素化物等が例示される。 （Ａ）成分の重合体の数平均分子量としてはポリスチレ
ン換算で通常５０００ないし５０００００程度の物が用
いられる。

【０００８】（Ｂ）成分はα、β-不飽和ジカルボン酸
叉はその酸無水物の少なくとも１種からなり、例えばマ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
ロマレイン酸、ジメチルマレイン酸、及びこれらの酸無
水物が例示される。中でも無水マレイン酸が好まし
い。。

【０００９】（Ｃ）成分はカルボキシル基及び／または
無水カルボキシル基と反応し得る少なくとも１種の官能
基を有する数平均分子量が１５０ないし１５０，０００
の範囲の有機化合物である。カルボキシル基及び／また
は無水カルボキシル基と反応し得る官能基としてはヒド
ロキシル基、アミノ基、エポキシ基、イソシアナート基
等が例示される。

【００１０】ヒドロキシル基を有する化合物としては、
数平均分子量が１５０ないし１５０，０００のポリオレ
フィンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリウレタ
ンポリオールが例示される。具体的には、ポリオレフィ
ンポリオールとしては、両末端ヒドロキシ基含有ポリブ
タジエンの水素添加物、両末端ヒドロキシ基含有ポリイ
ソプレンの水素添加物等が挙げられ、なかでも分子量１
０００〜５０００の末端水酸基含有ポリオレフィンポリ
オール（三菱化成（株）製ポリオレフィンポリオール、
商品名ポリテール）が好ましい。

【００１１】ポリエステルポリオールとしては、多価ア
ルコール、たとえば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールや、前記のポリオレフィンポリオール等
と、多価カルボン酸、たとえば、琥珀酸、アジピン酸、
セバチン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ダイマ
ー酸等との縮合反応によるポリエステルポリオールが挙
げらる。

【００１２】ポリエーテルポリオールとしては前記多価
アルコールとエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン等の反応による
ポリエーテルポリオールが挙げられる。ポリラクトンポ
リオールとしては；前記多価アルコールとカプロラクト
ン、ブチロラクトン等のラクトンとの反応によるポリラ
クトンポリオールが挙げられる。ポリウレタンポリオー
ルとしては；前記多価アルコールとポリイソシアネー
ト、たとえば、トルエンジイソシアネート、ジフェニー
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソフォロンジイソシアネート等との反応によ
るポリウレタンポリオールが挙げられる。

【００１３】アミノ基含有化合物としては、前記多価カ
ルボン酸とエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソフォ
ロンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニ
ールメタン等のポリアミンとの縮合反応によるポリアミ
ドポリアミン等が好適に例示される。

【００１４】エポキシ基含有化合物としては１、６ーヘ
キサンジオールのジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリ
シジルエステル、炭素数１４及び１５の混合アルコール
のグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグ
リシジルエーテル等が例示される。イシシアナート基含
有化合物は前記多価アルコールと過剰量の前記ポリイソ
シアネートとの反応によって得られるものを使用でき
る。

【００１５】これらの中でも、ヒドロキシル基及び／叉
はアミノ基含有化合物が、反応性、安定性、入手の容易
さ、価格等の点で好ましい。 （Ｃ）成分の数平均分子量が１５０以下の場合は、耐水
性や耐湿性の改良が充分でなく、又１５０，０００を超
える場合は、（Ｂ）成分との反応性が低下する上に、
（Ａ）成分との相溶性が低下し、得られたコーティング
用樹脂組成物の貯蔵安定性が低下する。

【００１６】「グラフト反応」（Ａ）成分に（Ｂ）成分
をグラフト反応する方法は、たとえば特開昭６１−１９
２７４３号等に開示されており、ラジカル重合開始剤の
存在下、（Ａ）成分に（Ｂ）成分をグラフト重合するこ
とにより得られる。ラジカル重合開始剤としては通常の
ラジカル開始剤の何れでも良く、ジターシャリーブチル
パーオキシド、ターシャリーブチルハイドロパーオキシ
ド等のアルキルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、
クミルハイドロパーオキシド等のアリールパーオキシ
ド、ジラウロイルパーオキシド等のアシルパーオキシ
ド、ジベンゾイルパーオキシド等のアロイルパーオキシ
ド、メチルエチルケトンパーオキシド等のケトンパーオ
キド、パーオキシカーボネート、アゾビスイソブチロニ
トリル等のアゾニトリル等が例示される。これらは、通
常（Ａ）成分１００部に対して０．１ないし１０部程度
使用される。

【００１７】（Ｂ）成分の使用量は（Ａ）成分に対して
重量比で（Ｂ）／（Ａ）が0.001ないし0.3の範囲にある
のが好ましい。この比率が0.001より小さい場合は、塗
料、インキ、接着剤、金属等の極性物質への付着が不十
分となり、またこの比率が0.3を超える場合には、ポリ
オレフィンへの密着性が低下し、また塗膜の耐水性や耐
湿性も不十分となる。

【００１８】グラフト重合方法としては、押出機を用い
て溶融混練する方法や、有機溶剤中で反応させる方法が
良い。溶融混練する方法は、前記の原料を押出機中で１
５０℃ないし３００℃に加熱し溶融混練することによっ
てグラフト重合させる。有機溶剤中でのグラフト反応の
場合は、通常トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の
芳香族炭化水素、テトラリン、ミネラルスピリット、ヘ
プタン、テトラヒドロフラン等の溶解性溶媒に溶解して
５０℃ないし２００℃で０．１ないし２０時間反応させ
る。得られる反応物中には、通常、（Ａ）成分に（Ｂ）
成分がグラフトしたグラフト共重合体と未反応の（Ｂ）
成分が含まれる。未反応の（Ｂ）成分の残存量は、通
常、仕込みの（Ｂ）成分に対して30〜98% 程度である。

【００１９】「（Ｃ）成分の反応方法」（Ａ）成分と
（Ｂ）成分のグラフト反応混合物は、未反応の（Ｂ）成
分を含んだまま、続いて（Ｃ）成分と反応せしめる。こ
の際（Ａ）成分にグラフトした（Ｂ）成分中のジカルボ
キシル基及び／叉は無水カルボキシル基は、（Ｃ）成分
中の官能基と反応しても、しなくとも良い。（Ｃ）成分
の使用量は、（Ａ）成分にグラフトしていない（Ｂ）成
分１モルに対して（Ｃ）成分中のカルボキシル基及び／
または無水カルボキシル基と反応し得る官能基が０．８
モル当量以上となるように用いるのが望ましい。（Ｃ）
成分の使用量がこれより少ないと、最終的に得られるコ
ーティング用樹脂組成物中に残存する未反応の（Ｂ）成
分の割合が高くなり、（Ｂ）成分の揮発性に由来する悪
臭、皮膚刺激等の作業環境の悪化の改善が不十分とな
り、また塗膜の物性も低下する。

【００２０】また、（Ｃ）成分の使用量の上限は特に限
定しないが、（Ｃ）／｛（Ａ）＋（Ｂ）｝が重量比で１
００／１を超えない範囲で用いるのが好ましい。（Ｃ）
成分の使用量がこれより多いと最終的に得られるコーテ
ィング用樹脂組成物を用いて形成される塗膜のポリオレ
フィンへの密着性が低下する。これにより、グラフト反
応生成物中の未反応の（Ｂ）成分が（Ｃ）成分中の官能
基と反応し、未反応の（Ｂ）成分が無害化されて精製除
去工程が不要となるだけでなく、（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分との反応生成物が樹脂組成物の顔料分散性、分散への
分散安定性、極性物質への密着性等のの特性を向上させ
る。

【００２１】この（Ｂ）成分に由来するジカルボキシル
基及び／叉は無水カルボキシル基と（Ｃ）成分の官能基
との反応は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のグラフト反応生
成物と（Ｃ）成分及び必要に応じて触媒を、押出機を用
いて溶融混練する方法や、有機溶剤中で反応させる方法
がある。溶融混練する方法は、前記の原料を押出機中で
１５０℃ないし３００℃に加熱し溶融混練することによ
って達成される。有機溶剤中での反応の場合は、通常ト
ルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水
素、テトラリン、ミネラルスピリット、ヘプタン、テト
ラヒドロフラン等の溶解性溶媒に5 〜60％の濃度で溶解
し、０℃ないし２００℃で０．１ないし２０時間反応さ
せる。

【００２２】本反応に触媒は必ずしも必要ではないが、
反応時間短縮のために少量のトリエチルアミン、トリブ
チルアミン、ベンジルジメチルアミン等のアミン類、臭
化テトラメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチル
アンモニウム等の４級アンモニウム塩、塩酸、硫酸、パ
ラトルエンスルホン酸等の強酸、酸化亜鉛等の金属酸化
物等の各種触媒を使用しても良い。

【００２３】本発明で製造される組成物は、有機溶剤中
で反応させて得られた場合は、そのまま使用するか、又
は、同様な溶媒を加え、用途に応じて適宜濃度調整して
使用される。溶融混練法で得られた組成物は、通常、前
記の溶解性溶媒に溶解して使用される。また、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢
酸ブチル、エチレングリコールジメチルエーテル、メチ
ルセロソルブアセテート、セロソルブ、エタノール、プ
ロパノール、水等の各種極性溶媒が分散性溶媒あるいは
前記溶解性溶媒と併用する希釈剤として使用できる。取
扱いのし易さや作業性等から、通常固形分濃度が１ない
し重量７０％、好ましくは４ないし６０％の範囲で使用
する。本発明方法により製造された組成物は、ポリオレ
フィン等のプライマー；各種プラスチック用塗料・接着
剤・インキの接着性向上用添加剤；塗料用バインダー；
ヒートシール用接着剤、ドライラミネート用接着剤、感
圧接着剤等の各種接着剤；インキ用バインダー等として
有用である。

【００２４】

【本発明の効果】ポリオレフィンや各種極性基材に対す
る密着性、顔料分散性及び衛生性等に優れる樹脂組成物
が、精製不要で容易に且つ安価に製造できる。

【００２５】

【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【製造例１】撹拌機、還流冷却管、滴下ロ−トおよび温
度計を取り付けたガラスフラスコに、１，６−ヘキサン
ジオール２００重量部、平均分子量６５０のポリテトラ
メチレングリコール３２部、イソフォロンジイソシアネ
ート２２２部、ジブチル錫ジラウレート０．０２部を仕
込み、チッソ雰囲気下で撹拌しながら徐々に８０℃に昇
温し、同温度で３時間撹拌した。冷却下に反応混合物に
メチルエチルケトンを添加して固形分６０％、平均分子
量約５７０（計算値）のポリウレタンポリオール（Ｃ−
１）溶液を得た。

【００２６】

【製造例２】撹拌機、還流冷却管付き水分離器、および
温度計を取り付けたガラスフラスコにネオペンチルグリ
コール１０４部、１．６−ヘキサンジオール２２８部、
アジピン酸２３４部、ヘキサヒドロ無水フタル酸３１部
を仕込み、窒素雰囲気下に約２時間かけて２２０℃に昇
温し、同温度で３時間脱水反応させたのち、８０℃に冷
却し、メチルエチルケトンで希釈して、固形分６０％、
平均分子量約４４０（計算値）のポリエステルポリオー
ル（Ｃ−２）溶液を得た。

【００２７】

【製造例３】製造例１と同様の反応器に分子量２０００
のポリオレフィンポリオール（三菱化成（株）社製商品
名ポリテールＨＡ）１３２部、ジブチル錫ジラウレート
０．０７部、及びトルエン２２０部を仕込み、系内を窒
素置換の後、約９０℃に加熱、減圧脱水した。次いで、
イソフォロンジイソシアネート１２．３部を３０分で滴
下し、さらに９５〜１００℃で４時間熟成して固形分約
４０．２％、平均分子量約３０，０００のポリオレフィ
ンポリオール（Ｃ−３）溶液を得た。

【００２８】

【実施例１】撹拌機、還流冷却管、滴下ロ−トおよび温
度計を取り付けたガラスフラスコに、水添スチレン−ブ
タジエン−スチレンブロツク共重合体(ＳＥＢＳと略記)
１００部（クレイトンＧ−１６５２、シェルケミカル社
製）、キシレン２５０部を仕込み、系内を窒素置換し１
２５℃に昇温した後、Ｂ成分として無水マレイン酸６部
とジクミルパ−オキサイド１部をキシレン１００部に溶
解した溶液を５時間かけて滴下し、滴下終了後更に２時
間同温度で保持する事により、グラフト反応を実施し
た。未反応の無水マレイン酸を除去した精製グラフト変
性樹脂の赤外吸収スペクトル測定及び中和滴定の結果よ
り、無水マレイン酸のグラフト率は約１. ２％であっ
た。

【００２９】ついで、グラフト変性樹脂１０１．２部及
び、グラフトされていない無水マレイン酸４．８部を含
むグラフト反応液、に製造例１で作ったポリウレタンポ
リオール（ｃ−１）溶液５７．２部（固形分３４．４
部）（グラフトされていない無水マレイン酸１モルに対
してヒドロキシル基約２．４モル当量を含む）を加え１
２０℃で５時間反応させた後、エタノール１０部、メチ
ルエチルケトン２０部、及びトルエンで希釈して、２５
℃における粘度約５２０ｃＰＳの安定な樹脂組成物の２
０％溶液を得た。

【００３０】この溶液の一部を大量のアセトン中に投入
し、析出したグラフト変性樹脂を濾別し、濾液からキャ
ストフィルムを作り赤外吸収スペクトルによる分析を行
った結果、酸無水物に基づくピークがほぼ消滅してお
り、（ａ）成分にグラフトしていない無水マレイン酸は
すべてポリウレタンポリオールと反応していることが判
明した。

【００３１】

【応用評価例１】実施例１で得た樹脂組成物の２０％溶
液５００部にジオクチルスルフォコハク酸ソーダ２部を
加え溶解した後、溶液と同量の蒸留水を加えながらホモ
ミキサーで撹拌乳化させた。得られた乳化物に消泡剤を
少量加えロータリーエバポレーターを用いて有機溶剤を
減圧留去することによって、固形分が約５０％のコーテ
ィング樹脂組成物の水分散体を得た。この分散体は４０
℃で１週間の保管及び２５℃で１ヶ月の保管後も相分離
せずに安定であった。

【００３２】

【比較評価例１】実施例１と同様にグラフト反応して得
られた無水マレイン酸４．８部を含む反応液に、メチル
エチルケトンを添加して固形分約２０％の比較樹脂組成
物溶液とし、プライマーの性能評価を実施した結果、耐
温水性及び耐ヒートサイクル性が不良であり、また、作
業時に未反応の無水マレイン酸に起因する刺激臭が感じ
られ、目がヒリヒリした。

【００３３】

【実施例２】ＳＥＢＳの代わりにＳＥＰＳ（クラレ
（株）製セプトン２００２）１００部を用いて実施例１
と同様にグラフト反応を行った。無水マレイン酸のグラ
フト率は１．８％であった。次いでグラフト変性樹脂１
０１．８部と未反応の無水マレイン酸４．２部を含むグ
ラフト反応液を、製造例３のポリオール（Ｃ−３）２２
４０部（固形分として９００部、未反応の無水マレイン
酸に対してヒドロキシル基を１．４モル当量含む）、ト
ルエン１５００部と混合し実施例１と同様に１２０℃で
５時間反応させた後、メチルイソブチルケトン１７１
部、イソプロピルアルコール４３部及びトルエンで希釈
して、樹脂組成物の３２％溶液（粘度２１０ｃＰＳ）を
得た。

【００３４】

【実施例３】実施例１と同様にＳＥＢＳ５０部、ＳＥＢ
（スチレン・ブタジエンジブロック共重合体、シェル化
学社製クレイトンＧ１７２６Ｘ）５０部、及び無水マレ
イン酸４．５部を用いてグラフト反応を行い、グラフト
変性樹脂１０１部と未反応の無水マレイン酸３．５部を
含むグラフト反応液を得た。次いで製造例２のポリオー
ル（Ｃ−２）１３．２部（固形分として７．９部、未反
応の無水マレイン酸に対してヒドロキシル基１．０モル
当量を含む）を添加して１２０℃で５時間反応した後、
酢酸ブチル３６部、エタノール９部、及びトルエンで希
釈して、樹脂組成物の２０％溶液（粘度２６０ｃＰＳ）
を得た。

【００３５】

【実施例４】ＳＥＢＳ１００部を塩素含量約２６％の塩
素化ポリプロピレン５部とＳＥＰＳ９５部に変え、無水
マレイン酸の使用量を１５部にして、実施例２と同様に
グラフト反応を行って、グラフト樹脂１０３．１部、及
び未反応の無水マレイン酸１１．９部を含む反応液を得
た。ついで、グラフト反応液に製造例１で作ったポリウ
レタンポリオール（ｃ−１）溶液６９．２部（固形分４
１．５部）（グラフトされていない無水マレイン酸１モ
ルに対してヒドロキシル基約１．２モル当量を含む）を
加え１２０℃で５時間反応させた後、エタノール１８
部、メチルエチルケトン３７部、及びトルエンで希釈し
て、樹脂組成物の２５％溶液を得た。このものの２５℃
における粘度は約２４０ｃＰＳであった。

【００３６】

【実施例５】実施例１と同様にしてＳＥＢＳ１００部と
無水マレイン酸６部を反応させてグラフト変性樹脂１０
１．２部及び、グラフトされていない無水マレイン酸
４．８部を含むグラフト反応液を得た。ついでイソフォ
ロンジアミン５部（グラフトされていない無水マレイン
酸１モルに対してアミノ基約１．２モル当量を含む）を
加え５０℃で２時間反応させた後、エタノール２２．２
部、メチルエチルケトン４４．４部、及びトルエンで希
釈して、コーティング用樹脂組成物の２０％溶液を得
た。このものの２５℃における粘度は約７３０ｃＰＳの
安定な溶液であった。

【００３７】

【応用評価例２】実施例１〜５で得られた組成物を用い
て、固形分１００重量部当たり酸化チタン３０部及びカ
ーボンブラック１部を加えてサンドミルで練肉して、密
封容器に入れ４０℃／１ヵ月放置後の変化を観察した結
果、顔料分散性はいずれも良好だった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】炭化水素系重合体（Ａ）に、α、β-不飽
   和ジカルボン酸叉はその酸無水物（Ｂ）をグラフト反応
   せしめ、次いで得られる反応物中の未反応の（Ｂ）成分
   を、該カルボキシル基及び／叉は無水カルボキシル基と
   反応し得る官能基を有する数平均分子量が150〜150、000
   の範囲の有機化合物（Ｃ）と反応せしめることを特徴と
   する樹脂組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 炭化水素系重合体（Ａ）がビニル芳香族
   化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素
   添加物、エチレン系共重合体、及びポリプロピレン、並
   びにこれらの塩素化物から選ばれる重合体である請求項
   １記載の製造方法。
3. 【請求項３】 （Ｂ）／（Ａ）が重量比で0.001 〜0.3
   の範囲、（Ｃ）成分中のカルボキシル基及び／叉は無水
   カルボキシル基と反応し得る官能基の合計が、未反応の
   （Ｂ）成分１モルに対して0.8モル当量以上であること
   を特徴とする請求項１記載の製造方法。