JPH05255166A - α−アミノ酢酸誘導体を経由するアルデヒドの製造方法及びイミニウム塩化合物 - Google Patents
α−アミノ酢酸誘導体を経由するアルデヒドの製造方法及びイミニウム塩化合物Info
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- JPH05255166A JPH05255166A JP4051586A JP5158692A JPH05255166A JP H05255166 A JPH05255166 A JP H05255166A JP 4051586 A JP4051586 A JP 4051586A JP 5158692 A JP5158692 A JP 5158692A JP H05255166 A JPH05255166 A JP H05255166A
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- formula
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の第一の目的は、純度の良いアルデヒ
ドを高収率で提供することにある。本発明の第２の目的
は、ゼラチン等の高分子化合物の架橋剤として有用であ
る新規なイミニウム塩化合物を提供することにある。 【構成】下記一般式〔I〕で表されるα-アミノ酢酸誘
導体と、塩化チオニルを反応させる事を特徴とする下記
一般式〔II〕で表されるアルデヒド誘導体の製造方法。 【化１２】 一般式〔II〕 ＲＣＨＯ 下記一般式〔III〕で表されるα-アミノ酢酸誘導体を
用いた前記記載の一般式〔II〕で表されるアルデヒド
誘導体の製造方法。 【化１３】 下記一般式〔IV〕で表されるイミニウム塩化合物。 【化１４】
ドを高収率で提供することにある。本発明の第２の目的
は、ゼラチン等の高分子化合物の架橋剤として有用であ
る新規なイミニウム塩化合物を提供することにある。 【構成】下記一般式〔I〕で表されるα-アミノ酢酸誘
導体と、塩化チオニルを反応させる事を特徴とする下記
一般式〔II〕で表されるアルデヒド誘導体の製造方法。 【化１２】 一般式〔II〕 ＲＣＨＯ 下記一般式〔III〕で表されるα-アミノ酢酸誘導体を
用いた前記記載の一般式〔II〕で表されるアルデヒド
誘導体の製造方法。 【化１３】 下記一般式〔IV〕で表されるイミニウム塩化合物。 【化１４】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、α-アミノ酢酸誘導体
を用いたアルデヒド誘導体の製造方法及び新規なイミニ
ウム塩化合物に関する。
を用いたアルデヒド誘導体の製造方法及び新規なイミニ
ウム塩化合物に関する。
【０００２】
【発明の背景】α-アミノ酢酸誘導体を用いたアルデヒ
ドの合成法としては、従来下記の方法が知られている。
ドの合成法としては、従来下記の方法が知られている。
【０００３】
【化４】
【０００４】（ａ）、（ｂ）いずれの反応も、収率が20
〜40％と低く、また、副生成物が多く生成するため、純
度の良いアルデヒドを高収率で得る合成法としては好ま
しくない。また、反応試薬が高価なため、コストの点で
も好ましくない。
〜40％と低く、また、副生成物が多く生成するため、純
度の良いアルデヒドを高収率で得る合成法としては好ま
しくない。また、反応試薬が高価なため、コストの点で
も好ましくない。
【０００５】
【発明の目的】本発明の第一の目的は、純度の良いアル
デヒドを高収率で提供することにある。本発明の第２の
目的は、ゼラチン等の高分子化合物の架橋剤として有用
である新規なイミニウム塩化合物を提供することにあ
る。
デヒドを高収率で提供することにある。本発明の第２の
目的は、ゼラチン等の高分子化合物の架橋剤として有用
である新規なイミニウム塩化合物を提供することにあ
る。
【０００６】
【発明の構成】本発明の目的は、下記本発明の構成、
又はにより達成される。
又はにより達成される。
【０００７】下記一般式〔I〕で表されるα-アミノ酢
酸誘導体と、塩化チオニルを反応させる事を特徴とする
下記一般式〔II〕で表されるアルデヒド誘導体の製造方
法。
酸誘導体と、塩化チオニルを反応させる事を特徴とする
下記一般式〔II〕で表されるアルデヒド誘導体の製造方
法。
【０００８】
【化５】
【０００９】〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、複
素環基をあらわし、Ｒ′及びＲ″は、水素原子、アルキ
ル基を表す。ｎは、０、１を表す。〕 一般式〔II〕 ＲＣＨＯ 〔式中、Ｒは、上記一般式〔I〕のＲと同様の基を表
す。〕 下記一般式〔III〕で表されるα-アミノ酢酸誘導体を
用いた前記記載の一般式〔II〕で表されるアルデヒド
誘導体の製造方法。
素環基をあらわし、Ｒ′及びＲ″は、水素原子、アルキ
ル基を表す。ｎは、０、１を表す。〕 一般式〔II〕 ＲＣＨＯ 〔式中、Ｒは、上記一般式〔I〕のＲと同様の基を表
す。〕 下記一般式〔III〕で表されるα-アミノ酢酸誘導体を
用いた前記記載の一般式〔II〕で表されるアルデヒド
誘導体の製造方法。
【００１０】
【化６】
【００１１】〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、複
素環基をあらわし、Ｒ′及びＲ″は、水素原子、アルキ
ル基を表す。ｎは、０、１を表す。〕 下記一般式〔IV〕で表されるイミニウム塩化合物。
素環基をあらわし、Ｒ′及びＲ″は、水素原子、アルキ
ル基を表す。ｎは、０、１を表す。〕 下記一般式〔IV〕で表されるイミニウム塩化合物。
【００１２】
【化７】
【００１３】〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、複
素環基をあらわし、Ｒ′及びＲ″は、水素原子、アルキ
ル基を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。
素環基をあらわし、Ｒ′及びＲ″は、水素原子、アルキ
ル基を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】一般式〔I〕、一般式〔II〕、一般式〔II
I〕及び一般式〔IV〕において、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″で表さ
れるアルキル基としては、炭素数１〜24の直鎖または、
分岐のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロ
ピル、t-ブチル、2-エチルヘキシル）が挙げられる。Ｒ
で表されるアリール基としては、例えばフェニル、ナフ
チル等の基が挙げられる。Ｒで表される複素環基として
は、例えば、ピリジル、フリル、キノリル、チエニル、
ピリミジニル、インドリル、イミダゾリル等の基が挙げ
られる。
I〕及び一般式〔IV〕において、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″で表さ
れるアルキル基としては、炭素数１〜24の直鎖または、
分岐のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロ
ピル、t-ブチル、2-エチルヘキシル）が挙げられる。Ｒ
で表されるアリール基としては、例えばフェニル、ナフ
チル等の基が挙げられる。Ｒで表される複素環基として
は、例えば、ピリジル、フリル、キノリル、チエニル、
ピリミジニル、インドリル、イミダゾリル等の基が挙げ
られる。
【００１５】Ｒで表される基の中で好ましいものは、ア
リール基であり、Ｒ′、Ｒ″で表される基の中で、好ま
しいものはアルキル基であり、更に好ましくはメチル基
である。
リール基であり、Ｒ′、Ｒ″で表される基の中で、好ま
しいものはアルキル基であり、更に好ましくはメチル基
である。
【００１６】本発明の一般式〔I〕で表される化合物
は、例えばJ.Am.Chem.Soc.,1951,73,4451に記載の方法
により合成することができる。
は、例えばJ.Am.Chem.Soc.,1951,73,4451に記載の方法
により合成することができる。
【００１７】本発明の一般式〔III〕で表される化合物
は、例えばハロゲン化炭化水素類中、五塩化リンと反応
させることにより合成することが出来る。
は、例えばハロゲン化炭化水素類中、五塩化リンと反応
させることにより合成することが出来る。
【００１８】本発明の前記構成において、反応溶媒
は、使用しても、使用しなくてもよく、使用する場合特
に限定はないが、好ましくは、ハロゲン化炭化水素類、
エーテル類、芳香族炭化水素類である。
は、使用しても、使用しなくてもよく、使用する場合特
に限定はないが、好ましくは、ハロゲン化炭化水素類、
エーテル類、芳香族炭化水素類である。
【００１９】本発明の前記構成において、塩化チオニ
ルの添加量は、一般式〔I〕の化合物に対して0.1〜100
倍モルが好ましく、更に好ましくは、１〜30倍が好まし
い。
ルの添加量は、一般式〔I〕の化合物に対して0.1〜100
倍モルが好ましく、更に好ましくは、１〜30倍が好まし
い。
【００２０】本発明の前記構成において、反応温度
は、20〜150℃が好ましく、更に好ましくは、50〜110℃
である。
は、20〜150℃が好ましく、更に好ましくは、50〜110℃
である。
【００２１】本発明の前記構成において、反応溶媒と
しては、特に限定はないが、好ましくは、ニトリル類、
ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、芳香族炭化水素
類、脂肪族炭化水素類である。
しては、特に限定はないが、好ましくは、ニトリル類、
ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、芳香族炭化水素
類、脂肪族炭化水素類である。
【００２２】本発明の前記構成において、反応温度
は、20〜150℃が好ましく、更に好ましくは、50〜110℃
である。
は、20〜150℃が好ましく、更に好ましくは、50〜110℃
である。
【００２３】本発明の一般式〔IV〕で表されるイミニウ
ム塩の誘導体は、ゼラチンなどの高分子化合物の架橋剤
として有用であり、また、各種化合物の合成中間体とし
ても有用である。
ム塩の誘導体は、ゼラチンなどの高分子化合物の架橋剤
として有用であり、また、各種化合物の合成中間体とし
ても有用である。
【００２４】以下に、本発明の一般式〔I〕で表される
化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。
化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。
【００２５】
【化８】
【００２６】次に、本発明の一般式〔II〕で表される化
合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。
合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。
【００２７】
【化９】
【００２８】次に、本発明の一般式〔III〕で表される
化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。
化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。
【００２９】
【化１０】
【００３０】次に、本発明の一般式〔IV〕で表される化
合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。
合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。
【００３１】
【化１１】
【００３２】
【実施例】以下に本発明の具体的実施例を記載するが、
本発明はこれらに限定されない。
本発明はこれらに限定されない。
【００３３】〔実施例１〕（例示化合物II−３の合成） α-（ジメチルアミノ）-4-ニトロフェニル酢酸塩酸塩
（1.2ｇ，0.0046mol）を塩化チオニル（3ml）に加え、
１時間還流した。減圧蒸留で塩化チオニルを除去し、さ
らに酢酸エチル（10ml）を加え、水洗した後、酢酸エチ
ルを減圧蒸留により除去し、4-ニトロベンズアルデヒド
（0.63ｇ,収率90％）を得た。融点103-105℃（文献値
融点105-108℃）、1Ｈ ＮＭＲ（CDCl3）δ8.08(２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝9Hz），8.40（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9Hz），10.17
（１Ｈ，ｓ）；ＩＲ（KBr）3104,2850,1709,1607,1539,
1347,1198,1105,1009cm-1、液体クロマトグラフィーに
より純度を求めたところ98.4％の高純度のものであっ
た。
（1.2ｇ，0.0046mol）を塩化チオニル（3ml）に加え、
１時間還流した。減圧蒸留で塩化チオニルを除去し、さ
らに酢酸エチル（10ml）を加え、水洗した後、酢酸エチ
ルを減圧蒸留により除去し、4-ニトロベンズアルデヒド
（0.63ｇ,収率90％）を得た。融点103-105℃（文献値
融点105-108℃）、1Ｈ ＮＭＲ（CDCl3）δ8.08(２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝9Hz），8.40（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9Hz），10.17
（１Ｈ，ｓ）；ＩＲ（KBr）3104,2850,1709,1607,1539,
1347,1198,1105,1009cm-1、液体クロマトグラフィーに
より純度を求めたところ98.4％の高純度のものであっ
た。
【００３４】〔実施例２〕（例示化合物II−２の合成） α-（ジメチルアミノ）-4-クロロフェニルアセチルクロ
ライド塩酸塩（１ｇ，0.0037mol）を90-100℃で３時間
加熱した後、減圧蒸留で溶媒を除去した。さらに酢酸エ
チル（10ml）を加え、水洗した後、酢酸エチルを減圧蒸
留により除去し、4-クロロベンズアルデヒド（0.34ｇ，
収率60％）を得た。融点43-46℃（文献値 融点46-48
℃）、液体クロマトグラフィーにより純度を求めたとこ
ろ96.8％の高純度のものであった。
ライド塩酸塩（１ｇ，0.0037mol）を90-100℃で３時間
加熱した後、減圧蒸留で溶媒を除去した。さらに酢酸エ
チル（10ml）を加え、水洗した後、酢酸エチルを減圧蒸
留により除去し、4-クロロベンズアルデヒド（0.34ｇ，
収率60％）を得た。融点43-46℃（文献値 融点46-48
℃）、液体クロマトグラフィーにより純度を求めたとこ
ろ96.8％の高純度のものであった。
【００３５】〔実施例３〕（例示化合物IV−１の合成） α-（ジメチルアミノ）フェニル酢酸塩酸塩（1.0g，0.0
0464mol）を塩化チオニル（3ml）に加え、１時間還流し
た。減圧蒸留で塩化チオニルを除去し、さらにトルエン
（2ml）を加え、減圧蒸留により除去し、例示化合物IV
−１（0.75g，収率95％，油状）を得た。1Ｈ ＮＭＲ
（CDCl3）δ3.93（３Ｈ，ｓ），4.13（３Ｈ，ｓ），7.5
8（２Ｈ，ｍ），7.69（１Ｈ，ｍ），8.01（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝9Hz），10.16（１Ｈ，ｓ）；ＩＲ（neat）2996,167
5,1598,1450,1308,1241,1115,1036cm-1。
0464mol）を塩化チオニル（3ml）に加え、１時間還流し
た。減圧蒸留で塩化チオニルを除去し、さらにトルエン
（2ml）を加え、減圧蒸留により除去し、例示化合物IV
−１（0.75g，収率95％，油状）を得た。1Ｈ ＮＭＲ
（CDCl3）δ3.93（３Ｈ，ｓ），4.13（３Ｈ，ｓ），7.5
8（２Ｈ，ｍ），7.69（１Ｈ，ｍ），8.01（２Ｈ，ｄ，
Ｊ＝9Hz），10.16（１Ｈ，ｓ）；ＩＲ（neat）2996,167
5,1598,1450,1308,1241,1115,1036cm-1。
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、純度の良いアルデヒド
を高収率で提供することができる。又ゼラチン等の高分
子化合物の架橋剤として有用である新規なイミニウム塩
化合物を提供することができる。
を高収率で提供することができる。又ゼラチン等の高分
子化合物の架橋剤として有用である新規なイミニウム塩
化合物を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 213/55 307/48 333/22
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式〔I〕で表されるα-アミノ酢
酸誘導体と、塩化チオニルを反応させる事を特徴とする
下記一般式〔II〕で表されるアルデヒド誘導体の製造方
法。 【化１】 〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、複素環基をあら
わし、Ｒ′及びＲ″は、水素原子、アルキル基を表す。
ｎは、０、１を表す。〕 一般式〔II〕 ＲＣＨＯ 〔式中、Ｒは、上記一般式〔I〕のＲと同様の基を表
す。〕 - 【請求項２】 下記一般式〔III〕で表されるα-アミノ
酢酸誘導体を用いた請求項１記載の一般式〔II〕で表さ
れるアルデヒド誘導体の製造方法。 【化２】 〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、複素環基をあら
わし、Ｒ′及びＲ″は、水素原子、アルキル基を表す。
ｎは、０、１を表す。〕 - 【請求項３】 下記一般式〔IV〕で表されるイミニウム
塩化合物。 【化３】 〔式中、Ｒはアルキル基、アリール基、複素環基をあら
わし、Ｒ′及びＲ″は、水素原子、アルキル基を表
す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4051586A JPH05255166A (ja) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | α−アミノ酢酸誘導体を経由するアルデヒドの製造方法及びイミニウム塩化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4051586A JPH05255166A (ja) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | α−アミノ酢酸誘導体を経由するアルデヒドの製造方法及びイミニウム塩化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255166A true JPH05255166A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=12891039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4051586A Pending JPH05255166A (ja) | 1992-03-10 | 1992-03-10 | α−アミノ酢酸誘導体を経由するアルデヒドの製造方法及びイミニウム塩化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05255166A (ja) |
-
1992
- 1992-03-10 JP JP4051586A patent/JPH05255166A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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