JPH0525294A - 熱収縮性ポリエステル系フイルム - Google Patents

熱収縮性ポリエステル系フイルム

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JPH0525294A
JPH0525294A JP3203198A JP20319891A JPH0525294A JP H0525294 A JPH0525294 A JP H0525294A JP 3203198 A JP3203198 A JP 3203198A JP 20319891 A JP20319891 A JP 20319891A JP H0525294 A JPH0525294 A JP H0525294A
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JP
Japan
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shrinkage
heat
temperature
film
polyester film
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Pending
Application number
JP3203198A
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English (en)
Inventor
Tokuji Abe
徳治 阿部
Takeji Yanagisawa
武二 柳沢
Satoshi Shimoyama
智 下山
Tamiaki Nagoshi
民明 名越
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Teijin Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Teijin Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】本発明は透明性、耐熱性、機械的強度、耐薬品
性に優れ、しかも廃棄物処理に際して燃焼時の有毒ガス
の発生や燃焼炉を傷めるなどの問題の少ないポリエステ
ル系フィルムにおいて、ポリ塩化ビニル系フィルムと同
等の熱収縮特性を有し、加熱収縮時の収縮斑やあばた状
のしわの発生が極めて少ない、優れた特性の熱収縮性フ
ィルムを提供する。 【構成】この熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ガラ
ス転移温度(Tg)が40〜80℃のポリエチレンテレフタ
レート系ポリマーに、芳香族系ポリカーボネート樹脂を
5〜10重量%配合成形してなるものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、コーラ、ジュース、ビ
ール、カップヌードルなどの飲食品、医薬品、雑貨、工
業材料、文房具、玩具、工具、その他種々の商品につい
て、内容物や販売元を表示し包装するためのラベルやキ
ャップシールとして、異物の混入防止、乾電池の放電防
止、商品の酸化や吸湿による劣化防止、商品の展示中の
汚損防止のためのセフティシールドとして、あるいは複
数個束ねるための包装材料などとして用いられる、熱収
縮性ポリエステル系フィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】現在使用されている熱収縮性フィルムに
は、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリスチレン系フィル
ム、ポリオレフィン系フィルム、ポリエステル系フィル
ムなどがある。ポリ塩化ビニル系フィルムは印刷性がよ
く、きれいな包装ができるのでラベル等に多用されてい
るが、耐熱性が低いので高温レトルト殺菌処理などには
適用できない。また廃棄されたときに腐りにくく、焼却
すると塩化水素の発生とそれによる炉の損傷などの問題
がある。ポリスチレン系フィルムは保存中での自然収縮
量が大きいため、熱収縮性ラベル等として使用するとき
は、収縮が進行して容器に被せることが困難になること
がある。また耐候性、耐溶剤性などが劣るなどの短所も
ある。ポリオレフィン系フィルムは耐熱性が比較的高く
高温レトルト殺菌に耐えるが、印刷性がポリ塩化ビニル
系フィルムに比べて低く、また加熱収縮温度の範囲が狭
いため、収縮斑やしわが発生し易い。
【0003】一方、ポリエステル系フィルムは透明で抗
張力が高く、耐熱性、耐候性に優れ化学的にも種々の薬
品に耐えるだけでなく、燃焼時の有害なガスの発生も少
ないので種々の用途に使用されている。とくに、これら
の特性に一層優れているポリエチレンテレフタレート
(以下PETとする)系フィルムが、最近シュリンクラ
ベル等の包装分野に使用され始めている。しかし、この
フィルムは印刷性および低温での収縮特性が悪く、加熱
収縮時に収縮斑やしわが発生しやすい問題があった。こ
のためPETに2〜35重量%のポリブチレンテレフタレ
ートを含有させて低温での収縮特性を高める方法(特開
昭51-88550号公報)も提案されたが、これによっても加
熱収縮時の収縮斑やしわの発生を防ぐことはできなかっ
た。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、透明性が高く、耐熱性に優れ、機械的強度が高
く、耐薬品性に優れ、しかも、廃棄物処理に際して燃焼
時の有毒ガスの発生や燃焼炉を傷めるなどの問題の少な
いポリエステル系フィルムにおいて、市場で最も多用さ
れているポリ塩化ビニル系フィルムと同等の熱収縮特性
を有し、加熱収縮時の収縮斑やあばた状のしわの発生が
極めて少ない、優れた特性の熱収縮性フィルムを提供す
るにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、まず加熱収縮過程の観察を行って、収縮
斑やしわの発生の原因の解明につとめた。即ち、従来の
PET系フィルムによるラベルを商品に被せて加熱し、
収縮開始温度以上にすると急激な収縮が起こるが、その
際、商品の表面に早く接触したところは収縮が止まり、
遅く接触したところは収縮がより進行して歪み、収縮
斑、しわなどが発生することを見出した。これより、加
熱収縮時の収縮斑やあばた状のしわ、歪みなどを防ぐに
は、フィルムの温度が収縮開始温度以上に達した時に収
縮がゆっくり進むように加熱収縮温度の範囲を広げれば
よいことが判った。そこで、本発明者らはポリエステル
系フィルムの加熱収縮温度の範囲を広げる方法を鋭意研
究した結果、ガラス転移温度(Tg )が40〜80℃のPE
T系ポリマーに、芳香族系ポリカーボネート樹脂を5〜
10重量%配合し成形すればよいこと、また、このフィル
ムを商品に被せ加熱収縮させると、歪み、収縮斑、しわ
などが殆ど発生しなくなることを見出し、本発明に到達
した。
【0006】以下、本発明を詳細に説明する。一般に、
ポリエステル系樹脂は、その成分組成によってガラス転
移点やブレンド対象レジンとの相溶性が大きく変化す
る。ポリマーブレンドの比率によって、見掛け上均一に
相溶したり、相溶性が低下してマトリックス(海)部と
その中に分散する島状部との2相の形態が現われたりす
る。一般のポリマーで均一に相溶した場合、単一ポリマ
ーのようにガラス転移点前後での弾性率が急激に温度変
化する。しかし、微細に相分離したような2相(以上)
が存在する状態のものでは、ガラス転移点前後での弾性
率は多段的に変化し、また、なだらかに温度変化する。
本発明のポリエステル系フィルムを構成する一方の成分
であるPET系ポリマーは、ガラス転移点が40〜80℃の
ものであることが必要である。これが40℃より低くなる
と、フィルムの収縮開始温度が低くなり過ぎてフィルム
の保管中に部分的な収縮が起こるようになり、また80℃
より高くなると、フィルムの収縮開始温度が高くなり過
ぎて加工上好ましくない。
【0007】このポリマ−の組成はジカルボン酸の成分
としてテレフタール酸が70モル%以上、とくには90モル
%以上のものが好ましく、ガラス転移点を高めたい時は
ナフタレンジカルボン酸の10〜30モル%以下を組み合わ
せ、ガラス転移点を低くしたい時は、イソフタール酸、
オルトフタール酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、スペリン酸、シュウ
酸、マロン酸等の公知のジカルボン酸の中より相溶性な
どを考慮しながら1種単独または2種以上の組み合わせ
で選択使用すればよい。また、ジオール成分としてはエ
チレングリコールが70モル%以上、とくには90モル%以
上のものが好ましく、ガラス転移点やブレンド対象レジ
ンに対する相溶性を考慮しながら、プロピレンクリコー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等の公知
のジオール成分の1種単独または2種以上の組み合わせ
で選択使用すればよい。上記2成分を組み合せて縮合反
応することにより、前記PET系ポリマ−とすることが
できる。
【0008】本発明のポリエステル系フィルムにおける
他方の成分である芳香族ポリカーボネート樹脂は、ガラ
ス転移点(Tg )が約70〜 150℃のものが好ましい。こ
れが70℃よりも低くなると、PET系ポリマーにブレン
ドした場合に、系のガラス転移点が低くなり過ぎて、フ
ィルムの保管中に部分的に自然収縮を起こすので好まし
くない。またガラス転移点が 150℃より高いポリカーボ
ネート樹脂を用いると、系のガラス転移点が高くなり過
ぎて、延伸が困難になるばかりでなく、熱収縮のための
温度が高くなり、しかも熱収縮温度曲線の勾配を小さく
する効果が殆どなくなるので好ましくない。なお、この
樹脂の種類としてはビスフェノール型ポリカーボネート
樹脂(Tg≒ 145℃)が一般的で市販もされているが、
このタイプに限定されるものではない。
【0009】熱収縮性ポリエステル系フィルムの収縮温
度範囲を広げるには、前述したPET系ポリマーと芳香
族ポリカーボネート樹脂とのガラス転移点の差が10℃以
上、とくには20℃以上、さらには40℃以上離れているこ
とが好ましい。これが10℃以下であれば両ポリマーの収
縮開始温度が近くなり過ぎるので収縮温度範囲を広げる
効果が小さく、芳香族ポリカーボネート樹脂のガラス転
移点が低過ぎると収縮開始温度が低くなり、フィルムま
たは包装材は保管中に自然収縮して、いびつになったり
商品に被せることができなくなったりする。
【0010】PET系ポリマーに芳香族ポリカーボネー
ト樹脂をブレンドすると、そのブレンド比率に応じて収
縮開始温度が高くなる。このブレンド比率が5重量%未
満では熱収縮温度曲線の勾配がPET系ポリマー単独の
場合と同様に急勾配になる。またブレンド比率が10重量
%を超えるとブレンド体のガラス転移温度が上昇し、延
伸温度が高くなり過ぎて80〜 110℃での延伸が困難にな
るばかりでなく、熱収縮開始温度も高くなり過ぎる。熱
収縮する温度が高くなることは、延伸したフィルムを保
管しているうちに自然収縮していびつになる心配はなく
なるが、一般のシュリンクトンネル炉での収縮が困難に
なる。これらの点を勘案して芳香族ポリカーボネート樹
脂のブレンド比率は5〜10重量%とする必要がある。
【0011】本発明による熱収縮性ポリエステル系フィ
ルムでは、収縮開始温度がPET系ポリマーとほぼ同等
か、やや高くなり、しかも収縮温度曲線の勾配がフィル
ムを構成するそれぞれのポリマーより小さくなって、こ
れを用いたラベルを収縮させたときに、歪み、収縮斑、
しわの発生などが非常に少なく、従来のポリエステルフ
ィルムより著しい改善が認められた。なお、本発明のポ
リマ−配合物には上記ポリマー成分のほかに、必要に応
じて安定剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、静電気防止
剤、フィルム同士の滑性を改良するための有機または無
機の滑剤などを添加してもよい。
【0012】
【実施例】以下、本発明の具体的態様を実施例および比
較例により説明するが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。 実施例1〜3および比較例1〜6 PET系ポリマーをPET−1、テレフタール酸の一部
を20モル%のイソフタール酸で置換したPET系ポリマ
ーをPET−2、テレフタール酸の一部を7モル%のセ
バシン酸で置換したPET系ポリマーをPET−3と
し、これらとビスフェノール型芳香族ポリカーボネート
樹脂とを表1に示す割合で混合し、熱風式棚段乾燥機を
用いて 150℃で6時間乾燥した。別にポリ塩化ビニル系
の熱収縮フィルム(信越化学工業社製、40G )を用意
し、これを比較例6とした。乾燥した混合ペレットを、
ホッパーに 100〜 110℃の乾燥窒素ガスを流した、D
(口径)=40φ、L(押出機長さ)/D=25の押出機で
ナイロンタイプスクリューを用いてペレットを作り、引
き続きペレット製造と同じ押出機に、幅 400mm、リップ
間隙 0.5mmのT−ダイを取りつけて 100μm の厚さのフ
ィルムを成形した。ペレット、フィルム成形時共に、押
出機の温度条件はC1 = 190℃、C2 =280℃、C3
300℃、ダイ温度= 300℃で、ペレット、フィルム共に
押出し後、ガラス転移温度以下に急冷した。このフィル
ムをテンターを用いて表1に示した温度条件で、横方向
に 2.5倍延伸して厚さ約30μm のフィルムを得た。この
ときのテンターでのフィルムの延伸状況を観察し、その
結果を表1に併記した。また得られた全フィルムについ
て、下記の方法で収縮状態の観察と保存性の試験とを行
うと共に比較例5、6を除く各フィルムについて収縮温
度曲線を求めて図1に示した。これからさらに下記の方
法で収縮開始温度と収縮温度勾配とを求め、それぞれの
結果を表1に併記した。
【0013】収縮状態の観察:25℃の水を充填した1リ
ットルのPET製瓶に各フィルムより調製したラベルを
被せ、90〜95℃に維持したスチ−ム式シュリンクトンネ
ルを通して加熱収縮させたときの、瓶の肩部や胴部での
収縮状態を観察して、下記の基準で評価した。 ◎:収縮むらのないきれいな外観 ○:収縮むらのない外観 △:僅かに収縮むらが認められる外観 ×:収縮むらが著しい外観 フィルムの保存性:各フィルムを30cm幅にスリットして
外径96mmの紙管に1000m巻いたロール状物を、40℃のオ
ーブンに72時間保持した後、外観の変化を観察して下記
の基準で評価した。 ○:収縮等の変化が見られない △:収縮等の変化が若干認められる ×:収縮等の変化が著しく認められる 収縮温度曲線:一辺が10cm角の正方形のフィルムを調製
し、30℃から10℃間隔の各温度の温水浴に30秒間浸した
後、室温に冷却して縦横両方向の寸法を計測し、収縮率
の平均値を求め、収縮率(縦軸)と温度(横軸)との関
係で示した。 収縮開始温度:収縮温度曲線において収縮率が約20%以
下の測定値を下方に延長し、0%のラインとの交点の温
度で表した。 収縮温度勾配:収縮温度曲線において収縮率が約20〜40
%の範囲にある直線部分の勾配で表した。
【0014】
【表1】
【0015】図1の収縮温度曲線により、収縮開始から
収縮率が10%を示す温度までの温度差がポリ塩化ビニル
樹脂によるものと近似し、収縮率20%における曲線の勾
配がポリ塩化ビニル樹脂によるものと同様に緩やかであ
るものが収縮外観が良いことが判った。しかも、この条
件を充たすものは、ガラス転移温度(Tg )が40〜80℃
のポリエチレンテレフタレート系ポリマーに、芳香族系
ポリカーボネート樹脂を5〜10重量%配合したものであ
った。
【0016】
【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリエステル系フィル
ムは、収縮時の収縮速度を遅くすることができ、フィル
ムの歪み、収縮斑、しわ等が極めて少ない、優れた熱収
縮性包装材となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1〜3および比較例1〜4で得られた各
フィルムについて、収縮率の温度依存性を温度(横軸)
と収縮率(縦軸)との関係で示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29L 7:00 4F C08L 67:02 (72)発明者 柳沢 武二 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田1番地 信 越化学工業株式会社塩ビ技術研究所内 (72)発明者 下山 智 愛媛県松山市北吉田町77番地 帝人株式会 社松山事業所樹脂工場内 (72)発明者 名越 民明 愛媛県松山市北吉田町77番地 帝人株式会 社松山事業所樹脂工場内

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】ガラス転移温度(Tg )が40〜80℃のポリ
    エチレンテレフタレート系ポリマーに、芳香族系ポリカ
    ーボネート樹脂を5〜10重量%配合成形してなる熱収縮
    性ポリエステル系フィルム。
JP3203198A 1991-07-19 1991-07-19 熱収縮性ポリエステル系フイルム Pending JPH0525294A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005063887A1 (ja) * 2003-12-25 2005-07-14 Mitsubishi Plastics, Inc. 混合樹脂組成物、該混合樹脂組成物を用いたシートと熱収縮性シート、並びに、該熱収縮性シートを用いた収縮ラベルと包装体

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2005063887A1 (ja) * 2003-12-25 2005-07-14 Mitsubishi Plastics, Inc. 混合樹脂組成物、該混合樹脂組成物を用いたシートと熱収縮性シート、並びに、該熱収縮性シートを用いた収縮ラベルと包装体
GB2425127A (en) * 2003-12-25 2006-10-18 Mitsubishi Plastics Inc Resin blend composition, sheet and heat-shrinkable sheet comprising the resin blend composition, and shrink label and package
GB2425127B (en) * 2003-12-25 2009-07-08 Mitsubishi Plastics Inc Resin blend composition, sheet and heat-shrinkable sheet comprising the resin blend composition, and shrink label and package

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