JPH05271191A - 水性化学発光系 - Google Patents
水性化学発光系Info
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- JPH05271191A JPH05271191A JP4356488A JP35648892A JPH05271191A JP H05271191 A JPH05271191 A JP H05271191A JP 4356488 A JP4356488 A JP 4356488A JP 35648892 A JP35648892 A JP 35648892A JP H05271191 A JPH05271191 A JP H05271191A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
- C09K11/07—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials having chemically interreactive components, e.g. reactive chemiluminescent compositions
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 次式
【化１】
［式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル基又はアルキルあるいは
ハロゲン置換フェニル基であり、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキ
ル基であり、Ｘはアニオンである］を有する化合物、該
化合物を含む組成物及びそれを用いて化学発光を発生す
る方法を開示する。 【効果】 先行技術より効率良く、経済的に化学発光を
発生することができる。
ハロゲン置換フェニル基であり、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキ
ル基であり、Ｘはアニオンである］を有する化合物、該
化合物を含む組成物及びそれを用いて化学発光を発生す
る方法を開示する。 【効果】 先行技術より効率良く、経済的に化学発光を
発生することができる。
Description
【０００１】
【発明の背景】水性系中の蛍光体の存在下で蓚酸アミド
と過酸化水素の反応による化学エネルギーを経て光を発
生する技術は、米国特許第４，２８２，３５７号及び第
４，３３８，２１３号に開示されている。しかしこれら
の特許中に示されたものより光度が高くより経済的に製
造される水性化学発光組成物に対する要求が増々増加し
ている。
と過酸化水素の反応による化学エネルギーを経て光を発
生する技術は、米国特許第４，２８２，３５７号及び第
４，３３８，２１３号に開示されている。しかしこれら
の特許中に示されたものより光度が高くより経済的に製
造される水性化学発光組成物に対する要求が増々増加し
ている。
【０００２】
【発明の概略】ここで、次式
【０００３】
【化４】
【０００４】［式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1
−Ｃ4アルキルあるいはハロゲン置換フェニル基であ
り、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキル基であり、Ｘはアニオンで
ある］により表される新規種類の蓚酸の水溶性アミドを
提供する。
−Ｃ4アルキルあるいはハロゲン置換フェニル基であ
り、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキル基であり、Ｘはアニオンで
ある］により表される新規種類の蓚酸の水溶性アミドを
提供する。
【０００５】これらの化合物は非常に経済的に製造する
ことができ、特に３３０−１０００ナノメートルの範囲
の発光スペクトルを有する水溶性有機蛍光体及び過酸化
水素又は過酸化水素の供給源の水溶液に加えると強度の
高い化学発光を発生する。
ことができ、特に３３０−１０００ナノメートルの範囲
の発光スペクトルを有する水溶性有機蛍光体及び過酸化
水素又は過酸化水素の供給源の水溶液に加えると強度の
高い化学発光を発生する。
【０００６】上記の式のアニオンにはクロリド、ブロミ
ド、フルオリド、メタンスルホネート、メトサルフェー
ト、トリフルオロメタンスルホネート、テトラフルオロ
ボレートなどが含まれる。
ド、フルオリド、メタンスルホネート、メトサルフェー
ト、トリフルオロメタンスルホネート、テトラフルオロ
ボレートなどが含まれる。
【０００７】上記式の好ましい化合物は、アニオンがト
リフルオロメタンスルホネート又はメタンスルホネート
である化合物である。
リフルオロメタンスルホネート又はメタンスルホネート
である化合物である。
【０００８】本発明の新規オキサミドは、トルエンなど
の溶媒中２３℃か又はそれ以下の温度にて、トリエチル
アミンなどの塩基の存在下で３−アミノピリジンと適当
に置換されたスルホニルクロリドを反応させることによ
り製造する。混合物を１／４から４時間還流し、その後
室温に冷却する。得られた固体を単離し、水で洗浄す
る。その後生成物を塩基の存在下、室温か又はそれ以下
にてテトラヒドロフランなどの適した溶媒中でオキザリ
ルクロリドで処理する。得られた反応生成物を例えばヘ
キサンを用いて沈澱させ、その後水で洗浄する。生成し
たオキサミドをその後メチレンクロリドなどの溶媒中室
温にてメチル化剤と接触させる。得られた混合物を１−
６時間還流し、生成物蓚酸アミドを濾過などにより回収
する。
の溶媒中２３℃か又はそれ以下の温度にて、トリエチル
アミンなどの塩基の存在下で３−アミノピリジンと適当
に置換されたスルホニルクロリドを反応させることによ
り製造する。混合物を１／４から４時間還流し、その後
室温に冷却する。得られた固体を単離し、水で洗浄す
る。その後生成物を塩基の存在下、室温か又はそれ以下
にてテトラヒドロフランなどの適した溶媒中でオキザリ
ルクロリドで処理する。得られた反応生成物を例えばヘ
キサンを用いて沈澱させ、その後水で洗浄する。生成し
たオキサミドをその後メチレンクロリドなどの溶媒中室
温にてメチル化剤と接触させる。得られた混合物を１−
６時間還流し、生成物蓚酸アミドを濾過などにより回収
する。
【０００９】ピリジニウムの陽電荷は、水溶性を向上さ
せて上式の化合物を含む化学発光性組成物における発光
量を強化すること、及び過酸化水素との化学的反応性を
強化することにおいて二重の役割を果す。
せて上式の化合物を含む化学発光性組成物における発光
量を強化すること、及び過酸化水素との化学的反応性を
強化することにおいて二重の役割を果す。
【００１０】本発明の化学発光性組成物において有用な
蛍光体化合物は、３３０−１，０００ナノメートルの最
大発光スペクトルを有し、過酸化水素化合物又は蓚酸の
アミドと接触して不利な反応を起こさない水溶性化合物
として広く定義することができる。
蛍光体化合物は、３３０−１，０００ナノメートルの最
大発光スペクトルを有し、過酸化水素化合物又は蓚酸の
アミドと接触して不利な反応を起こさない水溶性化合物
として広く定義することができる。
【００１１】上記の性質を有する多数の蛍光体化合物が
既知である。これらの化合物の多くがＰｅｔｅｒ Ｐｒ
ｉｎｇｓｈｅｉｍによる“Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ”，Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．，
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９４９及び
Ｆ．Ｐ．Ｓｃｈａｆｅｒによる“ｄｙｅ Ｌａｓｅｒ
ｓ″，Ｅｄｉｔｏｒ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ，Ｂｅｒｌｉｎｅ，（１９７３）に記載されて
いる。他は、“Ｔｈｅ Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ，”
Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ ４，ｔｈ
ｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｎｅｒｓａｎｄ Ｃｏ
ｌｏｕｒｉｓｔｓ ａｎｄ Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ（１９７
１）に記載されている。
既知である。これらの化合物の多くがＰｅｔｅｒ Ｐｒ
ｉｎｇｓｈｅｉｍによる“Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ”，Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．，
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９４９及び
Ｆ．Ｐ．Ｓｃｈａｆｅｒによる“ｄｙｅ Ｌａｓｅｒ
ｓ″，Ｅｄｉｔｏｒ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ，Ｂｅｒｌｉｎｅ，（１９７３）に記載されて
いる。他は、“Ｔｈｅ Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ，”
Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌｕｍｅ ４，ｔｈ
ｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｎｅｒｓａｎｄ Ｃｏ
ｌｏｕｒｉｓｔｓ ａｎｄ Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ
Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ（１９７
１）に記載されている。
【００１２】本発明の組成物からの化学発光のスペクト
ル分布は、用いた蛍光体化合物の蛍光発光スペクトルと
基本的に同一である。
ル分布は、用いた蛍光体化合物の蛍光発光スペクトルと
基本的に同一である。
【００１３】定義された種類の水溶性蛍光体化合物の特
別な例のいくつかは、以下の通りである：スルホン化ル
ブレン（ｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ ｒｕｂｒｅｎｅ）；ロ
ーダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）；ローダミン６Ｇペ
ルクロレート；スルホローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１０
０）；スルホローダミン１０１；９，１０−ジフェニル
アラトラセン−２，６−ジスルホン酸二ナトリウム塩；
３，９−ペリレンジスルホン酸二ナトリウム塩；３，１
０−ペリレンジスルホン酸二ナトリウム塩；８−ヒドロ
キシ−１，３，６−ペリレントリスルホン酸三ナトリウ
ム塩；ローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１３０）；二ナト
リウムフルオレセイン（Ｃ．Ｉ．４５３５０：１）；ス
ルホローダミンＧ（Ｃ．Ｉ．４５２２０）など。
別な例のいくつかは、以下の通りである：スルホン化ル
ブレン（ｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ ｒｕｂｒｅｎｅ）；ロ
ーダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）；ローダミン６Ｇペ
ルクロレート；スルホローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１０
０）；スルホローダミン１０１；９，１０−ジフェニル
アラトラセン−２，６−ジスルホン酸二ナトリウム塩；
３，９−ペリレンジスルホン酸二ナトリウム塩；３，１
０−ペリレンジスルホン酸二ナトリウム塩；８−ヒドロ
キシ−１，３，６−ペリレントリスルホン酸三ナトリウ
ム塩；ローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１３０）；二ナト
リウムフルオレセイン（Ｃ．Ｉ．４５３５０：１）；ス
ルホローダミンＧ（Ｃ．Ｉ．４５２２０）など。
【００１４】好ましい水溶性蛍光体は、スルホン化ルブ
レンである。
レンである。
【００１５】本発明の組成物及び方法で用いる過酸化水
素化合物は、過酸化水素自体又は過ホウ素酸ナトリウ
ム、過ホウ素酸カリウム、炭酸ナトリウムペルオキシハ
イドレート、ヒスチジンペルハイドレートなどの過酸化
水素−発生化合物の水溶液であることができる。
素化合物は、過酸化水素自体又は過ホウ素酸ナトリウ
ム、過ホウ素酸カリウム、炭酸ナトリウムペルオキシハ
イドレート、ヒスチジンペルハイドレートなどの過酸化
水素−発生化合物の水溶液であることができる。
【００１６】本文に記載する新規組成物の主要成分のモ
ル濃度（溶液１リットル当たりのモル数）は、大きく変
化させることができることが見いだされた。化学発光を
得るのに十分な濃度で成分が存在することのみが重要で
ある。通常オキサミドのモル濃度は、１０-3−５、好ま
しくは約１０-2−１．０の範囲である。蛍光体化合物の
使用モル濃度は、約１０-5−約１０-1、好ましくは１０
-4−１０-2である。過酸化水素化合物の使用モル濃度
は、約１０-3−１０．０、好ましくは１０-1−４．０で
ある。使用するオキサミドに対する過酸化水素化合物の
最適モル比は、約０．１−１０．０の範囲である。
ル濃度（溶液１リットル当たりのモル数）は、大きく変
化させることができることが見いだされた。化学発光を
得るのに十分な濃度で成分が存在することのみが重要で
ある。通常オキサミドのモル濃度は、１０-3−５、好ま
しくは約１０-2−１．０の範囲である。蛍光体化合物の
使用モル濃度は、約１０-5−約１０-1、好ましくは１０
-4−１０-2である。過酸化水素化合物の使用モル濃度
は、約１０-3−１０．０、好ましくは１０-1−４．０で
ある。使用するオキサミドに対する過酸化水素化合物の
最適モル比は、約０．１−１０．０の範囲である。
【００１７】本発明の化学発光性組成物の成分は、化学
発光が必要な時まで別々に保ち、必要な時に１段階で、
又は一連の段階で混合することができる。通常、成分の
混合の順序は重要でない。過酸化水素化合物及び蛍光体
化合物を水に溶解し、オキサミドをそこに加えて化学発
光を開始することができる。オキサミドは固体として、
又は適した希釈剤中で加えることができる。別法の場合
オキサミド及び蛍光体化合物を水に溶解し、過酸化水素
化合物をそこに加えて化学発光を開始することができ
る。水中の過酸化水素化合物をオキサミド及び蛍光体の
固体混合物に加えて化学発光を開始するのが好ましい。
発光が必要な時まで別々に保ち、必要な時に１段階で、
又は一連の段階で混合することができる。通常、成分の
混合の順序は重要でない。過酸化水素化合物及び蛍光体
化合物を水に溶解し、オキサミドをそこに加えて化学発
光を開始することができる。オキサミドは固体として、
又は適した希釈剤中で加えることができる。別法の場合
オキサミド及び蛍光体化合物を水に溶解し、過酸化水素
化合物をそこに加えて化学発光を開始することができ
る。水中の過酸化水素化合物をオキサミド及び蛍光体の
固体混合物に加えて化学発光を開始するのが好ましい。
【００１８】発光する最終混合物を約−１０℃から５０
℃、好ましくは約１５℃から４０℃の温度に保った場合
に非常に強度の高い化学発光が得られる。
℃、好ましくは約１５℃から４０℃の温度に保った場合
に非常に強度の高い化学発光が得られる。
【００１９】以下の実施例により、本発明をさらに詳細
に記載し、その中で１リットル当たりのモルで表す濃度
は“Ｍ″の文字で示す。
に記載し、その中で１リットル当たりのモルで表す濃度
は“Ｍ″の文字で示す。
【００２０】実施例は例示のみを目的として示すもので
あり、添付クレイムに示す場合を除いて本発明への制限
と理解するべきではない。
あり、添付クレイムに示す場合を除いて本発明への制限
と理解するべきではない。
【００２１】
【実施例】実施例１ オキザリル−ビス−（Ｎ−メタンスルホニル）−ビス−
（Ｎ−３−アミノメチルピリジニウム）−メタンスルホ
ネート、（ＭＡＰＱ−Ｍ）の合成 ａ．３−メタンスルホンアミドピリジン、（ＭＡＰＳ）
の合成 トルエン（ナトリウム上で乾燥）中の３−アミノピリジ
ン（１００部、１．０６モル）及びトリエチルアミン
（１２９部、１．２８モル）の懸濁液を激しく撹拌しな
がら８０℃に加温する。反応混合物が均一になったらそ
れを氷／水浴中で冷却する。
（Ｎ−３−アミノメチルピリジニウム）−メタンスルホ
ネート、（ＭＡＰＱ−Ｍ）の合成 ａ．３−メタンスルホンアミドピリジン、（ＭＡＰＳ）
の合成 トルエン（ナトリウム上で乾燥）中の３−アミノピリジ
ン（１００部、１．０６モル）及びトリエチルアミン
（１２９部、１．２８モル）の懸濁液を激しく撹拌しな
がら８０℃に加温する。反応混合物が均一になったらそ
れを氷／水浴中で冷却する。
【００２２】その後冷却溶液にメタンスルホニルクロリ
ド（１．２７モル）を滴下する。滴下の完了後、反応混
合物を室温に加温し、最終的に１．５時間加熱還流す
る。溶液を激しく撹拌しながらゆっくり室温に冷却す
る。固体反応生成物及び副生成物であるトリエチルアミ
ンヒドロクロリドを真空濾過により回収する。固体を水
で洗浄し、８０℃の真空炉中で乾燥し、１５５部のＭＡ
ＰＳ（収率８５％）を得る：融点１２５−１３４℃；Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）１３２０及び１１５５ｃｍ-1。
ド（１．２７モル）を滴下する。滴下の完了後、反応混
合物を室温に加温し、最終的に１．５時間加熱還流す
る。溶液を激しく撹拌しながらゆっくり室温に冷却す
る。固体反応生成物及び副生成物であるトリエチルアミ
ンヒドロクロリドを真空濾過により回収する。固体を水
で洗浄し、８０℃の真空炉中で乾燥し、１５５部のＭＡ
ＰＳ（収率８５％）を得る：融点１２５−１３４℃；Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ）１３２０及び１１５５ｃｍ-1。
【００２３】ｂ．Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−アミノピリジ
ル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（メタンスルホニル）オキサミ
ド、（ＭＡＰＯ）の合成 ＴＨＦ（ナトリウム／ベンゾフェノン上で新規に蒸留）
中のＭＡＰＳ、３−メタンスルホンアミドピリジン（４
０部、０．２３モル）の懸濁液にトリエチルアミン
（０．２３モル）を加える。混合物を氷／水浴中で冷却
し、窒素雰囲気下に保つ。撹拌した反応混合物にオキザ
リルクロリド（０．１１５モル、ニート）を滴下する。
滴下の完了後、混合物を１５分間撹拌する。反応混合物
にヘキサンを加え、溶解性生成物を沈澱させる。固体沈
澱物をフィルター上に集め、１０％（ｗ／ｖ）の塩化ナ
トリウム水溶液で洗浄し、続いて水で洗浄する。得られ
た固体物質を減圧下で乾燥し、３６部の淡褐色の固体を
得る（収率７９％）：融点１６４−１６６℃；ＩＲ（Ｋ
Ｂｒ）１７００，１３７０及び１１６０ｃｍ-1。
ル）−Ｎ，Ｎ′−ビス（メタンスルホニル）オキサミ
ド、（ＭＡＰＯ）の合成 ＴＨＦ（ナトリウム／ベンゾフェノン上で新規に蒸留）
中のＭＡＰＳ、３−メタンスルホンアミドピリジン（４
０部、０．２３モル）の懸濁液にトリエチルアミン
（０．２３モル）を加える。混合物を氷／水浴中で冷却
し、窒素雰囲気下に保つ。撹拌した反応混合物にオキザ
リルクロリド（０．１１５モル、ニート）を滴下する。
滴下の完了後、混合物を１５分間撹拌する。反応混合物
にヘキサンを加え、溶解性生成物を沈澱させる。固体沈
澱物をフィルター上に集め、１０％（ｗ／ｖ）の塩化ナ
トリウム水溶液で洗浄し、続いて水で洗浄する。得られ
た固体物質を減圧下で乾燥し、３６部の淡褐色の固体を
得る（収率７９％）：融点１６４−１６６℃；ＩＲ（Ｋ
Ｂｒ）１７００，１３７０及び１１６０ｃｍ-1。
【００２４】ｃ．オキザリル−ビス−（Ｎ−メタンスル
ホニル）−ビス−（Ｎ−３アミノ−メチルピリジニウ
ム）メタンスルホネート、（ＭＡＰＱ−Ｍ）の合成 メチレンクロリド（ふるい上で乾燥）中のＭＡＰＯ、
Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−アミノピリジル）−Ｎ，Ｎ′−
ビス−（メタンスルホニル）オキサミド（３５部、０．
８８８モル）の撹拌懸濁液に、室温でジメチルサルフェ
ート（９．２６３モル）を滴下する。この温度で反応混
合物を１時間撹拌し、続いて３時間加熱還流する。生成
物を真空濾過により回収し、メチレンクロリドで洗浄
し、減圧下で乾燥して５０部の標題化合物をオフホワイ
トの固体として得る（収率８７％）：融点１５９−１６
７℃；ＩＲ（ＫＢｒ）１７００，１３７０，１２５０及
び１１８０ｃｍ-1。
ホニル）−ビス−（Ｎ−３アミノ−メチルピリジニウ
ム）メタンスルホネート、（ＭＡＰＱ−Ｍ）の合成 メチレンクロリド（ふるい上で乾燥）中のＭＡＰＯ、
Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−アミノピリジル）−Ｎ，Ｎ′−
ビス−（メタンスルホニル）オキサミド（３５部、０．
８８８モル）の撹拌懸濁液に、室温でジメチルサルフェ
ート（９．２６３モル）を滴下する。この温度で反応混
合物を１時間撹拌し、続いて３時間加熱還流する。生成
物を真空濾過により回収し、メチレンクロリドで洗浄
し、減圧下で乾燥して５０部の標題化合物をオフホワイ
トの固体として得る（収率８７％）：融点１５９−１６
７℃；ＩＲ（ＫＢｒ）１７００，１３７０，１２５０及
び１１８０ｃｍ-1。
【００２５】実施例２ オキザリル−ビス−（Ｎ−メタンスルホニル）−ビス−
（Ｎ−３−アミノメチルピリジニウム）トリフルオロメ
タンスルホネート（ＭＡＰＱ−Ｔ）の合成 メチレンクロリド（ふるい上で乾燥）中のＭＡＰＯ、
Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−アミノピリジル）−Ｎ，Ｎ′−
ビス−（メタンスルホニル）オキサミド（６．４部）の
溶液に、メチルトリフルオロメタンサルフェート（５．
５１部）を室温で滴下する。滴下の完了後、室温にて撹
拌を６時間続ける。固体を濾過により回収し、真空乾燥
して９．２部のＭＡＰＱ−Ｔを７９％の収率で得る：融
点２１４−２１７℃、ＩＲ（ＫＢｒ）１７３５，１７０
５，１３７５，１２７０及び１１７０ｃｍ-1。
（Ｎ−３−アミノメチルピリジニウム）トリフルオロメ
タンスルホネート（ＭＡＰＱ−Ｔ）の合成 メチレンクロリド（ふるい上で乾燥）中のＭＡＰＯ、
Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−アミノピリジル）−Ｎ，Ｎ′−
ビス−（メタンスルホニル）オキサミド（６．４部）の
溶液に、メチルトリフルオロメタンサルフェート（５．
５１部）を室温で滴下する。滴下の完了後、室温にて撹
拌を６時間続ける。固体を濾過により回収し、真空乾燥
して９．２部のＭＡＰＱ−Ｔを７９％の収率で得る：融
点２１４−２１７℃、ＩＲ（ＫＢｒ）１７３５，１７０
５，１３７５，１２７０及び１１７０ｃｍ-1。
【００２６】実施例３ オキザリル−ビス−（Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル）−
ビス−（Ｎ−３−アミノメチルピリジニウム トリフル
オロメタンスルホネート、（ＴＡＰＱ） ａ．３−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ピリジン、
（ＴＡＰＳ）の合成 ３−アミノピリジン（１１．８部）、トリエチルアミン
（１８．２部）及びピリジン（水酸化カリウム上で乾
燥）の撹拌溶液に、パラ−トルエンスルホニルクロリド
（２５．７部）を少しづつ加える。添加の完了後、反応
混合物を室温で１６時間撹拌し、その後１時間還流す
る。冷却溶液を５００部の氷上に注ぎ、１時間撹拌し、
その後濾過して粗生成物を得、それを水／エタノール混
合物から活性炭を用いて結晶化し、１３．０部のＴＡＰ
Ｓを収率４２％で得る：融点１７９−１８０℃、（ＫＢ
ｒ）１６００，１５８５，１３５５，１１６０及び１０
９０ｃｍ-1。
ビス−（Ｎ−３−アミノメチルピリジニウム トリフル
オロメタンスルホネート、（ＴＡＰＱ） ａ．３−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ピリジン、
（ＴＡＰＳ）の合成 ３−アミノピリジン（１１．８部）、トリエチルアミン
（１８．２部）及びピリジン（水酸化カリウム上で乾
燥）の撹拌溶液に、パラ−トルエンスルホニルクロリド
（２５．７部）を少しづつ加える。添加の完了後、反応
混合物を室温で１６時間撹拌し、その後１時間還流す
る。冷却溶液を５００部の氷上に注ぎ、１時間撹拌し、
その後濾過して粗生成物を得、それを水／エタノール混
合物から活性炭を用いて結晶化し、１３．０部のＴＡＰ
Ｓを収率４２％で得る：融点１７９−１８０℃、（ＫＢ
ｒ）１６００，１５８５，１３５５，１１６０及び１０
９０ｃｍ-1。
【００２７】ｂ．Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−アミノピリジ
ル）−Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｐ−トルエンスルホニル）オ
キサミド、（ＴＡＰＯ）の合成 氷／水浴中で冷却し、窒素雰囲気下に保ったテトラヒド
ロフラン（ナトリウム／ベンゾフェノン上で新規に蒸
留）中のＴＡＰＳ、３−（ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）ピリジン（２５部）及びトリエチルアミン（１０．
１部）の撹拌懸濁液に、オキザリルクロリド（６．４１
部）を滴下する。添加の完了後、混合物を氷／水浴中で
１．５時間撹拌し、その後濾過してトリエチルアミンヒ
ドロクロリドを除去する。濾液から溶媒をとばし、得ら
れた固体を無水エーテル中で摩砕する。不溶性物質を真
空濾過により除去し、濾液を濃縮して２５．３部のＴＡ
ＰＯを収率９２％で得る：融点１８０−１８３℃、ＩＲ
（ＫＢｒ）１６９０，１３７０及び１１８０ｃｍ-1。
ル）−Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｐ−トルエンスルホニル）オ
キサミド、（ＴＡＰＯ）の合成 氷／水浴中で冷却し、窒素雰囲気下に保ったテトラヒド
ロフラン（ナトリウム／ベンゾフェノン上で新規に蒸
留）中のＴＡＰＳ、３−（ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）ピリジン（２５部）及びトリエチルアミン（１０．
１部）の撹拌懸濁液に、オキザリルクロリド（６．４１
部）を滴下する。添加の完了後、混合物を氷／水浴中で
１．５時間撹拌し、その後濾過してトリエチルアミンヒ
ドロクロリドを除去する。濾液から溶媒をとばし、得ら
れた固体を無水エーテル中で摩砕する。不溶性物質を真
空濾過により除去し、濾液を濃縮して２５．３部のＴＡ
ＰＯを収率９２％で得る：融点１８０−１８３℃、ＩＲ
（ＫＢｒ）１６９０，１３７０及び１１８０ｃｍ-1。
【００２８】ｃ．オキザリル−ビス−（Ｎ−ｐ−トルエ
ンスルホニル）−ビス−（Ｎ−３−アミノメチルピリジ
ニウム）トリフルオロメタンスルホネート（ＴＡＰＱ）
の合成 氷／水浴中で冷却し、窒素雰囲気下に保ったメチレンク
ロリド（ふるい上で乾燥）中のＴＡＰＯ、Ｎ，Ｎ′−ビ
ス−（３−アミノピリジン）−Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｐ−
トルエンスルホニル）オキサミド（２０部）の溶液に、
メチル トリフルオロメタンサルフェート（１１．８
部）を滴下する。滴下の完了後、氷／水浴中で２時間撹
拌を続ける。固体を濾過により回収し、真空乾燥して２
６．３部のＴＡＰＱを収率８３％で得る：融点２１４−
２１８℃、ＩＲ（ＫＢｒ）１７００，１３８０，１２６
０及び１１７０ｃｍ-1。
ンスルホニル）−ビス−（Ｎ−３−アミノメチルピリジ
ニウム）トリフルオロメタンスルホネート（ＴＡＰＱ）
の合成 氷／水浴中で冷却し、窒素雰囲気下に保ったメチレンク
ロリド（ふるい上で乾燥）中のＴＡＰＯ、Ｎ，Ｎ′−ビ
ス−（３−アミノピリジン）−Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｐ−
トルエンスルホニル）オキサミド（２０部）の溶液に、
メチル トリフルオロメタンサルフェート（１１．８
部）を滴下する。滴下の完了後、氷／水浴中で２時間撹
拌を続ける。固体を濾過により回収し、真空乾燥して２
６．３部のＴＡＰＱを収率８３％で得る：融点２１４−
２１８℃、ＩＲ（ＫＢｒ）１７００，１３８０，１２６
０及び１１７０ｃｍ-1。
【００２９】実施例４ オキザリル−ビス−（Ｎ−４−クロロフェニルスルホニ
ル）−ビス−（Ｎ−３−アミノピリジニウム）トリフル
オロメタンスルホネート、（ＣＡＰＱ） ａ．３−（ｐ−クロロフェニル−スルホンアミド）ピリ
ジン、（ＣＡＰＳ）の合成 ピリジン（水酸化カリウム上で乾燥）中の３−アミノピ
リジン（２５部）及びｐ−クロロフェニルスルホニルク
ロリド（５６．１部）の混合物を激しく撹拌しながら４
時間還流する。反応混合物を蒸留水でクエンチし、冷却
し、固体を真空濾過により集め、粗生成物を得る。水及
びエタノールから再結晶し、５４．６部のＣＡＰＳを収
率７７％で得る：融点１８５−１８６℃、ＩＲ（ＫＢ
ｒ）１５７５，１４８０，１３５０，１３２０及び１１
６０ｃｍ-1。
ル）−ビス−（Ｎ−３−アミノピリジニウム）トリフル
オロメタンスルホネート、（ＣＡＰＱ） ａ．３−（ｐ−クロロフェニル−スルホンアミド）ピリ
ジン、（ＣＡＰＳ）の合成 ピリジン（水酸化カリウム上で乾燥）中の３−アミノピ
リジン（２５部）及びｐ−クロロフェニルスルホニルク
ロリド（５６．１部）の混合物を激しく撹拌しながら４
時間還流する。反応混合物を蒸留水でクエンチし、冷却
し、固体を真空濾過により集め、粗生成物を得る。水及
びエタノールから再結晶し、５４．６部のＣＡＰＳを収
率７７％で得る：融点１８５−１８６℃、ＩＲ（ＫＢ
ｒ）１５７５，１４８０，１３５０，１３２０及び１１
６０ｃｍ-1。
【００３０】ｂ．Ｎ，Ｎ′−ビス−（３−アミノピリジ
ル）−Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｐ−クロロフェニルスルホニ
ル）オキサミド、（ＣＡＰＯ）の合成 氷／水浴中で冷却し、窒素雰囲気下に保ったテトラヒド
ロフラン（ナトリウムベンゾフェノン上で新規に蒸留）
中のＣＡＰＯ、３−（ｐ−クロロフェニルスルホンアミ
ド）ピリジニウム（２６．８部）及びトリエチルアミン
（１３．２部）の撹拌懸濁液に、オキザリルクロリド
（８．３部）を滴下する。添加の完了後、混合物を氷／
水浴中で１．５時間撹拌し、その後濾過して固体トリエ
チルアミンヒドロクロリドを除去する。濾液から溶媒を
とばし、３７．５部のＣＡＰＯを収率９８％で得る：融
点１８６−１８９℃、ＩＲ（ＫＢｒ）１３７０及び１１
７０ｃｍ-1。
ル）−Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｐ−クロロフェニルスルホニ
ル）オキサミド、（ＣＡＰＯ）の合成 氷／水浴中で冷却し、窒素雰囲気下に保ったテトラヒド
ロフラン（ナトリウムベンゾフェノン上で新規に蒸留）
中のＣＡＰＯ、３−（ｐ−クロロフェニルスルホンアミ
ド）ピリジニウム（２６．８部）及びトリエチルアミン
（１３．２部）の撹拌懸濁液に、オキザリルクロリド
（８．３部）を滴下する。添加の完了後、混合物を氷／
水浴中で１．５時間撹拌し、その後濾過して固体トリエ
チルアミンヒドロクロリドを除去する。濾液から溶媒を
とばし、３７．５部のＣＡＰＯを収率９８％で得る：融
点１８６−１８９℃、ＩＲ（ＫＢｒ）１３７０及び１１
７０ｃｍ-1。
【００３１】ｃ．オキザリル−ビス−（Ｎ−ｐ−クロロ
フェニルスルホニル）−（Ｎ−３−アミノメチルピリジ
ニウム）トリフルオロメタンスルホネート（ＣＡＰＱ）
の合成 氷／水浴中で冷却し、窒素雰囲気下に保ったメチレンク
ロリド（ふるい上で乾燥）中のＣＡＰＯ、Ｎ，Ｎ′−ビ
ス−（３−アミノピリジル）−Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｐ−
クロロフェニルスルホニル）オキサミド（１５部）の撹
拌溶液に、メチル トリフルオロメタンサルフェート
（８．２部）を滴下する。滴下の完了後、氷／水浴中で
２時間撹拌を続ける。固体を真空濾過により回収し、２
２．５部のＣＡＰＯを収率９８％で得る：融点２０２−
２０８℃、ＩＲ（ＫＢｒ）１７００，１３７０，１２６
０及び１１７０ｃｍ-1。
フェニルスルホニル）−（Ｎ−３−アミノメチルピリジ
ニウム）トリフルオロメタンスルホネート（ＣＡＰＱ）
の合成 氷／水浴中で冷却し、窒素雰囲気下に保ったメチレンク
ロリド（ふるい上で乾燥）中のＣＡＰＯ、Ｎ，Ｎ′−ビ
ス−（３−アミノピリジル）−Ｎ，Ｎ′−ビス−（ｐ−
クロロフェニルスルホニル）オキサミド（１５部）の撹
拌溶液に、メチル トリフルオロメタンサルフェート
（８．２部）を滴下する。滴下の完了後、氷／水浴中で
２時間撹拌を続ける。固体を真空濾過により回収し、２
２．５部のＣＡＰＯを収率９８％で得る：融点２０２−
２０８℃、ＩＲ（ＫＢｒ）１７００，１３７０，１２６
０及び１１７０ｃｍ-1。
【００３２】３−アミノピリジンと挙げた３種類のスル
ホン化剤（メタンスルホニルクロリド、トルエンスルホ
ニルクロリド及びｐ−クロロフェニルスルホニルクロリ
ド）の反応は、収率４２％と認められたトルエンスルホ
ニルクロリド類似体の場合を除いて高収率（７７−８５
％）を与えた（表１）。単離されたスルホンアミドとオ
キザリルクロリドの反応は、非常に高収率（７９−９８
％）で行われ、メチレントリフルオロメタンサルフェー
ト及びジメチルサルフェートを用いたメチル化反応も７
９−９８％の収率で進行した。収率の編集結果（表１）
を下記に示す。種々の生成物をＩＲスペクトル分析及び
場合によってＮＭスペクトル分析により特性化した。
ホン化剤（メタンスルホニルクロリド、トルエンスルホ
ニルクロリド及びｐ−クロロフェニルスルホニルクロリ
ド）の反応は、収率４２％と認められたトルエンスルホ
ニルクロリド類似体の場合を除いて高収率（７７−８５
％）を与えた（表１）。単離されたスルホンアミドとオ
キザリルクロリドの反応は、非常に高収率（７９−９８
％）で行われ、メチレントリフルオロメタンサルフェー
ト及びジメチルサルフェートを用いたメチル化反応も７
９−９８％の収率で進行した。収率の編集結果（表１）
を下記に示す。種々の生成物をＩＲスペクトル分析及び
場合によってＮＭスペクトル分析により特性化した。
【００３３】
【表１】 表Ｉ ％収率 名称 スルホン化 オキザル化 メチル化 平均収率 ＭＡＰＱ−Ｔ ８５％ ７９％ ７９％ ５３％ ＭＡＰＱ−Ｍ ８５％ ７９％ ８７％ ５８％ ＴＡＰＱ ４２％ ９２％ ９３％ ３２％ ＣＡＰＱ ７７％ ９８％ ９８％ ７４％ 化学発光実験はすべて化学発光計（ｃｈｅｍｉｌｕｍｉ
ｎｏｍｅｔｅｒ）を用いて行う。化学発光計はＢａｓｃ
ｏｍ−Ｔｕｒｎｅｒモデル４１１０記録計と接続してお
り、それがすべてのデータをグラフにより記録し、数値
化する。各化学発光試料は、０．２３部の過ホウ素酸ナ
トリウム四水和物、０．２０部の酒石酸、０．０２部の
ナトリウムデシルサルフェート、０．０２５部のポリビ
ニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー及び水を含む。
蛍光体の濃度は全体を通じて以下のように一定に保つ：
ルブレンスルホネート、０．００５部；及び２−メチル
−９，１０−ジフェニルアントラセンスルホネート、
０．００５部。化学発光強度曲線は水の添加直後に１５
００秒の試料収集時間（ｓａｍｐｌｅ ｃｏｌｌｅｃｔ
ｉｏｎ ｔｉｍｅ）で記録することに注意することが重
要である。ルブレンスルホネート試料は５７５ｎｍで監
視し、ＭＤＰＡＳ試料は４４０ｎｍで監視する。結果を
下表ＩＩに示す。
ｎｏｍｅｔｅｒ）を用いて行う。化学発光計はＢａｓｃ
ｏｍ−Ｔｕｒｎｅｒモデル４１１０記録計と接続してお
り、それがすべてのデータをグラフにより記録し、数値
化する。各化学発光試料は、０．２３部の過ホウ素酸ナ
トリウム四水和物、０．２０部の酒石酸、０．０２部の
ナトリウムデシルサルフェート、０．０２５部のポリビ
ニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー及び水を含む。
蛍光体の濃度は全体を通じて以下のように一定に保つ：
ルブレンスルホネート、０．００５部；及び２−メチル
−９，１０−ジフェニルアントラセンスルホネート、
０．００５部。化学発光強度曲線は水の添加直後に１５
００秒の試料収集時間（ｓａｍｐｌｅ ｃｏｌｌｅｃｔ
ｉｏｎ ｔｉｍｅ）で記録することに注意することが重
要である。ルブレンスルホネート試料は５７５ｎｍで監
視し、ＭＤＰＡＳ試料は４４０ｎｍで監視する。結果を
下表ＩＩに示す。
【００３４】
【表２】 表ＩＩ 実施例 オキシミド 面積＊ ５ ＭＥＴＱ １０５１．５ ６ ＭＡＰＱ−Ｍ １５７３．５ ７ ＴＡＰＱ ３６１０．５ ８ ＣＡＰＱ ４８９０．０ ＊ 発光の相対的単位で表した、時間を通じての発光曲線下の面積の積分 本発明の主目的のひとつは、現在使用されている化学的
開始剤ＭＥＴＱをより有効で経済的な生成物に置換する
ことである。これは、この蓚酸のピリジニウム誘導体の
開発により達成された。有効な化学的開始剤は過酸化水
素の攻撃を容易にするために良い残基を有する必要があ
ることは、既知である。本発明の化合物はそのような残
基を有する。化学発光量は、これらの化合物の非メチル
化類似体を含む組成物中で最低となるので、化学発光量
の向上は第４ピリジニウム窒素による優れた残基能力の
ためであると思われる。優れた残基があるのでより有効
にエネルギー放出中間体を生成する能力が存在する。エ
ネルギー放出中間体の有効な生成が今度は化学発光効率
を向上させる。
開始剤ＭＥＴＱをより有効で経済的な生成物に置換する
ことである。これは、この蓚酸のピリジニウム誘導体の
開発により達成された。有効な化学的開始剤は過酸化水
素の攻撃を容易にするために良い残基を有する必要があ
ることは、既知である。本発明の化合物はそのような残
基を有する。化学発光量は、これらの化合物の非メチル
化類似体を含む組成物中で最低となるので、化学発光量
の向上は第４ピリジニウム窒素による優れた残基能力の
ためであると思われる。優れた残基があるのでより有効
にエネルギー放出中間体を生成する能力が存在する。エ
ネルギー放出中間体の有効な生成が今度は化学発光効率
を向上させる。
【００３５】蛍光体励起状態の生成の効率は、ＭＡＰＱ
及びＭＥＴＱの場合、同一の高エネルギー中間体が蛍光
体励起状態を生成するので等しい。蛍光体の量子収率
は、両方の場合に蛍光体が同一の環境に会うので同一で
ある。従ってルブレンスルホネートの場合に観察された
化学発光効率の向上は、エネルギー放出中間体の生成効
率におけるわずかな向上のためであり得る。開始剤ＭＡ
ＰＱは、開始剤ＭＥＴＱより容易にスルホンアミド基を
失う。
及びＭＥＴＱの場合、同一の高エネルギー中間体が蛍光
体励起状態を生成するので等しい。蛍光体の量子収率
は、両方の場合に蛍光体が同一の環境に会うので同一で
ある。従ってルブレンスルホネートの場合に観察された
化学発光効率の向上は、エネルギー放出中間体の生成効
率におけるわずかな向上のためであり得る。開始剤ＭＡ
ＰＱは、開始剤ＭＥＴＱより容易にスルホンアミド基を
失う。
【００３６】本発明の化合物は、蛍光体ルブレンスルホ
ネートの存在下で明るい化学発光を発生することが見い
だされた。この化学的開始剤／蛍光体の組み合わせは、
以前に用いられた開始剤ＭＥＴＱと比較して全体的発光
量が向上している。本発明の化合物の発光量はＭＥＴＱ
の約２倍である。
ネートの存在下で明るい化学発光を発生することが見い
だされた。この化学的開始剤／蛍光体の組み合わせは、
以前に用いられた開始剤ＭＥＴＱと比較して全体的発光
量が向上している。本発明の化合物の発光量はＭＥＴＱ
の約２倍である。
【００３７】これらの本発明の化合物に関して得られた
肯定的結果の他に、単独で、又は界面活性剤を含む組成
物と共にポリマーを含む組成物中で、より大きい化学発
光量が観察されることも見いだされた。これは発光測定
を用いた場合の蛍光体ルブレンスルホネート又は２−メ
チル−９，１０−ジフェニルアンスラセンスルホネート
の存在下で言える。すべての場合にポリマー及び界面活
性剤の両方の組み合わせを用いて最高の化学発光量が観
察される。好ましいポリマーにはポリビニルピロリドン
が含まれる。
肯定的結果の他に、単独で、又は界面活性剤を含む組成
物と共にポリマーを含む組成物中で、より大きい化学発
光量が観察されることも見いだされた。これは発光測定
を用いた場合の蛍光体ルブレンスルホネート又は２−メ
チル−９，１０−ジフェニルアンスラセンスルホネート
の存在下で言える。すべての場合にポリマー及び界面活
性剤の両方の組み合わせを用いて最高の化学発光量が観
察される。好ましいポリマーにはポリビニルピロリドン
が含まれる。
【００３８】実施例１−４の方法に従い、上式に対応す
る他の種々の蓚酸のアミドを本発明に従って製造する。
いずれの場合も得られたアミドは、上記の表ＩＩに示す
本発明と類似の性能を有する。
る他の種々の蓚酸のアミドを本発明に従って製造する。
いずれの場合も得られたアミドは、上記の表ＩＩに示す
本発明と類似の性能を有する。
【００３９】
【表３】 表ＩＩＩ 実施例 Ｒ Ｒ1 Ｘ ９ ｐ−メチルフェニル ｎ−ブチル クロリド １０ ｏ−ブロモフェニル エチル テトラフルオロボレート １１ ｎ−ブチル メチル メトサルフェート １２ ｐ−ブチルフェニル ｔ−ブチル メトスルホネート 本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。
【００４０】１．次式
【００４１】
【化５】
【００４２】［式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1
−Ｃ4アルキルあるいはハロゲン置換フェニル基であ
り、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキル基であり、Ｘはアニオンで
ある］により表される蓚酸の水溶性アミド。
−Ｃ4アルキルあるいはハロゲン置換フェニル基であ
り、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキル基であり、Ｘはアニオンで
ある］により表される蓚酸の水溶性アミド。
【００４３】２．第１項に記載のアミドにおいて、アニ
オンがクロリド、ブロミド、フルオリド、メタンスルホ
ネート、メトサルフェート、トリフルオロメタンスルホ
ネート又はテトラフルオロボレートであることを特徴と
するアミド。
オンがクロリド、ブロミド、フルオリド、メタンスルホ
ネート、メトサルフェート、トリフルオロメタンスルホ
ネート又はテトラフルオロボレートであることを特徴と
するアミド。
【００４４】３．第２項に記載のアミドにおいて、Ｒが
メチルであることを特徴とするアミド。
メチルであることを特徴とするアミド。
【００４５】４．第３項に記載のアミドにおいて、Ｒ1
がメチルであることを特徴とするアミド。
がメチルであることを特徴とするアミド。
【００４６】５．第４項に記載のアミドにおいて、アニ
オンがメタンサルフェートであることを特徴とするアミ
ド。
オンがメタンサルフェートであることを特徴とするアミ
ド。
【００４７】６．化学発光を発生する組成物において、
３３０−１０００ナノメートルの範囲の発光スペクトル
を有する水溶性有機蛍光体（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｒ）及
び次式
３３０−１０００ナノメートルの範囲の発光スペクトル
を有する水溶性有機蛍光体（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｒ）及
び次式
【００４８】
【化６】
【００４９】［式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1
−Ｃ4アルキルあるいはハロゲン置換フェニル基であ
り、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキル基であり、Ｘはアニオンで
ある］により表される蓚酸の水溶性アミドを含むことを
特徴とする組成物。
−Ｃ4アルキルあるいはハロゲン置換フェニル基であ
り、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキル基であり、Ｘはアニオンで
ある］により表される蓚酸の水溶性アミドを含むことを
特徴とする組成物。
【００５０】７．第６項に記載のアミドにおいて、アニ
オンがクロリド、ブロミド、フルオリド、メタンスルホ
ネート、メトサルフェート、トリフルオロメタンスルホ
ネート又はテトラフルオロボレートであることを特徴と
するアミド。
オンがクロリド、ブロミド、フルオリド、メタンスルホ
ネート、メトサルフェート、トリフルオロメタンスルホ
ネート又はテトラフルオロボレートであることを特徴と
するアミド。
【００５１】８．第７項に記載のアミドにおいて、Ｒが
メチルであることを特徴とするアミド。
メチルであることを特徴とするアミド。
【００５２】９．第８項に記載のアミドにおいて、Ｒ1
がメチルであることを特徴とするアミド。
がメチルであることを特徴とするアミド。
【００５３】１０．第９項に記載のアミドにおいて、ア
ニオンがメタンサルフェートであることを特徴とするア
ミド。
ニオンがメタンサルフェートであることを特徴とするア
ミド。
【００５４】１１．化学発光の発生法において、有効量
の次式
の次式
【００５５】
【化７】
【００５６】［式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1
−Ｃ4アルキルあるいはハロゲン置換フェニル基であ
り、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキル基であり、Ｘはアニオンで
ある］により表される蓚酸の水溶性アミドを、過酸化水
素又は過酸化水素の供給源及び約３３０−１０００ナノ
メールの発光スペクトルを有する固体水溶性蛍光体の水
溶液に加える段階を含むことを特徴とする方法。
−Ｃ4アルキルあるいはハロゲン置換フェニル基であ
り、Ｒ1はＣ1−Ｃ4アルキル基であり、Ｘはアニオンで
ある］により表される蓚酸の水溶性アミドを、過酸化水
素又は過酸化水素の供給源及び約３３０−１０００ナノ
メールの発光スペクトルを有する固体水溶性蛍光体の水
溶液に加える段階を含むことを特徴とする方法。
【００５７】１２．第１１項に記載のアミドにおいて、
アニオンがクロリド、ブロミド、フルオリド、メタンス
ルホネート、メトサルフェート、トリフルオロメタンス
ルホネート又はテトラフルオロボレートであることを特
徴とするアミド。
アニオンがクロリド、ブロミド、フルオリド、メタンス
ルホネート、メトサルフェート、トリフルオロメタンス
ルホネート又はテトラフルオロボレートであることを特
徴とするアミド。
【００５８】１３．第１２項に記載のアミドにおいて、
Ｒがメチルであることを特徴とするアミド。
Ｒがメチルであることを特徴とするアミド。
【００５９】１４．第１３項に記載のアミドにおいて、
Ｒ1がメチルであることを特徴とするアミド。
Ｒ1がメチルであることを特徴とするアミド。
【００６０】１５．第１４項に記載のアミドにおいて、
アニオンがメタンサルフェートであることを特徴とする
アミド。
アニオンがメタンサルフェートであることを特徴とする
アミド。
Claims (3)
- 【請求項１】 次式 【化１】 ［式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4アルキル
あるいはハロゲン置換フェニル基であり、Ｒ1はＣ1−Ｃ
4アルキル基であり、Ｘはアニオンである］により表さ
れる蓚酸の水溶性アミド。 - 【請求項２】 化学発光を発生する組成物において、３
３０−１０００ナノメートルの範囲の発光スペクトルを
有する水溶性有機蛍光体（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｒ）及び
次式 【化２】 ［式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4アルキル
あるいはハロゲン置換フェニル基であり、Ｒ1はＣ1−Ｃ
4アルキル基であり、Ｘはアニオンである］により表さ
れる蓚酸の水溶性アミドを含むことを特徴とする組成
物。 - 【請求項３】 化学発光の発生法において、有効量の次
式 【化３】 ［式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキル基又はＣ1−Ｃ4アルキル
あるいはハロゲン置換フェニル基であり、Ｒ1はＣ1−Ｃ
4アルキル基であり、Ｘはアニオンである］により表さ
れる蓚酸の水溶性アミドを、過酸化水素又は過酸化水素
の供給源及び約３３０−１０００ナノメートルの発光ス
ペクトルを有する固体水溶性蛍光体の水溶液に加える段
階を含むことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US81362491A | 1991-12-26 | 1991-12-26 | |
| US813624 | 1991-12-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05271191A true JPH05271191A (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=25212941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4356488A Pending JPH05271191A (ja) | 1991-12-26 | 1992-12-22 | 水性化学発光系 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0548616A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05271191A (ja) |
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| FI (1) | FI925873A (ja) |
| IL (1) | IL104221A0 (ja) |
| NO (1) | NO924983L (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4226738A (en) * | 1978-11-01 | 1980-10-07 | American Cyanamid Company | N,N-Bis(trifluoromethylsulfonyl)oxamides and chemiluminescent compositions containing the same |
| US4282357A (en) * | 1978-11-01 | 1981-08-04 | American Cyanamid Company | Aqueous chemiluminescent systems |
-
1992
- 1992-12-03 EP EP92120621A patent/EP0548616A1/en not_active Withdrawn
- 1992-12-22 NO NO92924983A patent/NO924983L/no unknown
- 1992-12-22 JP JP4356488A patent/JPH05271191A/ja active Pending
- 1992-12-23 IL IL104221A patent/IL104221A0/xx unknown
- 1992-12-23 FI FI925873A patent/FI925873A/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-12-24 CA CA002086286A patent/CA2086286A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| IL104221A0 (en) | 1993-05-13 |
| NO924983L (no) | 1993-06-28 |
| FI925873A0 (fi) | 1992-12-23 |
| EP0548616A1 (en) | 1993-06-30 |
| CA2086286A1 (en) | 1993-06-27 |
| FI925873A (fi) | 1993-06-27 |
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