JPH05257318A

JPH05257318A - トナーの製造方法

Info

Publication number: JPH05257318A
Application number: JP5002690A
Authority: JP
Inventors: Jun Sugita; 循杉田; Kazushige Morita; 和茂森田; Satoshi Katayama; 聡片山; Hiroshi Sugimura; 博杉村; Satoshi Nishigaki; 敏西垣; Kazuhiro Enomoto; 和弘榎本
Original assignee: Sharp Corp
Current assignee: Sharp Corp
Priority date: 1992-01-17
Filing date: 1993-01-11
Publication date: 1993-10-08
Also published as: US5393636A

Abstract

(57)【要約】【構成】高分子重合体をビニル系モノマーに溶解し、
その溶解液を他のトナー原料と混合した後、懸濁重合を
行ないトナーを得る。好ましい該高分子重合体として
は、一般式【化１】（式中、Ｒ¹は水素もしくはメチル基、Ｒ²は炭素数１
〜２０の直鎖もしくは枝分かれ鎖のアルキル基を示
す、）で表される構造単位を含む重合体、および一般式【化２】（式中、Ｒ³は水素、メチル基であり、Ｘは水素、メチ
ル基、ハロゲン原子、メトキシ基を示す）で表される構
造単位を含む重合体があげられる。【効果】オフセット現象が防止された実用性のある静
電荷像現像用トナーが提供された。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は静電荷像現像用トナーの
製造方法に関する。さらに詳しくは高分子重合体や顔
料、染料および、ビニル系モノマーの混合物を懸濁重合
することからなる静電気荷電現像用トナーの製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】静電写真法においては、トナーを用いて
静電荷像を現像したのち定着が行われるが、一般に、定
着は静電荷像を保有せしめた光導電性感光体もしくは静
電記録体上に現像によって得られたトナー像を光導電性
感光体もしくは静電記録体上から、一旦、紙などの転写
シート上に転写、融着させることによって行われる。そ
の際、トナー像の融着は溶媒蒸気と接触させるか、また
は加熱により通常行われている。特に、電気炉による無
接触加熱方式および加熱ローラーによる圧着加熱方式が
一般に採用されている。

【０００３】加熱ローラーによる圧着加熱方式は、通
常、加熱ローラーの表面と被定着シートの画像とが圧接
触するのでトナー画像を被定着シート上に熱融着する際
の熱効率に優れ、迅速定着が行なえるので電子写真複写
機には極めて適切である。しかし、この方法において
は、定着ローラー表面とトナー像とが加熱融着状態で圧
接触するため、トナー像の一部が定着ローラー表面に付
着して移転し、次の被定着シート上にこれが再転移して
いわゆるオフセット現象を生じ、被定着シートに汚れを
発生せしめることがある。このため、ローラー表面に対
してトナーが付着しないようにすることが加熱ローラー
定着法における必須要件の一つとされている。

【０００４】特開昭６０−８８００３には、ノニオン系
分散剤を含有する水媒体中で高分子量ビニル重合体エマ
ルジョンを共存せしめ、ビニルモノマーを懸濁重合する
トナー用樹脂の製造方法が開示されている。しかし、こ
の樹脂をトナーに使用した場合に多量にノニオン分散剤
が残存する欠点があり帯電能力などに悪影響がある。

【０００５】特開昭６３−１７８１０３には、アニオン
系水溶性高分子懸濁重合分散剤（Ｉ）を乳化剤とした高
分子量ビニル重合体乳濁液の存在下、アニオン系及びノ
ニオン系懸濁重合分散剤から選ばれる分散剤を用いて低
分子量ビニル重合体を懸濁重合するトナー用樹脂の製造
方法が開示されている。しかし、この樹脂をトナーに使
用した場合、定着下限温度が高いのが欠点であり、より
低温定着性を有するトナーが望まれている。

【０００６】また、特公昭５９−１４７４７には、スチ
レンなどの懸濁重合物が主要成分として含有する静電荷
像現像用トナーが示されているが、オフセット現象が発
生する温度が低く、実用性に難点がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決することであり、オフセット現象の防止
効果があり、低温定着性を有する実用性のある静電荷像
現像用トナーの製造方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高分子重
合体をビニル系モノマーに溶解した溶解液を他のトナー
原料と混合し懸濁重合することにより得るトナーがオフ
セット防止、低温定着などに効果のあることを見いだ
し、本発明のトナーの製造方法を完成するに至ったもの
である。すなわち、

【０００９】本発明のトナーの製造方法は、高分子重合
体をビニル系モノマーに溶解した溶解液を他のトナー原
料と混合し懸濁重合を行うことからなる。高分子重合体
がモノマーに、溶解しないと得られるトナー粒子の特性
にばらつきが生ずるので、溶解するのが望ましい。

【００１０】本発明の製造法における高分子重合体は、
ビニル系モノマーに溶解するものであれば特に制限はな
いが、好ましく用いられる高分子重合体としては、

【００１１】一般式

【化３】（式中、Ｒ¹は水素もしくはメチル基、Ｒ²は炭素数１
〜２０の直鎖もしくは枝分れ鎖のアルキル基を示す、）
で表される構造単位を含む重合体、および

【００１２】一般式

【化４】（式中、Ｒ³は水素、メチル基であり、Ｘは水素、メチ
ル基、ハロゲン原子、メトキシ基を示す）で表される構
造単位を含む重合体があげられる。高分子重合体の分子
量は通常１０，０００以上である。また使用量はビニル
系モノマーと高分子重合体の総重量に対して５〜５０重
量％である。

【００１３】本発明の製造方法は、高分子重合体をビニ
ル系モノマーに溶解した溶解液を他のトナー原料と混合
し、その混合液を懸濁重合することが特徴であるが、主
たる構成成分は、該溶解液から得られる重合組成物であ
る。本発明に使用する高分子重合体は、単独重合体もし
くは２種類以上の単量体からなる共重合体のいずれかで
あってもよく、またさらにそのような単独重合体もしく
は共重合体を適宜組み合わせて混合した混合重合体であ
っても良い。

【００１４】前記式（Ｉ）で表される構造単位を含む重
合体としては、つぎの（ａ）に示す化合物の単独重合体
もしくはこれらの共重合体またはこれら化合物と他のビ
ニルモノマーとの共重合体をあげることができる。（ａ）アクリル酸、メタアクリル酸などのビニル系カル
ボン酸類およびアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸‐ｎ‐ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸‐ｎ‐オクチル、アクリル酸‐２‐エチルヘキシ
ル、アクリル酸クロルエチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸‐ｎブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸‐ｎ‐オクチル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリルなどのビニル
系モノカルボン酸エステル類、

【００１５】前記式（２）で表される構造単位を含む重
合体としては、つぎの（ｂ）に示す化合物の単独重合体
もしくはこれらの共重合体またはこれらの化合物と他の
ビニルモノマーとの共重合体をあげることができる。（ｂ）スチレン、ｏ‐，ｍ‐，ｐ‐メチルスチレン、
α‐メチルスチレン、ｐ‐エチルスチレン、ｐ‐tert‐
ブチルスチレン、２・４‐ジメチルスチレン、ｐ‐ｎ‐
ブチルスチレン、ｐ‐ｎ‐ヘキシルスチレン、ｐ‐ｎ‐
オクチルスチレン、ｐ‐ｎ‐ノニルスチレン、ｐ‐ｎ‐
デシルスチレン、ｐ‐ｎ‐ドデシルスチレン、ｐ‐フェ
ニルスチレン、ｐ‐クロルスチレン、ｐ‐メトキシスチ
レン、３・４‐ジクロルスチレンなどのスチレン類。高
分子重合体の分子量は通常10,000以上である。また使用
量は、ビニル系モノマーと高分子重合体の混合物の総重
量に対して５〜５０重量％である。

【００１６】本発明の製造方法における高分子重合体を
溶解するビニル系モノマーとしては以下のものがあげら
れる。スチレン、ｏ‐，ｍ‐，ｐ‐メチルスチレン、α
‐メチルスチレン、ｐ‐エチルスチレン、ｐ‐tert‐ブ
チルスチレン、２・４‐ジメチルスチレン、ｐ‐ｎ‐ブ
チルスチレン、ｐ‐ｎ‐ヘキシルスチレン、ｐ‐ｎ‐オ
クチルスチレン、ｐ‐ｎ‐ノニルスチレン、ｐ‐ｎ‐デ
シルスチレン、ｐ‐ｎ‐ドデシルスチレン、ｐ‐フェニ
ルスチレン、ｐ‐クロルスチレン、ｐ‐メトキシスチレ
ン、３・４‐ジクロルスチレンなどのスチレン類、ビニ
ルナフタレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イ
ソブチレンなどのオレフィン類、塩化ビニル、フッ化ビ
ニルなどのハロゲン化ビニル類、酢酸ビニル、酪酸ビニ
ルなどのビニルエステル類、

【００１７】アクリル酸、メタクリル酸などのビニル系
カルボン酸類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸‐ｎ‐ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸‐ｎ‐オクチル、アクリル酸‐２‐エチルヘキシ
ル、アクリル酸クロルエチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸‐ｎ‐ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸‐ｎ‐オクチル、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリルなどのビニ
ル系モノカルボン酸エステル類、

【００１８】アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのアクリロニトリル類、アクリルアミド、メタクリロ
アミドなどのビニル系アミド類、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル
などのビニルエーテル類、マレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジエチル、マレイン酸ジブチルなどのエチレン性ジ
カルボン酸およびその誘導体、ビニルメチルケトン、ビ
ニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類、ビニリデン
クロリド、ビニリデンクロルフルオリドなどのビニリデ
ンハロゲン化物、ビニルピロール、ビニルカルバゾー
ル、ビニルインドール、ビニルピロリドンなどのビニル
置換複素環化合物類などがあげられる。これらビニルモ
ノマーの中でスチレン、ｏ‐，ｍ‐，ｐ‐メチルスチレ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およ
び酢酸ビニルが特に好適である。

【００１９】前記モノマーはそれぞれ単独で使用しても
よく、あるいは２種またはそれ以上を組み合わせて使用
してもよい。２種またはそれ以上を組み合わせて使用す
る場合には、それら２種以上のモノマーは互いに相溶性
を有することが好ましく、それらの混合割合には特別の
制約はなく、本発明の製造法に係るトナーに要求される
性能に応じて変えることができる。

【００２０】本発明の製造法のビニル系モノマーと高分
子重合体モノマー成分とビニル系モノマーとは必ずしも
同一とする必要がなく、トナーに要求される特性に応じ
て異種のモノマーの組み合わせとしてもよい。ビニル系
モノマーの使用量はビニル系モノマーと高分子重合体混
合物の総重量に対して９５〜５０重量％である。本発明
に好ましく用いられる高分子重合体とビニル系モノマー
との組み合わせは以下のものの組合せが上げられる。高
分子重合体として、スチレン、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸−ｎ−ブチルの単独重合体また
は共重合体があげられる。ビニル系モノマーとして、ス
チレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸−ｎ−ブチルである。ビニル系モノマーが９５重量％
以上になると本発明としての効果は得られず、５０重量
％以下になるとモノマーに高分子重合体が溶解しなくな
り、必要な粒径のトナーが得られないという欠点があ
る。

【００２１】本発明の製造方法における他のトナー原料
としては、着色剤、可塑剤、帯電制御剤、離型剤、添加
剤などをあげることができる。

【００２２】着色剤としては、顔料または染料をあげる
ことができる。例えば、カーボンブラック、ニグロシ
ン、オイルブラック、アゾオイルブラック、ランプブラ
ック（Ｃ．Ｉ．No.77266）、アニリンブラック、鉄黒な
どの黒色顔料、カルコオイルブルー（azoec Blue3 ）、
アニリンブルー（Ｃ．Ｉ．No.50405）、ウルトラマリン
ブルー（Ｃ．Ｉ．No.77103）、メチレンブルークロライ
ド（Ｃ．Ｉ．No.52015）、フタロシアニンブルー（Ｃ．
Ｉ．No.74160）、紺青、コバルトブルー、アルカリブル
ーレーキ、ファストスカイブルーなどの青色顔料、クロ
ームイエロー（Ｃ．Ｉ．No.14090）、キノリンイエロー
（Ｃ．Ｉ．No.47005）、黄鉛、ミネラルファーストイエ
ロー、ハンザイエローＧ、ベンジジンイエローＧ、パー
マネントイエローＮＣＧなどの黄色顔料、ローズベンガ
ル（Ｃ．Ｉ．No.45435）、デュポンオイルレッド（Ｃ．
Ｉ．No.26105）、オリエントオイルレッド＋３３０
（Ｃ．Ｉ．No.60505）、パーマネントレッド４Ｒ、ブリ
リアントカーミン６Ｂ、アリザリンレーキ、鉛丹、ベン
ガラなどの赤色顔料、パーマネントオレンジＧＴＲ、ヒ
ドラゾンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレ
ンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、モ
リブデンオレンジ、赤口黄鉛などの橙色顔料、アラカイ
トグリーンオクサレート（Ｃ．Ｉ．No.42000）、クロム
グリーン、ピグメントグリーンＢ、ファナルイエローグ
リーンＧなどの緑色顔料、マンガン紫、ファストバイオ
レットＢ、メチルバイオレットレーキなどの紫色顔料、
酸化チタン、アンチモン白などの白色顔料などをあげる
ことができる。これらの着色剤は、可視像が形成される
に十分な割合で含有されることが必要であり、通常高分
子重合体とビニル系モノマーの合計１００重量部に対し
て１〜２０重量部の割合が好ましい。

【００２３】可塑剤としては、ステアリン酸ブチルなど
をあげることができる。

【００２４】帯電制御剤としては、ニグロシン、オイル
ブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料やナフテ
ン酸金属塩、脂肪金属石鹸、樹脂酸石鹸、４級アンモニ
ウム塩などを配合することができる。帯電制御剤は通
常、高分子重合体とビニル系モノマーとの合計１００重
量部に対して０．３〜１０重量部の割合が好ましい。

【００２５】添加剤は、トナーの物理特性・現像特性を
調整するための成分によって構成され、たとえば疎水シ
リカがあげられる。トナーに定着性を付加するために、
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、各種
ワックス、シリコーン油などを入れることができる。

【００２６】本発明の製造法の懸濁重合は、前記高分子
重合体をビニル系モノマーに溶解した溶解液に他のトナ
ー原料を混合して行うが、その際、ラジカル重合開始
剤、懸濁安定剤、界面活性剤を使用し、水性媒体中で行
う。また、エチレン、プロピレン、塩化ビニルなど常温
で気体のものは、加圧下で溶解し懸濁重合を行う。該水
性媒体は得られる重合体粒子１００重量部に対して８０
〜５００重量部、好ましくは１００〜２００重量部で使
用される。８０重量部以下では分散系を安定に保つこと
が難しく、また５００重量部以上では生産性の点で好ま
しくない。

【００２７】該懸濁重合は、それ自体は何ら特殊なもの
でなく通常の方法で行うことができる。例えば、前記ア
ニオン系分散剤が溶解した水性媒体中に高分子重合体の
所定量とビニルモノマーと適量の重合開始剤などのトナ
ー原料を所定量加えて撹拌・加熱を続けることによって
容易に重合することができる。

【００２８】ラジカル重合開始剤としては、過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウロイル、ターシャリーパーオキシ２
‐エチルヘキサノエート、過酸化アセチル、ターシャリ
ーブチルパーベンゾエートなどの有機過酸化物、アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２′‐アゾビス‐２，４‐
ジメチルバレロニトリルなどのアゾ系化合物があり、場
合によっては過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの
無機系重合開始剤を使用することができる。重合開始剤
はビニル系モノマー１００重量部に対して０．１〜１０
重量部の範囲で用いられる。

【００２９】懸濁分散安定剤としてはアニオン系界面活
性剤が有利に使用される。具体例としては以下のものが
あげられる。オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ石鹸
などの脂肪酸塩類；ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫
酸ナトリウムなどの高級アルコール硫酸エステル塩類；
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキル
アリルスルホン酸塩類；アルキルナフタレンスルホン酸
ナトリウム、β‐ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合
物のナトリウム塩類、ナフタリンスルホン酸塩類の誘導
体、ジアルキルスルホコハク酸塩類、ジアルキルリン酸
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノー
ルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテル硫酸塩などである。前記アニオン系界面活性剤の
使用量は、ビニル系モノマー１００重合部に対して０．
１〜５重量部、好ましくは０．４〜２重量部である。

【００３０】懸濁分散安定剤としては、上述した界面活
性剤との組み合わせで水不溶性無機粉末を用いても良
い。この無機粉末としては、粒径が０．０１〜５μｍの
ものが有利に使用できる。その例は、リン酸三カルシウ
ム、タルク、ベントナイト、カオリン、酸化チタン、ア
ルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩
基性ケイ酸マグネシウム、水酸化チタン、水酸化第二
鉄、硫酸バリウム、シリカ、炭酸マグネシウム、炭酸カ
ルシウムなどである。分散安定剤の使用量は水１００部
に対して１〜２０部が好ましい。１部より少ないと添加
の効果が少なく２０部より多いと分散安定性がかえって
悪くなる。

【００３１】

【作用】本発明の製造方法における懸濁重合は、該モノ
マーに溶解した高分子重合体、混合した他のトナー原料
の存在により、含有するビニル系モノマーが通常の重合
とは異なり重合反応中にビニル系モノマーの懸濁重合物
が高分子重合体、トナー原料とからみあい、また一部該
高分子体、トナー原料との反応を伴って複雑な重合体組
成物が形成されると考えられる。そのため単なる重合体
とトナー原料と混合物とは異なり、トナー配合剤相互間
のコンタクトが密になり、すぐれたオフセット防止効果
を示すとみられる。

【００３２】

【実施例】以下の実施例により本発明を更に詳細に説明
するが本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお以下の実施例中、各成分の配合量を部で
示したものは重量部を表す。実施例、比較例で得られた
トナーはつぎの方法で評価した。得られたトナー５．５
部をフェライト系キャリヤー９４．５部と混合して現像
剤を調製して電子写真複写機（シャープ（株）ＳＦ−８
８００）を用いて通常の電子写真法によって形成した静
電荷像を現像してトナー像を普通紙上に転写し、つぎの
性質を評価をした。（１）定着下限温度およびオフセット発生温度トナー像の形成された上記転写紙を、表面をテフロンで
形成した定着ロールと表面をシリコーンゴムで形成した
圧着ロール間を通過させた。定着ロールの温度を種々変
化させて定着し、定着下限温度およびオフセット発生温
度の測定を行った。（２）オフセット性の評価表面をテフロンで形成した定着ロールと表面をシリコン
ゴムで形成した圧着ロールとの間にトナー像の形成され
た上記転写紙を通過させた。次いで融着したトナー像が
生ずるかどうかを調べるため、それぞれの定着操作を行
った後、トナー像を有しない転写紙を圧着ロール間を通
過させ転写紙上にトナーのオフセットによる汚れを観察
した。このときの定着ロール温度は１７０℃で行った。

【００３３】（実施例１）高分子重合体として平均分子
量２．０×１０⁵のポリスチレンを用い、その３０部を
スチレン４５部とｎ‐ブチルメタクリレート（以下ＢＭ
Ａ）２５部との混合物に溶解させ、この溶解液にカーボ
ンブラック（“ＭＡ‐１００”三菱化成（株）製）７
部、２，２′‐アゾビス‐２，４‐ジメチルバレロニト
リル５部、帯電制御剤（“ニグロシンＮ‐０４”オリエ
ント化学製）１部、および低分子量ポリプロピレンワッ
クス（“ビスコール５５０Ｐ”三洋化成（株）製）２部
を加えた。これを水５００部、リン酸三カルシウム１５
部、およびラウリル硫酸ナトリウム０．０５部の混合液
の入ったフラスコに入れ、５０００ｒｐｍで１０分間撹
拌した後に６０℃で９時間攪拌して懸濁重合した。重合
後、酸処理をした後に水で洗浄して平均粒径１０．４μ
ｍのトナーを得た。結果を表１に示す。

【００３４】（実施例２）高分子重合体として、平均分
子量１．８×１０⁵のポリブチルメタクリレートを用
い、その２０部にスチレン７０部とＢＭＡ１０部との混
合物に溶解させ、この溶解液にカーボンブラック（“Ｍ
Ａ‐１００”三菱化成（株）製）７部、２，２′‐アゾ
ビス‐２，４‐ジメチルバレロニトリル３部、帯電制御
剤（“ニグロシンＮ‐０４”オリエント化学製）１部、
および低分子量ポリプロピレンワックス（“ビスコール
５５０Ｐ”三洋化成（株）製）２部を加えた。これを水
５００部、リン酸三カルシウム１５部、およびラウリル
硫酸ナトリウム０．０５部の混合液を入れたフラスコに
入れ、５０００rpm で１０分間撹拌した後に６０℃で９
時間攪拌して懸濁重合した。重合後、酸処理をした後に
水で洗浄して平均粒径１０．６μｍのトナーを得た。結
果を表１に示す。

【００３５】（比較例１）高分子重合体を加えずに、ス
チレン７５部とＢＭＡ２５部との混合物にカーボンブラ
ック（“ＭＡ‐１００”三菱化成（株）製）７部、２，
２′‐アゾビス‐２，４‐ジメチルバレロニトリル５
部、帯電制御剤（“ニグロシンＮ‐０４”オリエント化
学製）１部、および低分子量ポリプロピレンワックス
（“ビスコール５５０Ｐ”三洋化成（株）製）２部を加
えた。これを水５００部、リン酸三カルシウム１５部、
およびラウリル硫酸ナトリウム０．０５部の混合液を入
れたフラスコ中に入れ５０００ｒｐｍで１０分間撹拌し
た後フラスコに入れ６０℃で９時間懸濁重合した。重合
後、酸処理をした後に水で洗浄して平均粒径１０．５μ
ｍのトナーを得た。結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】（比較例２）スチレン４０部に重合開始剤
としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．４
部を加えたものを水１５０部、リン酸三カルシウム４．
５部、ラウリル硫酸ナトリウム０．０１部を５０００ｒ
ｐｍで１０分間で分散したものを回転攪拌羽根の付いた
フラスコに入れ７５℃で８時間重合した。重合後、酸処
理をした後に水で洗浄して高分子重合体を得た。この高
分子重合体３０部をスチレン５０部とｎ−ＢＭＡ２０部
の混合物に溶解させ、この溶解液に２，２´‐アゾビス
‐２，４‐ジメチルバレロニトリル５部を水５００部、
リン酸三カルシウム１５部、ラウリル硫酸ナトリウム
０．０５部の中に入れ５０００ｒｐｍで１０分間攪拌し
た後に回転攪拌羽根の付いたフラスコに入れ６０℃で９
時間懸濁重合した。重合完了後、カーボンブラック
（“ＭＡ‐１００”三菱化成（株）製）７部、帯電制御
剤（“ニグロシンＮ−０４”オリエント化学製）１部、
低分子量ポリプロピレンワックス（“ビスコール５５０
Ｐ”三洋化成（株）製）２部を加え攪拌した後に懸濁状
態を解除するために酸処理をし、水で洗浄したがトナー
粒子は得られなかった。

【００３８】（比較例３）（高分子量重合体エマルジョンの製造）１リットルのセ
パラブルフラスコにジノニルスルホコハク酸ナトリウム
［ＮａＳＯ₃−ＣＨ（ＣＯＯＣ₉Ｈ₁₉）（ＣＨ₂ＣＯＯ
Ｃ₉Ｈ₁₉）］０．４部、Ｋ₂Ｓ₂Ｏ₈０．０４部及び蒸
留水６０部を加えて溶解した。フラスコ内温度を８０℃
に維持しつつスチレン３２部及びＢＭＡ８部の混合モノ
マーを３時間かけて滴下し、重合せしめた。その後温度
を９０℃に昇温し１時間保持して重合を簡潔させた。得
られた重合体エマルジョンの固形分は４１．３％であり
重合体の重量平均分子量は７６．５×１０⁴であった。（トナーの製造）１リットルのセパラブルフラスコに、
ノニオン系分散剤（日本合成化学工業（株）製、“ゴー
セノールＧＨ−２３”、ケン化度８６．５％、重合度２
３００の部分ケン化ＰＶＡ）０．６部を加え、蒸留水１
５０部に溶解し、その中に上記エマルジョン２５部を加
え続いて別途に調整したスチレン６０部、ＢＭＡ１５
部、カーボンブラック（“ＭＡ‐１００”三菱化成
（株）化学製）７部、２，２´‐アゾビス‐２，４ジメ
チルバレロニトリル３部、帯電制御剤（“ニグロシンＮ
−０４”オリエント化学製）１部、低分子量ポリプロピ
レンワックス（“ビスコール５５０Ｐ”三洋化成（株）
製）２部を加え分散させた。フラスコ内を６０℃で５時
間懸濁重合した。しかし分散がうまく行われず均一なト
ナー粒子は得られなかった。

【００３９】

【発明の効果】本発明の製造方法は、オフセット現象が
防止され低温定着性を有する実用性のある静電荷像現像
用トナーを得ることができる。従来よりオフセット現象
が発生する温度が高いために、定着ローラー、被定着シ
ートに汚れを発生しないすぐれたトナーを得ることがで
きる。また、最低定着温度が低いために複写機の消費電
力および複写機のウォーミングアップの時間が減少する
利点がある。

フロントページの続き (72)発明者杉村博大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者西垣敏大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内 (72)発明者榎本和弘大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号シャープ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】高分子重合体をビニル系モノマーに溶解
した溶解液を他のトナー原料と混合し懸濁重合を行うこ
とからなるトナーの製造方法。
【請求項２】高分子重合体が、一般式【化１】（式中、Ｒ¹は水素もしくはメチル基、Ｒ²は炭素数１
〜２０の直鎖もしくは枝分れ鎖のアルキル基を示す。）
で表される構造単位を含む重合体よりなる第１項記載の
トナーの製造方法。
【請求項３】高分子重合体が、一般式【化２】（式中、Ｒ³は水素、メチル基であり、Ｘは水素、メチ
ル基、ハロゲン原子、メトキシ基を示す）で表される構
造単位を含む重合体よりなる第１項記載のトナーの製造
方法。
【請求項４】他のトナー原料として着色顔料を用いた
ことからなる第１項記載のトナーの構造方法。