JPH05271178A - ポリイソシアネート混合物からポリイソシアネート異性体を単離する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 ポリイソシアネート混合物を、二相系を用い
て液−液抽出により異性体混合物から純粋な又はより濃
厚な形態で単離する。 【構成】 非プロトン有機溶剤中の２種以上のポリイソ
シアネート異性体又はポリイソシアネート異性体のカル
バミン酸ハライドの混合物から、ポリイソシアネート異
性体又はポリイソシアネート異性体のカルバミン酸ハラ
イドの混合物をより純粋な又は濃厚な形態で単離する方
法において、 ａ） １）非極性溶剤及び ２）無水ハロゲン化物の極性溶液 から成る二相系であって、単離されるべき異性体混合物
が１）及び２）の少なくとも一方に存在している該二相
系を均質になるまで混合し、 ｂ） 別々の相を形成させ、 ｃ） 別々の相を分離する 方法。好ましい態様では、抽出は向流抽出器で行われ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも２種のポリ
イソシアネート異性体を含有するポリイソシアネート混
合物からポリイソシアネート混合物を純粋な又は濃厚な
形態で単離するための新規な方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリイソシアネート混合物は分留により
精製され得る、ということは公知である。例えば、ＤＥ
−ＯＳ（独国特許公開明細書）第３，１４５，０１０号
において、アニリン／ホルムアルデヒドの縮合生成物の
ホスゲン化により得られるようなポリイソシアネート混
合物から高純度の４，４′−ジイソシアナトジフェニル
メタン（以後“４，４′−ＭＤＩ”と称する。）の単離
が開示されている。この５段蒸留法の不利は、ポリイソ
シアネート混合物の多段蒸留用装置の費用並びにそれに
関連してプロセス生成物即ち４，４′−ＭＤＩの高い熱
応力である。蒸留及びそれに続く結晶化によるＤＥ−Ｏ
Ｓ（独国特許公開明細書）第３，１４５，０１０号に記
載のタイプのポリイソシアネート混合物からの２，４′
−ジイソシアナトジフェニルメタン（以後“２，４′−
ＭＤＩ”と称する。）及び４，４′−ＭＤＩの分離が、
ＤＥ−ＯＳ第２，４２５，６５８号に開示されている。
この開示された方法では、２，４′−ＭＤＩと４，４′
−ＭＤＩとを含有する留出物が、粗製ポリイソシアネー
ト混合物から最初に得られる。この留出物を４０℃から
１８℃の温度に５〜６時間冷却すると、高純度の４，
４′−ＭＤＩの結晶化がもたらされる。この方法は、結
晶化のために必要とされる長い冷却時間並びにそれに関
連して厳密な温度制御要件のため不利である。

【０００３】管状結晶器中での部分結晶化によるトリレ
ン−２，４−ジイソシアネート（以後“２，４−ＴＤ
Ｉ”と称する。）とトリレン−２，６−ジイソシアネー
ト（以後“２，６−ＴＤＩ”と称する。）とのポリイソ
シアネート異性体混合物の連続的分離が、ＤＥ−ＯＳ
（独国特許公開明細書）第３，２２０，４３９号に記載
されている。この開示された方法では、異性体混合物
は、この混合物を冷却管に通じることにより５時間で３
０℃から６℃に冷却される。結晶化物を２０℃にて溶融
しそして母液を排出した後、２，４−ＴＤＩリッチの生
成物が得られる。母液は、更に精製され得る。この方法
の不利は、結晶化に必要とされる長い時間である。Ｕ．
Ｓ．（米国特許）第４，２４６，１８７号は、ＤＥ−Ｏ
Ｓ（独国特許公開明細書）第３，２２０，４３９号に開
示されているのと同じ原理に基づく方法を開示する。
Ｕ．Ｓ．第４，２４６，１８７号に開示の方法では、
２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩとの異性体混合物が、
スキマー遠心機の形態の熱交換機において６℃近くの温
度に冷却される。得られた母液は遠心分離され、そして
結晶化物は連続的に排出される。この方法の不利は、反
応混合物からの技術的に厳しい固体の連続的排出である

【０００４】特開昭４９−３９８１号に記載の方法で
は、４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン
（以後“Ｈ₁₂−ＭＤＩ”と称する。）の立体異性体即ち
シス，シス−、シス，トランス−及びトランス，トラン
ス−異性体が分別結晶化により脂肪族炭化水素から分離
される。この目的のために、立体異性体混合物は用いら
れる溶剤中に４０℃近くの温度にて完全に溶解され、そ
して１０℃に冷却された際に晶出するトランス，トラン
ス−リッチのＨ₁₂−ＭＤＩ異性体混合物が単離される。
より良好な分離効果は、特開昭５３−４６９４４号に開
示の方法により達成される。この開示された方法では、
Ｈ₁₂−ＭＤＩの純粋なトランス，トランス−立体異性体
が、出発異性体混合物を有機溶剤例えばｏ−クロロベン
ゼン中で気体状塩化水素で処理することにより単離され
る。生成するカルバミン酸クロライドは、遊離イソシア
ネートよりも溶解性が劣りそして反応混合物から沈殿し
てくる。この方法は、反応混合物からのカルバミン酸ク
ロライドの固体の連続的分離のために必要とされる技術
的費用のため不利である。

【０００５】ベンゼン溶液中に気体状ハロゲン化水素を
導入することによる２，４−ＴＤＩと２，６−ＴＤＩと
の異性体混合物の分離が、「エー・エス・シェヴルヤコ
ヴ（A.S. Shevlyakov)等，シン・フィズ・キム・ポリム
（Sin. Fiz.-Khim. Polim.），５，６６（１９６８）;
ＣＡ（ケミカル・アブストラクト）７０，３３９０ｈ」
に記載されている。上記の公知の各方法は、多大な技術
的費用の出費なしでは連続的に仕上げられ得ない固体と
して精製ポリイソシアネート異性体をもたらすか、ある
いは精製ポリイソシアネート異性体を蒸留により回収す
るが該蒸留に関連して熱応力により副生成物で汚染され
ることになり得る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
イソシアネート異性体混合物を、純度の劣る混合物、濃
厚度の劣る混合物又は異なる異性体比を有する混合物か
ら温和な条件下で単離することを可能にする方法を提供
することである。本発明の目的はまた、ポリイソシアネ
ート異性体混合物をより純粋な又はより濃厚な形態で、
しかも固体状副生物が生成されないやり方で単離する方
法を提供することである。本発明の別の目的は、ポリイ
ソシアネート異性体混合物をより純粋な又はより濃厚な
形態で、しかも比較的温和な条件下で工業的製造規模で
行われ得るやり方で単離する方法を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】これらの目的及び当業者
にとって明らかである他の目的は、ポリイソシアネート
異性体混合物が随意に存在し得る非極性有機相と、ポリ
イソシアネート異性体混合物が随意に存在し得る無水ハ
ロゲン化水素の極性溶液とを、これらの相が混ぜ合わさ
れて均質混合物が形成されるように混合することにより
達成される。非極性相及び極性溶液の少なくとも一方
は、単離されるべきポリイソシアネート異性体混合物を
含有していなければならない。該均質混合物は次いで、
２つの別々の相が形成するように静置される。これらの
相は次いで分離され、そしてこれらの相のうちの一方又
は両方に存在するポリイソシアネート異性体混合物が当
該技術で知られた技法に従って回収される。

【０００８】本発明は、少なくとも２種の異性体を含有
するポリイソシアネート混合物から非プロトン有機溶剤
中の溶液として、ポリイソシアネート異性体混合物を純
粋な又は濃厚な形態で及び随意にそれらのカルバミン酸
ハライドの形態で単離する方法に関する。この方法にお
いて、 ａ） 極性溶液中の純粋な又は濃厚な形態で回収される
べき異性体ポリイソシアネートを随意に含有する、非極
性有機溶剤相と ｂ） 非極性溶剤中の純粋な又は濃厚な形態で回収され
るべき異性体ポリイソシアネートを随意に含有する、化
学量論量未満の量（存在するポリイソシアネートの総量
に関して）で存在する無水ハロゲン化水素の極性溶液と
から成る二相系が、これらの相を混ぜ合わすことにより
最初に均質化される。引き続いて分離する相が、次いで
単離される。これらの相の各々は、次いで更に抽出され
得る。即ち、非極性溶剤相は上記のｂ）と同じタイプの
極性溶剤相で再び随意に抽出され得並びに／あるいは極
性溶剤相は上記のａ）と同じタイプの非極性溶剤相で再
び抽出され得る。ポリイソシアネート異性体が純粋な又
は濃厚な形態で存在する相は次いで、当該技術で知られ
た技法を用いて仕上げられ得る。

【０００９】当該二相の混ぜ合わせ及びそれに続く分離
は、好ましくは一段又は多段向流抽出器において行われ
る。第１抽出中で得られた非極性溶剤相は好ましくは、
上記に記載されたｂ）と同じタイプの極性相での向流多
段抽出に付される。第１抽出中で得られた極性溶剤相も
また好ましくは、上記に記載されたａ）と同じタイプの
非極性相での向流多段抽出に付され得る。好ましくは、
得られた溶剤相のうちの少なくとも一方は蒸留により仕
上げられる。得られたポリイソシアネート混合物が、２
０℃ないし２００℃の温度での熱処理により、ハロゲン
化水素から遊離される、ことも好ましい。ポリイソシア
ネートは、二相系において２相間で分配する。多成分系
（ポリイソシアネート混合物）への適用では、２相のう
ちの一方において異性体ポリイソシアネート混合物のう
ちの１種又は数種の濃厚化が達成される。この濃厚化は
また、ポリイソシアネートの抽出がハロゲン化水素の不
存在下で行われる場合も起こる。しかしながら、２相の
うちの一方における１種又は数種のポリイソシアネート
異性体の濃厚化は、ハロゲン化水素が多成分系に含まれ
ている場合に一層効率的である。ポリイソシアネート異
性体における種々のイソシアネート基間の反応性の相違
の結果として、より反応性である基を持つ異性体が、極
性相において濃厚になる。

【００１０】本発明による方法の出発物質は、大規模製
造（例えば、それらの基材であるポリアミンのホスゲン
化により）中得られるような粗製ポリイソシアネート混
合物である。好ましい出発物質には、少なくとも２種の
立体異性体及び／又は位置異性体ポリイソシアネートを
含有するポリイソシアネート混合物が含まれる。特に好
ましいポリイソシアネート混合物は、トリレンジイソシ
アネート、ジイソシアナトジフェニルメタン（随意に、
他のオリゴマー誘導体の存在下で）、１，４′−ジイソ
シアナトシクロヘキサン及び４，４′−ジイソシアナト
ジシクロヘキシルメタンのような、ポリウレタンの製造
において通常用いられるポリイソシアネートの異性体混
合物である。

【００１１】１）プロセス条件下で液状であり、２）プ
ロセス条件下でプロセス生成物を溶解し、３）プロセス
条件下でイソシアネート、カルバミン酸ハライド及びハ
ロゲン化水素に関して不活性でありかつ４）プロセス条
件下で非極性溶剤に対して少なくとも１つの混和性ギャ
ップを有するすべての極性溶剤が、本発明の方法におい
て用いられる極性溶液のために適する。適当な極性溶剤
の特定的例（即ち、上記に列挙された基準を満たす溶
剤）には、ジエチルスルホン、ジプロピルスルホン、ジ
ブチルスルホン及びエチルプロピルスルホンのような脂
肪族スルホン，スルホラン、２−メチルスルホラン、３
−メチルスルホラン及び２，４−ジメチルスルホランの
ような環状スルホン，ニトロベンゼン、２−ニトロトル
エン、３−ニトロトルエン及び４−クロロニトロベンゼ
ンのような芳香族ニトロ化合物，アセトニトリルのよう
な脂肪族ニトリル，並びにかかる化合物の混合物が含ま
れる。アセトニトリル、スルホラン及び３−メチルスル
ホランが、好ましい極性溶剤である。

【００１２】１）プロセス条件下で液状であり、２）プ
ロセス条件下でプロセス生成物を溶解し、３）反応条件
下でイソシアネート、カルバミン酸ハライド及びハロゲ
ン化水素に関して不活性でありかつ４）プロセス条件下
で極性溶剤に対して少なくとも１つの混和性ギャップを
有するいかなる非極性溶剤も、本発明の方法において非
極性溶剤として適する。これらの基準を満たす適当な非
極性溶剤の特定的例には、ｎ−ヘキサン、ｉ−オクタン
及びガソリン留分のような脂肪族炭化水素，シクロヘキ
サン及びメチルシクロヘキサンのような環状脂肪族炭化
水素，ベンゼン及びトルエンのような芳香族炭化水素，
並びにかかる化合物の混合物が含まれる。ｎ−ヘキサ
ン、ｉ−オクタン、シクロヘキサン及びメチルシクロヘ
キサンが、好ましい非極性溶剤である。

【００１３】本発明に従って処理されるべきポリイソシ
アネート混合物は、ハロゲン化水素を含有する極性溶剤
相、あるいは非極性溶剤相もしくはそれらの両方に添加
され得る。ポリイソシアネートの濃度は、用いられる溶
剤中におけるそれらの溶解度及び対応するカルバミン酸
ハライドの溶解度に相当する。通常、１〜５０重量％溶
液が用いられる。好ましくは、より低い濃度では劣った
空間−時間収率が得られるので少なくとも５重量％の溶
液が用いられる。塩化水素、臭化水素あるいはこれらの
ハロゲン化水素の混合物が、ハロゲン化水素として一般
に用いられる。明らかに、プロセス条件下でハロゲン化
水素を放出する化合物も用いられ得る。適当なハロゲン
化水素放出性化合物には、トリメチルアンモニウムクロ
ライド、トリエチルアンモニウムブロマイド及びメチル
ジフェニルアンモニウムクロライドのような極性溶剤に
可溶な第３級アミンから誘導されるアンモニウムハライ
ド，Ｎ−メチルカルバミン酸クロライド及びＮ−フェニ
ルカルバミン酸クロライドのような第１級カルバミン酸
ハライド，並びに好ましくは、分離されるべきポリイソ
シアネートから誘導されるカルバミン酸ハライドが含ま
れる。

【００１４】本発明による方法のすべての段階において
極性相と非極性相との間の容量比は、広範囲に変えられ
得る。最適比は、分離されるべき特定の混合物に依存す
る。有利であるとわかった比は、１：１０ないし１０：
１好ましくは１：５ないし５：１である。本発明の方法
のすべての段階において、添加されるハロゲン化水素の
量は好ましくは、極性相中の分離されるべきポリイソシ
アネート１モルについて１モルまでのハロゲン化水素が
極性相に存在するように選ばれる。ハロゲン化水素が当
該系に導入されるやり方は、本発明の方法において重要
性では二次的である。例えば、ハロゲン化水素は、２相
のうちの一方又は両相に溶解され得る。分離されるべき
ポリイソシアネート混合物の一部を抽出前に気体状ハロ
ゲン化水素との反応により対応するカルバミン酸ハライ
ドに転化し、次いでハロゲン化水素を一緒になった形態
（好ましくは、極性溶剤相中）で当該系に供給すること
も可能である。

【００１５】本発明の方法を行うために用いられる抽出
装置の構成（デザイン）は、重要性では二次的である。
類似の化学的分離操作にとって慣用的な装置が用いられ
得る。適当な装置の例には、多段向流抽出カラム及び直
列に連結されたミキサー・セトラーバッテリーが含まれ
る。本発明の方法は、好ましくは５〜１５段向流抽出カ
ラムを用いて行われる。本方法は、すべての段階におい
て、両相が液状であるような温度と圧力の条件下で行わ
れる。本方法を常圧にて１０℃ないし１５０℃の温度範
囲内で行うことが好ましい。本方法の個々の段階を異な
る温度にて行うことが適切であり得る。過圧又は減圧の
適用は、ある場合には適切であり得る。非極性相は好ま
しくは、溶剤を蒸留により除去することにより仕上げら
れる。随意に少量のカルバミン酸ハライドを含有する生
じるポリイソシアネート異性体の混合物は、随意に不活
性ガス流を反応容器に通じながら、カルバミン酸クロラ
イドを遊離イソシアネート及びハロゲン化水素に少なく
とも部分的に解離するのに充分な温度にて加熱すること
により、残留量のハロゲン化水素から遊離され得る。一
般に、熱処理工程は２０〜２００℃の温度にて行われ
る。

【００１６】明らかに、ポリイソシアネート異性体混合
物はまた、予備的熱処理を行うことなく更に加工され得
る。かかる熱処理は、例えば、ハロゲン化水素の存在が
妨害しないか又は望ましい工程に用いられるべきである
場合不必要である。カルバミン酸ハライドの形態で用い
られたハロゲン化水素の大部分を一般に含有する極性相
は、非極性相と同じようにして仕上げられ得る。非極性
相及び／又は極性相は、全体的に又は部分的に抽出工程
に戻され得る。多くの場合、極性相に存在するカルバミ
ン酸ハライドを本発明による方法のハロゲン化水素放出
性化合物として用いることが有利であり得る。この目的
のために、極性相は、更なる精製を行うことなく用いら
れ得る。極性相はまた、本発明の方法において再使用す
る前に、溶剤又は溶剤の一部を蒸留分離することにより
濃縮され得る。非極性相及び／又は極性相は明らかに、
純粋な又は濃厚な形態のポリイソシアネート異性体のよ
り効率的な単離を達成するために上述のプロセス工程を
繰り返すことにより再び抽出され得る。

【００１７】

【実施例】次の例は、本発明の方法について一層詳細な
説明を提供するが本発明を制限するものではない。これ
らの例に記載の部及び百分率は、別段指摘がなければす
べて重量部及び重量百分率である。

【００１８】例１ ４０℃にある１０段ミキサー・セトラー装置において、
４４０ｇの無水アセトニトリル中の３８５ｇのトリレン
ジイソシアネート混合物（３５重量％の２，６−異性体
と６５重量％の２，４−異性体との異性体混合物）及び
８０ｇの塩化水素の溶液と、１４５０ｇの無水シクロヘ
キサン中の１６５ｇのトリレンジイソシアネート混合物
（３５重量％の２，６−異性体と６５重量％の２，４−
異性体との異性体混合物）の溶液とを、互いに向流にて
流した。１０００ml／ｈの上記のアセトニトリル溶液及
び２０００ｇ／ｈの上記のシクロヘキサン溶液が通され
た。約４時間後、平衡が達成された。１７７０ｇ／ｈの
アセトニトリル相及び７１５ｇ／ｈのシクロヘキサン相
が、プロセス生成物として得られた。ガスクロマトグラ
フィーによれば、該アセトニトリル相は２８５ｇ／kgの
トリレンジイソシアネート混合物（３３重量％の２，６
−異性体と６７重量％の２，４−異性体との異性体混合
物）を含有していた。該トリレンジイソシアネートのい
くらかは、対応するカルバミン酸クロライドの形態で存
在していた。該シクロヘキサン相は、６７ｇ／kgのトリ
レンジイソシアネート混合物（５９重量％の２，６−異
性体と４１重量％の２，４−異性体との異性体混合物）
を含有していた。それ故、用いられたトリレンジイソシ
アネート異性体混合物（異性体比３５：６５）から、異
性体比３３：６７及び５９：４１の２種の新たな異性体
混合物が回収された。

【００１９】例２ ２２５０ｇの新たに無水にされたスルホラン中の２６５
ｇの塩化水素の溶液を、８０００ｇの無水シクロヘキサ
ン中の２０００ｇのジイソシアナトジフェニルメタン混
合物（５０重量％の４，４′−異性体と５０重量％の
２，４′−異性体との異性体混合物）の溶液に添加し
た。４０℃における１時間の激しいかくはん後、相分離
を行った。４４５０ｇのスルホラン相及び８３５０ｇの
シクロヘキサン相が得られた。ガスクロマトグラフィー
によれば、該スルホラン相は１６４５ｇのジイソシアナ
トジフェニルメタン混合物（５６重量％の４，４′−異
性体と４４重量％の２，４′−異性体との異性体混合
物）を含有しており、しかしてジイソシアナトジフェニ
ルメタンの一部は対応するカルバミン酸ハライドの形態
で存在していた。該シクロヘキサン相は、ロータリーエ
バポレーターでの溶剤の除去後、３５５ｇのジイソシア
ナトジフェニルメタン混合物（２３重量％の４，４′−
異性体と７７重量％の２，４′−異性体との異性体混合
物）をもたらした。それ故、用いられたジイソシアナト
ジフェニルメタン異性体混合物（異性体比５０：５０）
から、異性体比５６：４４及び２３：７７の２種の新た
な異性体混合物が回収された。

【００２０】例３ ９．０kgの無水シクロヘキサン中の３．０kgの４，４′
−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン混合物（２７
重量％のシス，シス−異性体、５０重量％のシス，トラ
ンス−異性体及び２３重量％のトランス，トランス−異
性体の異性体混合物）の溶液に、５．４kgの無水アセト
ニトリル中の３００ｇの塩化水素の溶液を添加した。３
０℃における１時間の激しいかくはん後、相分離を行っ
た。９．８kgのアセトニトリル相及び７．９kgのシクロ
ヘキサン相が得られた。該シクロヘキサン相は、溶剤が
除去された後、８００ｇの４，４′−ジイソシアナトジ
シクロヘキシルメタン混合物（３６重量％のシス，シス
−異性体、５０重量％のシス，トランス−異性体及び１
４重量％のトランス，トランス−異性体の異性体混合
物）をもたらした。この混合物に２．４kgの無水シクロ
ヘキサン、及び１．４kgの無水アセトニトリル中の８５
ｇの塩化水素の溶液を添加した。３０℃における１時間
の激しいかくはん後、相分離を行った。２．９kgのアセ
トニトリル相及び１．８kgのシクロヘキサン相が得られ
た。該シクロヘキサン相は、溶剤の除去後、１３５ｇの
４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン混合
物（４４重量％のシス，シス−異性体、４６重量％のシ
ス，トランス−異性体及び１０重量％のトランス，トラ
ンス−異性体の異性体混合物）をもたらした。用いられ
た異性体混合物（異性体比２７：５０：２３）から、４
４：４６：１０の異性体比を有する新たな異性体混合物
が回収された。

【００２１】本発明は次の態様を含む。 １．非プロトン有機溶剤中の少なくとも２種のポリイソ
シアネート異性体又はポリイソシアネート異性体のカル
バミン酸ハライドの混合物から、ポリイソシアネート異
性体又はポリイソシアネート異性体のカルバミン酸ハラ
イドの混合物をより純粋な又はより濃厚な形態で単離す
る方法において、 ａ） １）非極性溶剤及び ２）無水ハロゲン化物の極性溶液 から成る二相系であって、より純粋な又はより濃厚な形
態で単離されるべき異性体混合物が１）及び２）の少な
くとも一方に存在している該二相系を、この系が均質に
なるまで混合し、 ｂ） 別々の相が形成するようにし、そして ｃ） ｂ）で形成した別々の相を分離することを特徴と
する上記方法。

【００２２】２．単離されるべきポリイソシアネート異
性体混合物が溶剤１）及び極性溶液２）の両方に存在し
ている、上記１の方法。 ３．ｃ）で分離された相の少なくとも一方を更なる抽出
に付す、上記１の方法。 ４．ｃ）で分離された非極性溶剤相を極性溶剤で更に抽
出する、上記１の方法。 ５．ｃ）で分離された極性溶剤相を非極性溶剤で更に抽
出する、上記１の方法。 ６．単離されるべき混合物中のポリイソシアネートの少
なくとも１種がその対応するカルバミン酸ハライドの形
態で存在する、上記１の方法。 ７．向流抽出器を用いる、上記１の方法。 ８．多段向流抽出器を用いる、上記１の方法。 ９．ｃ）で分離された非極性溶剤相を多段向流抽出によ
り極性溶剤で更に抽出する、上記１の方法。 １０．ｃ）で分離された極性溶剤相を多段向流抽出によ
り非極性溶剤で更に抽出する、上記１の方法。

【００２３】１１．ポリイソシアネート混合物が少なく
とも２種の立体異性体又は位置異性体を含む、上記１の
方法。 １２．ポリイソシアネート混合物が、トリレンジイソシ
アネートの異性体混合物、ジイソシアナトジフェニルメ
タンの異性体混合物、ジイソシアナトシクロヘキサンの
異性体混合物及びジイソシアナトジシクロヘキシルメタ
ンの異性体混合物から選択された混合物である、上記１
の方法。 １３．ｃ）で分離された相の少なくとも一方を蒸留す
る、上記１の方法。 １４．蒸留生成物として得られたポリイソシアネートを
熱処理によりハロゲン化水素から遊離する、上記１３の
方法。 １５．熱処理を約２０℃ないし約２００℃の温度にて行
う、上記１４の方法。本発明は説明の目的のために上記
に詳細に記述されているけれども、かかる詳細は専ら該
目的のためであること、並びに請求項により限定され得
る場合を除いて本発明の精神及び範囲から逸脱すること
なく種々の変更態様が本発明において当業者によりなさ
れ得ることが理解されるべきである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非プロトン有機溶剤中の少なくとも２種
   のポリイソシアネート異性体又はポリイソシアネート異
   性体のカルバミン酸ハライドの混合物から、ポリイソシ
   アネート異性体又はポリイソシアネート異性体のカルバ
   ミン酸ハライドの混合物をより純粋な又はより濃厚な形
   態で単離する方法において、 ａ） １）非極性溶剤及び ２）無水ハロゲン化物の極性溶液 から成る二相系であって、より純粋な又はより濃厚な形
   態で単離されるべき異性体混合物が１）及び２）の少な
   くとも一方に存在している該二相系を、この系が均質に
   なるまで混合し、 ｂ） 別々の相が形成するようにし、そして ｃ） ｂ）で形成した別々の相を分離することを特徴と
   する上記方法。