JPH05255516A - 架橋ポリマーの製造方法 - Google Patents
架橋ポリマーの製造方法Info
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- JPH05255516A JPH05255516A JP4232303A JP23230392A JPH05255516A JP H05255516 A JPH05255516 A JP H05255516A JP 4232303 A JP4232303 A JP 4232303A JP 23230392 A JP23230392 A JP 23230392A JP H05255516 A JPH05255516 A JP H05255516A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、 架橋ポリマーの製造方法におい
て、架橋反応が、ポリ酸又はポリ酸の誘導体である有機
架橋剤と、第一級及び＼又は第二級であって良くかつコ
ハク酸イミドでない所の少なくとも２個のアミン官能基
を有する長鎖アルキルポリアミンとの間で実施されるこ
とを特徴とする架橋ポリマーの製造方法に関する。 【構成】 長鎖アルキルポリアミンは、対応する長鎖ア
ルキルカルボニル化合物とアミン類を反応させることか
らなる方法により得ることが出来る。長鎖アルキルカル
ボニル化合物は、例えば、ポリブテンであって良いポリ
オレフィンのオゾン化により製造される。得られた架橋
ポリマーは、潤滑油組成物の添加物として使用出来る。
て、架橋反応が、ポリ酸又はポリ酸の誘導体である有機
架橋剤と、第一級及び＼又は第二級であって良くかつコ
ハク酸イミドでない所の少なくとも２個のアミン官能基
を有する長鎖アルキルポリアミンとの間で実施されるこ
とを特徴とする架橋ポリマーの製造方法に関する。 【構成】 長鎖アルキルポリアミンは、対応する長鎖ア
ルキルカルボニル化合物とアミン類を反応させることか
らなる方法により得ることが出来る。長鎖アルキルカル
ボニル化合物は、例えば、ポリブテンであって良いポリ
オレフィンのオゾン化により製造される。得られた架橋
ポリマーは、潤滑油組成物の添加物として使用出来る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、架橋ポリマーの製造方
法に関し、特に潤滑油組成物の添加物として使用するの
に安定な架橋ポリマーに関するものである。
法に関し、特に潤滑油組成物の添加物として使用するの
に安定な架橋ポリマーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】潤滑油組成物を調製する為に、酸化防止
剤、洗剤、分散剤、及び潤滑油の粘度指数を向上する為
の薬剤の様な添加物を石油に添加することは公知であ
る。二つ又はそれ以上のこれらの効果を有する化合物又
は組成物を石油に添加することも公知である。例えば、
米国特許第４２３４４３５号公報によると、分散性と粘
度指数を向上する効果を有する組成物を石油に添加する
ことが公知である。この特許によると、この組成物は、
炭素炭素二重結合を含むポリマーと、酸試薬又はその誘
導体の一つとの間の熱反応により得られる少なくとも一
つの置換化合物を含むが、然し乍ら、この反応は塩素の
存在で実施される。この組成物は、こういうものとし
て、又は適切ならば、引き続く反応により変換させた後
に、使用することが出来る。
剤、洗剤、分散剤、及び潤滑油の粘度指数を向上する為
の薬剤の様な添加物を石油に添加することは公知であ
る。二つ又はそれ以上のこれらの効果を有する化合物又
は組成物を石油に添加することも公知である。例えば、
米国特許第４２３４４３５号公報によると、分散性と粘
度指数を向上する効果を有する組成物を石油に添加する
ことが公知である。この特許によると、この組成物は、
炭素炭素二重結合を含むポリマーと、酸試薬又はその誘
導体の一つとの間の熱反応により得られる少なくとも一
つの置換化合物を含むが、然し乍ら、この反応は塩素の
存在で実施される。この組成物は、こういうものとし
て、又は適切ならば、引き続く反応により変換させた後
に、使用することが出来る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】潤滑油組成物に使用す
ることが出来、かつ石油の分散性と粘度指数を向上する
二つの効果を有する塩素を含まない架橋ポリマーを得る
方法が、今や突き止められるに至った。
ることが出来、かつ石油の分散性と粘度指数を向上する
二つの効果を有する塩素を含まない架橋ポリマーを得る
方法が、今や突き止められるに至った。
【０００４】例えば、本発明は、ポリ酸又はポリ酸の誘
導体と反応させることにより長鎖アルキルポリアミンを
架橋することが出来るという驚くべき観察の結果に基づ
いている。
導体と反応させることにより長鎖アルキルポリアミンを
架橋することが出来るという驚くべき観察の結果に基づ
いている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、架橋
ポリマーの製造方法において、架橋反応が、ポリ酸又は
ポリ酸の誘導体である有機架橋剤と、第一級及び＼又は
第二級であって良くかつコハク酸イミドでない所の少な
くとも２個のアミン官能基を有する長鎖アルキルポリア
ミンとの間で実施されることを特徴とする架橋ポリマー
の製造方法に関するものである。
ポリマーの製造方法において、架橋反応が、ポリ酸又は
ポリ酸の誘導体である有機架橋剤と、第一級及び＼又は
第二級であって良くかつコハク酸イミドでない所の少な
くとも２個のアミン官能基を有する長鎖アルキルポリア
ミンとの間で実施されることを特徴とする架橋ポリマー
の製造方法に関するものである。
【０００６】長鎖アルキルポリアミンは、架橋される為
に、少なくとも２個のアミン官能基を含まねばなせな
い。更に、アルキルポリアミンは、一般的に、１０個−
８００個の炭素原子を含む長アルキル鎖、直アルキル
鎖、又は有枝アルキル鎖を含まねばならない。この長ア
ルキル鎖は、炭素炭素二重結合を含むポリオレフィンか
ら、かつ特にポリブテンから、しばしば誘導される。ポ
リブテンは、カチオン性重合化触媒の存在において、ブ
テン−１−エン又はシス−又はトランス−ブテン−２−
エンの重合化により、又はブテン−１−エンとシス−又
はトランス−ブテン−２−エンとの共重合化により製造
されるポリブテンであることが出来る。ポリブテンはま
た、カチオン型の触媒、特に３塩化アルミニウム、３フ
ッ化ホウ素、４塩化チタン又は４塩化錫、又は塩素化有
機アルミニウム化合物の様なフリーデルクラフト型の触
媒の存在において、適切ならば、塩酸、ｔｅｒｔ−塩化
ブチル又は水の様な助触媒の存在において、イソブテン
の重合化により、又はイソブテンとブテン−１−エン及
び／又はシス−又はトランス−ブテン−２−エンの共重
合化により製造されることが出来る。ポリブテンは、４
個の炭素原子を有するオレフィン類の混合物の、特に３
０−９０重量％のイソブテンと１０−７０重量％のブテ
ン−１−エンとブテン−２−エンとを含む混合物の共重
合化により便利に製造することが出来る。
に、少なくとも２個のアミン官能基を含まねばなせな
い。更に、アルキルポリアミンは、一般的に、１０個−
８００個の炭素原子を含む長アルキル鎖、直アルキル
鎖、又は有枝アルキル鎖を含まねばならない。この長ア
ルキル鎖は、炭素炭素二重結合を含むポリオレフィンか
ら、かつ特にポリブテンから、しばしば誘導される。ポ
リブテンは、カチオン性重合化触媒の存在において、ブ
テン−１−エン又はシス−又はトランス−ブテン−２−
エンの重合化により、又はブテン−１−エンとシス−又
はトランス−ブテン−２−エンとの共重合化により製造
されるポリブテンであることが出来る。ポリブテンはま
た、カチオン型の触媒、特に３塩化アルミニウム、３フ
ッ化ホウ素、４塩化チタン又は４塩化錫、又は塩素化有
機アルミニウム化合物の様なフリーデルクラフト型の触
媒の存在において、適切ならば、塩酸、ｔｅｒｔ−塩化
ブチル又は水の様な助触媒の存在において、イソブテン
の重合化により、又はイソブテンとブテン−１−エン及
び／又はシス−又はトランス−ブテン−２−エンの共重
合化により製造されることが出来る。ポリブテンは、４
個の炭素原子を有するオレフィン類の混合物の、特に３
０−９０重量％のイソブテンと１０−７０重量％のブテ
ン−１−エンとブテン−２−エンとを含む混合物の共重
合化により便利に製造することが出来る。
【０００７】アルキルポリアミンの製造に使用されるポ
リブテンは、適切には、分子鎖端末に配置される分子当
たり一つの炭素炭素二重結合を含む。
リブテンは、適切には、分子鎖端末に配置される分子当
たり一つの炭素炭素二重結合を含む。
【０００８】この炭素炭素二重結合は、次の式に従って
３置換されることが出来る：
３置換されることが出来る：
【０００９】
【化１】
【００１０】又は次の式に従って４置換されることが出
来る：
来る：
【００１１】
【化２】
【００１２】炭素二重結合はまた次の式に従ってビニリ
デンの２置換であることも出来る：
デンの２置換であることも出来る：
【００１３】
【化３】
【００１４】長鎖アルキルポリアミンの製造用に使用さ
れるポリブテンの少なくとも幾つかの分子は、適切に
は、総ての炭素炭素二重結合に関して、例えば１−９０
％、好適には４０−８５％の式：
れるポリブテンの少なくとも幾つかの分子は、適切に
は、総ての炭素炭素二重結合に関して、例えば１−９０
％、好適には４０−８５％の式：
【００１５】
【化４】 の型のビニリデン端末二重結合を含む。更に、ポリブテ
ンは、蒸気圧オスモメトリーにより、又はゲル浸透クロ
マトグラフィにより決定され、好適には３３０−５００
０かつ更に特に４００−２５００の範囲の重量平均分子
量を有し得る。例えば、長鎖アルキルポリアミン中のポ
リブテニル基は、平均して、４−１８０個の、好適には
６−９０個の、かつ更に特別には７−４５個のハイドロ
カルビル単位を有し得る。従って、ポリブテンは、分子
当たり１６−７２０個の炭素原子、好適には２４−３６
０個の炭素原子、かつ更に特別には２８−１８０個の炭
素原子を含むことが出来る。ポリブテンは、１００℃で
測定して、０．００２−１００Ｐａ・ｓ、好適には０．
０１−２０Ｐａ・ｓ、かつ更に特別には０．０５−５Ｐ
ａ・ｓの範囲の粘度を有することが出来る。更に、ポリ
ブテンは、適切には、比較的に狭い分子量分布を有す
る。重量平均分子量Ｍｗの数平均分子量Ｍｎに対する比
から計算したこの分布は、１−５、好適には１−３の範
囲にあることが出来る。ポリブテンは、液体又は粘性生
成物である。
ンは、蒸気圧オスモメトリーにより、又はゲル浸透クロ
マトグラフィにより決定され、好適には３３０−５００
０かつ更に特に４００−２５００の範囲の重量平均分子
量を有し得る。例えば、長鎖アルキルポリアミン中のポ
リブテニル基は、平均して、４−１８０個の、好適には
６−９０個の、かつ更に特別には７−４５個のハイドロ
カルビル単位を有し得る。従って、ポリブテンは、分子
当たり１６−７２０個の炭素原子、好適には２４−３６
０個の炭素原子、かつ更に特別には２８−１８０個の炭
素原子を含むことが出来る。ポリブテンは、１００℃で
測定して、０．００２−１００Ｐａ・ｓ、好適には０．
０１−２０Ｐａ・ｓ、かつ更に特別には０．０５−５Ｐ
ａ・ｓの範囲の粘度を有することが出来る。更に、ポリ
ブテンは、適切には、比較的に狭い分子量分布を有す
る。重量平均分子量Ｍｗの数平均分子量Ｍｎに対する比
から計算したこの分布は、１−５、好適には１−３の範
囲にあることが出来る。ポリブテンは、液体又は粘性生
成物である。
【００１６】例えば、市販名「ウルトラビス」“Ｕｌｔ
ｒａｖｉｓ”又は「ナプビス」“Ｎａｐｖｉｓ”（登録
商標）の下にビーピー ケミカルス“ＢＰ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ”（英国）により販売されるポリブテン類は、
長鎖アルキルポリアミンの製造用に使用出来る。
ｒａｖｉｓ”又は「ナプビス」“Ｎａｐｖｉｓ”（登録
商標）の下にビーピー ケミカルス“ＢＰ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ”（英国）により販売されるポリブテン類は、
長鎖アルキルポリアミンの製造用に使用出来る。
【００１７】本発明の方法に使用される長い炭化水素鎖
を有するアルキルポリアミンは、対応する長鎖アルキル
カルボニル化合物とアミン類とを反応させることからな
る方法により製造することが出来る。この方法は、好適
には、アルキルカルボニル化合物とアミン類との反応生
成物の水素化からなり、この生成物は、イミン官能基を
有する化合物であることが出来る。アルキルポリアミン
に対応するアルキルカルボニル化合物は、ポリオレフィ
ンから、例えばオゾン化反応により得ることが出来る。
生成したアルキルカルボニル化合物は、必要ならば、単
離されることが出来る。アルキルカルボニル化合物はま
た、分離及び／又は単離することなく直接的に使用し
て、アミン類と反応させることによりアルキルポリアミ
ンを形成することも出来る。確実に、使用したアミン類
は、２個又はそれ以上のアミン官能基を含む。
を有するアルキルポリアミンは、対応する長鎖アルキル
カルボニル化合物とアミン類とを反応させることからな
る方法により製造することが出来る。この方法は、好適
には、アルキルカルボニル化合物とアミン類との反応生
成物の水素化からなり、この生成物は、イミン官能基を
有する化合物であることが出来る。アルキルポリアミン
に対応するアルキルカルボニル化合物は、ポリオレフィ
ンから、例えばオゾン化反応により得ることが出来る。
生成したアルキルカルボニル化合物は、必要ならば、単
離されることが出来る。アルキルカルボニル化合物はま
た、分離及び／又は単離することなく直接的に使用し
て、アミン類と反応させることによりアルキルポリアミ
ンを形成することも出来る。確実に、使用したアミン類
は、２個又はそれ以上のアミン官能基を含む。
【００１８】中間化合物イミンの製造を含む長鎖アルキ
ルポリアミンの製造方法は、ＷＯ−Ａ−９０／０９３７
１号公報に記載されている。
ルポリアミンの製造方法は、ＷＯ−Ａ−９０／０９３７
１号公報に記載されている。
【００１９】長鎖アルキルポリアミンの製造方法におい
て、無水マレイン酸は使用されない。従って、得られる
長鎖アルキルポリアミンはアルキルコハク酸イミドでな
い。
て、無水マレイン酸は使用されない。従って、得られる
長鎖アルキルポリアミンはアルキルコハク酸イミドでな
い。
【００２０】本発明によると、使用される架橋剤は、少
なくとも２個のカルボン酸官能基、又はこの様なポリ酸
の誘導体を含むポリ酸有機化合物である。一般的に、架
橋剤は、アルキルポリアミンの分子量に比較して比較的
に低い分子量を有する。ポリ酸は、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、及びピメリ
ン酸の様な通常の有機ジ酸類から選択され得る。本発明
によると、ポリ酸誘導体は、適切には、少なくとも一つ
のカルボン酸官能基が、エステル又は酸無水物の官能基
の様な官能基に変換されたポリ酸である。カルボン酸官
能基及び／又はこの様なカルボン酸ノ官能誘導体に加え
て、架橋剤は、アルキルポリアミンに関して非反応的で
ある他の官能基を含むことが出来る。この場合、架橋剤
は、エチレンジアミンテトラ酢酸であることが出来る。
然し乍ら、架橋ポリマーの早まる老化を防止する為に、
架橋剤は、好適には、炭素炭素二重結合がないのが良
い。
なくとも２個のカルボン酸官能基、又はこの様なポリ酸
の誘導体を含むポリ酸有機化合物である。一般的に、架
橋剤は、アルキルポリアミンの分子量に比較して比較的
に低い分子量を有する。ポリ酸は、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、及びピメリ
ン酸の様な通常の有機ジ酸類から選択され得る。本発明
によると、ポリ酸誘導体は、適切には、少なくとも一つ
のカルボン酸官能基が、エステル又は酸無水物の官能基
の様な官能基に変換されたポリ酸である。カルボン酸官
能基及び／又はこの様なカルボン酸ノ官能誘導体に加え
て、架橋剤は、アルキルポリアミンに関して非反応的で
ある他の官能基を含むことが出来る。この場合、架橋剤
は、エチレンジアミンテトラ酢酸であることが出来る。
然し乍ら、架橋ポリマーの早まる老化を防止する為に、
架橋剤は、好適には、炭素炭素二重結合がないのが良
い。
【００２１】長鎖アルキルポリアミンと架橋剤の間の反
応において、酸官能基又はその酸官能基誘導体は、アミ
ド官能基を形成する為に、第一級又は第二級アミン官能
基と反応する。一般的に、架橋反応は、大気圧下に起こ
り、かつしばしば高い温度を伴い、かつ５０−２５０℃
かつ好適には１００−２４０℃の範囲であり得る。架橋
反応はまた、炭化水素溶剤の存在で起こって良く、炭化
水素溶剤は、直鎖、有枝鎖、又は環状炭化水素であって
良く、かつ５−２０個の炭素原子を有することが出来
る。若し架橋剤がカルボン酸官能基を含むならば、溶剤
は、架橋反応から生成される水と揮発性共沸混合物を形
成する様な溶剤から選択されるのが良い。一般的に、反
応は、１−２０時間の間、かつしばしば２−６時間の間
の時間が掛かる。架橋反応の間に使用されるアルキルポ
リアミンと架橋剤の量は、広範囲に変化出来る。然し乍
ら、アルキルポリアミンと架橋剤が、架橋剤中の総ての
酸官能基又はその酸官能基誘導体と、ポリアミン中の総
ての第一級又は第二級アミン官能基の間のモル比が１未
満かつ好適には０．８未満である様に使用される場合、
架橋ポリマーは極めて良好な分散剤であることが観察さ
れている。
応において、酸官能基又はその酸官能基誘導体は、アミ
ド官能基を形成する為に、第一級又は第二級アミン官能
基と反応する。一般的に、架橋反応は、大気圧下に起こ
り、かつしばしば高い温度を伴い、かつ５０−２５０℃
かつ好適には１００−２４０℃の範囲であり得る。架橋
反応はまた、炭化水素溶剤の存在で起こって良く、炭化
水素溶剤は、直鎖、有枝鎖、又は環状炭化水素であって
良く、かつ５−２０個の炭素原子を有することが出来
る。若し架橋剤がカルボン酸官能基を含むならば、溶剤
は、架橋反応から生成される水と揮発性共沸混合物を形
成する様な溶剤から選択されるのが良い。一般的に、反
応は、１−２０時間の間、かつしばしば２−６時間の間
の時間が掛かる。架橋反応の間に使用されるアルキルポ
リアミンと架橋剤の量は、広範囲に変化出来る。然し乍
ら、アルキルポリアミンと架橋剤が、架橋剤中の総ての
酸官能基又はその酸官能基誘導体と、ポリアミン中の総
ての第一級又は第二級アミン官能基の間のモル比が１未
満かつ好適には０．８未満である様に使用される場合、
架橋ポリマーは極めて良好な分散剤であることが観察さ
れている。
【００２２】別の実施態様によると、本発明は、（ａ）
内部アミド官能基と （ｂ）長アルキル鎖とを含む架橋
ポリマーに関する。
内部アミド官能基と （ｂ）長アルキル鎖とを含む架橋
ポリマーに関する。
【００２３】本発明の架橋ポリマーは、塩素を含まず、
かつ極めて高い粘性のみならず極めて高い分子量を有す
る。本発明の架橋ポリマーは、燃料のみならず潤滑油組
成物における添加物として使用することが出来る。
かつ極めて高い粘性のみならず極めて高い分子量を有す
る。本発明の架橋ポリマーは、燃料のみならず潤滑油組
成物における添加物として使用することが出来る。
【００２４】例えば、分散剤並びに向上された粘度指数
の効果を有する架橋ポリマーを含む潤滑油組成物を製造
することが可能である。
の効果を有する架橋ポリマーを含む潤滑油組成物を製造
することが可能である。
【００２５】
【実施例】次の実施例により本発明を説明する。
【００２６】Ａ） ポリブテニルケトン（Ａ）の製造 ９５０ｇの数平均分子量を有するポリブテン ナプビス
１０ “Ｎａｐｖｉｓ １０”（登録商標）２．５５
ｋｇ、ｎ−オクタン２．５３リットル、及びメタノール
２８５ｍｌを、１０リットル容量で、かつ冷却装置と毎
分２００回転速度で回転する対の羽根攪拌機とを備えた
のオゾン化反応器に導入した。次いで、反応器を０℃の
温度になるまで冷却し、空気含有の希薄オゾンを、攪拌
しながら泡状にして反応器の内容物中に通した。循環さ
せることにより、反応器入口における相対的空気圧０．
０５ＭＰａを測定し、かつ１００ ｌ／ｈの空気流量を
使用し、この空気流量は、毎時間０．１１８モルのオゾ
ン流量に相当した。更に、反応器中に泡状にする前に、
空気含有オゾンを、０．５リットルのメタノールを含む
容器を通過させた。反応器中の空気泡は、３５時間続行
させ、この時間の終りにおいて、反応器の冷却を止める
ことにより周囲温度、約２０℃の温度まで戻した。次い
で反応器内容物を、脱イオン水１．５リットルで洗浄
し、最後に回転蒸発器に移して、存在する軽量生成物の
総て、特に反応器中に最初に導入したｎ−オクタンとメ
タノールを除去した。これらの条件下において、ポリブ
テニルケトン（Ａ）を得た。
１０ “Ｎａｐｖｉｓ １０”（登録商標）２．５５
ｋｇ、ｎ−オクタン２．５３リットル、及びメタノール
２８５ｍｌを、１０リットル容量で、かつ冷却装置と毎
分２００回転速度で回転する対の羽根攪拌機とを備えた
のオゾン化反応器に導入した。次いで、反応器を０℃の
温度になるまで冷却し、空気含有の希薄オゾンを、攪拌
しながら泡状にして反応器の内容物中に通した。循環さ
せることにより、反応器入口における相対的空気圧０．
０５ＭＰａを測定し、かつ１００ ｌ／ｈの空気流量を
使用し、この空気流量は、毎時間０．１１８モルのオゾ
ン流量に相当した。更に、反応器中に泡状にする前に、
空気含有オゾンを、０．５リットルのメタノールを含む
容器を通過させた。反応器中の空気泡は、３５時間続行
させ、この時間の終りにおいて、反応器の冷却を止める
ことにより周囲温度、約２０℃の温度まで戻した。次い
で反応器内容物を、脱イオン水１．５リットルで洗浄
し、最後に回転蒸発器に移して、存在する軽量生成物の
総て、特に反応器中に最初に導入したｎ−オクタンとメ
タノールを除去した。これらの条件下において、ポリブ
テニルケトン（Ａ）を得た。
【００２７】Ｂ） 長鎖ポリブテニルポリアミン（Ｂ）
の製造 上記製造したポリブテニルケトン（Ａ）２５３ｇ、トリ
エチレンテトラアミン７９．５ｇ、ｎ−オクタン４００
ｍｌ、及び市場参照番号０５６６の下にランカスター
シンセシス（ＬＡＮＣＡＳＴＥＲ ＳＹＮＴＨＥＳＩ
Ｓ）により販売される活性炭上に白金５％含有の水素化
触媒１０ｇとを、毎分１，０００回転で回転する攪拌装
置を備え、かつ２リットル容量を有するたオートクレー
ブ中に導入した。次いで水素をオートクレーブ中へ導入
することにより３ＭＰａの圧力を得た。次いでオートク
レーブを５時間の間１６５℃に加熱した。この時間の終
わりにおいて、オートクレーブを冷却し、次いで内容物
を取り出してメタノールで洗浄して未使用のトリエチレ
ンテトラアミンを除去し、次いで真空下に操作する回転
蒸発器に移して、オートクレーブ中に形成されるべき軽
量生成物とｎ−オクタンを除去した。かくしてポリブテ
ニルポリアミン（Ｂ）を得た。
の製造 上記製造したポリブテニルケトン（Ａ）２５３ｇ、トリ
エチレンテトラアミン７９．５ｇ、ｎ−オクタン４００
ｍｌ、及び市場参照番号０５６６の下にランカスター
シンセシス（ＬＡＮＣＡＳＴＥＲ ＳＹＮＴＨＥＳＩ
Ｓ）により販売される活性炭上に白金５％含有の水素化
触媒１０ｇとを、毎分１，０００回転で回転する攪拌装
置を備え、かつ２リットル容量を有するたオートクレー
ブ中に導入した。次いで水素をオートクレーブ中へ導入
することにより３ＭＰａの圧力を得た。次いでオートク
レーブを５時間の間１６５℃に加熱した。この時間の終
わりにおいて、オートクレーブを冷却し、次いで内容物
を取り出してメタノールで洗浄して未使用のトリエチレ
ンテトラアミンを除去し、次いで真空下に操作する回転
蒸発器に移して、オートクレーブ中に形成されるべき軽
量生成物とｎ−オクタンを除去した。かくしてポリブテ
ニルポリアミン（Ｂ）を得た。
【００２８】Ｃ） 架橋ポリマー（Ｃ）の製造 ポリブテニルポリアミン（Ｂ）１００ｇを、毎分１００
回転する攪拌装置を備えた５００ｍｌのガラス反応器中
へ導入した。
回転する攪拌装置を備えた５００ｍｌのガラス反応器中
へ導入した。
【００２９】次いで反応器を窒素雰囲気下に置いて、反
応器の内容物に窒素泡を通した。反応器を１１５℃まで
加熱し、次いでアジピン酸２８ｇを導入した。次いで反
応器を１時間の間２１０℃に加熱した。この時間の終わ
りにおいて、反応器を１００℃まで冷却し、次いでキシ
レン１００ｍｌを導入した。かくして得られた混合物を
周囲温度、約２０℃まで冷却し、次いで反応器から取り
出し、最後に回転蒸発器に移した。真空下にキシレンを
蒸発させ、次いで未使用のアジピン酸を蒸発させた後、
架橋ポリマー（Ｃ）を得た。
応器の内容物に窒素泡を通した。反応器を１１５℃まで
加熱し、次いでアジピン酸２８ｇを導入した。次いで反
応器を１時間の間２１０℃に加熱した。この時間の終わ
りにおいて、反応器を１００℃まで冷却し、次いでキシ
レン１００ｍｌを導入した。かくして得られた混合物を
周囲温度、約２０℃まで冷却し、次いで反応器から取り
出し、最後に回転蒸発器に移した。真空下にキシレンを
蒸発させ、次いで未使用のアジピン酸を蒸発させた後、
架橋ポリマー（Ｃ）を得た。
【００３０】上記得られた（Ａ）又は（Ｃ）の夫々を２
０重量％含む混合物を使用して、１００℃で０．１２１
ｍ2／ｓの粘度を有する中性油ＳＮ５００の８０重量％
を製造した。４０℃における粘度、１００℃における粘
度、及び粘度指数を、製造した夫々の混合物につき、か
つ中性油単独に対して、標準ＡＳＴＭ Ｄ ２２７０−
７５により測定した。得られた各種の結果を、下記表に
示す。この結果は、架橋生成物（Ｃ）が粘度指数を向上
するのに良好な添加剤であることを明確に実証してい
る。
０重量％含む混合物を使用して、１００℃で０．１２１
ｍ2／ｓの粘度を有する中性油ＳＮ５００の８０重量％
を製造した。４０℃における粘度、１００℃における粘
度、及び粘度指数を、製造した夫々の混合物につき、か
つ中性油単独に対して、標準ＡＳＴＭ Ｄ ２２７０−
７５により測定した。得られた各種の結果を、下記表に
示す。この結果は、架橋生成物（Ｃ）が粘度指数を向上
するのに良好な添加剤であることを明確に実証してい
る。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明は、ポリ酸又はポリ酸の誘導体と
反応させることにより長鎖アルキルポリアミンを架橋す
ることが出来るという驚くべき観察の結果に基づいお
り、得られた架橋ポリマーは、潤滑油組成物に使用する
ことが出来、かつ石油の分散性と粘度指数を向上する二
つの効果を有し、従来公知の架橋ポリマーの様に塩素を
含まない架橋ポリマー並びに架橋ポリマーを得る方法が
提供出来る。
反応させることにより長鎖アルキルポリアミンを架橋す
ることが出来るという驚くべき観察の結果に基づいお
り、得られた架橋ポリマーは、潤滑油組成物に使用する
ことが出来、かつ石油の分散性と粘度指数を向上する二
つの効果を有し、従来公知の架橋ポリマーの様に塩素を
含まない架橋ポリマー並びに架橋ポリマーを得る方法が
提供出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 30:02 30:04 70:00
Claims (11)
- 【請求項１】 架橋ポリマーの製造方法において、架橋
反応が、ポリ酸又はポリ酸の誘導体である有機架橋剤
と、第一級及び＼又は第二級であって良くかつコハク酸
イミドでない所の少なくとも２個のアミン官能基を有す
る長鎖アルキルポリアミンとの間で実施されることを特
徴とする架橋ポリマーの製造方法。 - 【請求項２】 前記アルキルポリアミンが、１０個−８
００個の炭素原子を含むことを特徴とする請求項１記載
の製造方法。 - 【請求項３】 前記アルキルポリアミンが、対応する長
鎖アルキルカルボニルをアミン類と反応させることから
なる方法により得られることを特徴とする請求項１又は
２記載の製造方法。 - 【請求項４】 前記長鎖アルキルカルボニルが、ポリオ
レフィンのオゾン化により得られることを特徴とする請
求項３記載の製造方法。 - 【請求項５】 前記ポリオレフィンが、ポリブテンであ
ることを特徴とする請求項４記載の製造方法。 - 【請求項６】 前記ポリ酸が、シュウ酸、マロン酸、コ
ハク酸、グルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸及びエ
チレンジアミンテトラ酢酸から選択されることを特徴と
する請求項１−５のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項７】 架橋反応が、５０−２５０℃の範囲の温
度で起こることを特徴とする請求項１−６のいずれか１
項に記載の製造方法。 - 【請求項８】 前記アルキルポリアミンと架橋剤は、架
橋剤中の酸官能基又は酸から誘導された官能基の総てと
アルキルポリアミン中の第一級又は第二級アミン官能基
の総ての間のモル比が、１未満であるような方法で使用
されることを特徴とする請求項１−７のいずれか１項に
記載の製造方法。 - 【請求項９】 請求項１−８のいずれか１項に記載の製
造方法により得られる架橋ポリマーの、潤滑油組成物の
又は燃料の添加物としての使用。 - 【請求項１０】 請求項１−８のいずれか１項に記載の
製造方法により得られる架橋ポリマーを、添加物として
含む潤滑油組成物。 - 【請求項１１】 請求項１−８のいずれか１項に記載の
製造方法により得ることの出来る架橋ポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9111018 | 1991-08-30 | ||
| FR919111018A FR2680791B1 (fr) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | Procede de fabrication d'un polymere reticule et utilisation du polymere. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255516A true JPH05255516A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=9416685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4232303A Pending JPH05255516A (ja) | 1991-08-30 | 1992-08-31 | 架橋ポリマーの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5254669A (ja) |
| EP (1) | EP0529979A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05255516A (ja) |
| FR (1) | FR2680791B1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5478463A (en) * | 1989-09-07 | 1995-12-26 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method of reducing sludge and varnish precursors in lubricating oils |
| EP0703959B1 (en) * | 1993-04-19 | 2002-10-16 | Infineum USA L.P. | A method of reducing sludge and varnish precursors in lubricating oils |
| US7449605B2 (en) * | 2003-11-03 | 2008-11-11 | Ilypsa, Inc. | Crosslinked amine polymers |
| US7385012B2 (en) * | 2003-11-03 | 2008-06-10 | Ilypsa, Inc. | Polyamine polymers |
| US7608674B2 (en) * | 2003-11-03 | 2009-10-27 | Ilypsa, Inc. | Pharmaceutical compositions comprising cross-linked small molecule amine polymers |
| US7767768B2 (en) * | 2003-11-03 | 2010-08-03 | Ilypsa, Inc. | Crosslinked amine polymers |
| US7335795B2 (en) | 2004-03-22 | 2008-02-26 | Ilypsa, Inc. | Crosslinked amine polymers |
| US7459502B2 (en) * | 2003-11-03 | 2008-12-02 | Ilypsa, Inc. | Pharmaceutical compositions comprising crosslinked polyamine polymers |
| ATE463528T1 (de) * | 2004-10-13 | 2010-04-15 | Ilypsa Inc | Vernetzte aminpolymere |
| US8012917B2 (en) * | 2006-11-08 | 2011-09-06 | The Lubrizol Corporation | Crosslinked polymer |
Family Cites Families (17)
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|---|---|---|---|---|
| US2682524A (en) * | 1954-06-29 | Cross-linked polyamides by reaction | ||
| US3374174A (en) * | 1966-04-12 | 1968-03-19 | Lubrizol Corp | Composition |
| BE795068A (fr) * | 1972-02-08 | 1973-08-07 | Ciba Geigy | Nouveaux 4- ou 5-nitro-inmidazoles et procedes pour leur preparation |
| JPS51130409A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-12 | Karonaito Kagaku Kk | Lubricating oil composition |
| US4338205A (en) * | 1980-08-25 | 1982-07-06 | Exxon Research & Engineering Co. | Lubricating oil with improved diesel dispersancy |
| EP0072645B1 (en) * | 1981-08-17 | 1987-01-07 | Exxon Research And Engineering Company | Improved succinimide lubricating oil dispersant |
| FR2539754A1 (fr) * | 1983-01-25 | 1984-07-27 | Inst Francais Du Petrole | Additifs azotes utilisables comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs |
| US4927562A (en) * | 1983-05-16 | 1990-05-22 | Texaco Inc. | Elastomer-compatible oxalic acid acylated alkenylsuccinimides |
| US4557847A (en) * | 1983-11-21 | 1985-12-10 | Exxon Research & Engineering Co. | Ethylene copolymer viscosity index improver-dispersant additive useful in oil compositions |
| FR2586255B1 (fr) * | 1985-08-14 | 1988-04-08 | Inst Francais Du Petrole | Compositions ameliorees d'additifs dispersants pour huiles lubrifiantes et leur preparation |
| US4663064A (en) * | 1986-03-28 | 1987-05-05 | Texaco Inc. | Dibaisic acid lubricating oil dispersant and viton seal additives |
| GB8628523D0 (en) * | 1986-11-28 | 1987-01-07 | Shell Int Research | Lubricating composition |
| DE3808741A1 (de) * | 1988-03-16 | 1989-09-28 | Bayer Ag | Polyamidamin-harze |
| GB8828615D0 (en) * | 1988-12-07 | 1989-01-11 | Bp Chemicals Additives | Lubricating oil additive compositions |
| CA2015061A1 (en) * | 1989-05-30 | 1990-11-30 | Antonio Gutierrez | Multifunctional viscosity index modifier additives derived from polyamines containing one primary amino group and at least one secondary amino group |
| EP0422857A3 (en) * | 1989-10-12 | 1991-12-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Multifunctional viscosity index improver |
| US4973412A (en) * | 1990-05-07 | 1990-11-27 | Texaco Inc. | Multifunctional lubricant additive with Viton seal capability |
-
1991
- 1991-08-30 FR FR919111018A patent/FR2680791B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-08-21 EP EP92307672A patent/EP0529979A1/en not_active Withdrawn
- 1992-08-25 US US07/934,928 patent/US5254669A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-08-31 JP JP4232303A patent/JPH05255516A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5254669A (en) | 1993-10-19 |
| FR2680791A1 (fr) | 1993-03-05 |
| EP0529979A1 (en) | 1993-03-03 |
| FR2680791B1 (fr) | 1994-09-09 |
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