JPH05246908A - アルケニルベンゼンの製造方法 - Google Patents
アルケニルベンゼンの製造方法Info
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- JPH05246908A JPH05246908A JP4080327A JP8032792A JPH05246908A JP H05246908 A JPH05246908 A JP H05246908A JP 4080327 A JP4080327 A JP 4080327A JP 8032792 A JP8032792 A JP 8032792A JP H05246908 A JPH05246908 A JP H05246908A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 等温系反応器を用いたアルケニルベンゼンの
製造方法において、スチーム／原料アルキルベンゼン比
を低下せしめた反応条件下で、アルケニルベンゼンを工
業的に安定に、かつ、高生産性のもとに製造する。 【構成】 等温系反応器を用いて脱水素触媒およびスチ
ームの存在下で、高温にてアルケニルベンゼンを製造す
る方法において、該反応器内にＫ2 ＣＯ3 含有量２０wt
％未満の脱水素触媒を２０〜４０ vol％、Ｋ2 ＣＯ3 ２
０wt％以上の脱水素触媒を８０〜６０ vol％の割合で反
応器入口部からカリウム含有量の低い順に配置すること
から成るアルケニルベンゼンの製造方法。
製造方法において、スチーム／原料アルキルベンゼン比
を低下せしめた反応条件下で、アルケニルベンゼンを工
業的に安定に、かつ、高生産性のもとに製造する。 【構成】 等温系反応器を用いて脱水素触媒およびスチ
ームの存在下で、高温にてアルケニルベンゼンを製造す
る方法において、該反応器内にＫ2 ＣＯ3 含有量２０wt
％未満の脱水素触媒を２０〜４０ vol％、Ｋ2 ＣＯ3 ２
０wt％以上の脱水素触媒を８０〜６０ vol％の割合で反
応器入口部からカリウム含有量の低い順に配置すること
から成るアルケニルベンゼンの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、等温系反応器を用いた
アルケニルベンゼンの製造方法に関し、さらに詳しく
は、アルケニルベンゼンをスチーム／原料アルキルベン
ゼン比を低下せしめた条件下で、工業的に、安定に、か
つ、高生産性のもとに製造を可能とするアルケニルベン
ゼンの製造方法である。
アルケニルベンゼンの製造方法に関し、さらに詳しく
は、アルケニルベンゼンをスチーム／原料アルキルベン
ゼン比を低下せしめた条件下で、工業的に、安定に、か
つ、高生産性のもとに製造を可能とするアルケニルベン
ゼンの製造方法である。
【０００２】
【従来の技術】脱水素反応は、通常、原料アルキルベン
ゼンを水蒸気の存在下、高温度で脱水素系触媒に接触さ
せることにより、断熱系あるいは等温系の反応器を用い
て行なわれている。これらの反応器は、反応に必要な熱
量の与え方に特徴を有しており、図１に各反応器の典型
的な触媒層温度分布を示す。断熱系では触媒反応を断熱
状態で実施する。すなわち、反応に必要な熱量は、原料
をあらかじめ加熱し触媒層に導かれる。脱水素反応が大
きな吸熱反応であることから、断熱系反応器では、当
然、触媒層温度は反応の進行に伴い低下していく。
ゼンを水蒸気の存在下、高温度で脱水素系触媒に接触さ
せることにより、断熱系あるいは等温系の反応器を用い
て行なわれている。これらの反応器は、反応に必要な熱
量の与え方に特徴を有しており、図１に各反応器の典型
的な触媒層温度分布を示す。断熱系では触媒反応を断熱
状態で実施する。すなわち、反応に必要な熱量は、原料
をあらかじめ加熱し触媒層に導かれる。脱水素反応が大
きな吸熱反応であることから、断熱系反応器では、当
然、触媒層温度は反応の進行に伴い低下していく。
【０００３】一方、等温系反応器は、断熱系に対し、熱
量を外部から供給する方式が取られる。すなわち、熱交
換機タイプの反応器を用い、チューブ内に触媒を充填
し、シェル側から加熱媒体により熱が供給される方式が
とられる。一般にチューブ内触媒層温度は、下流側にい
くにつれて上昇していく。（このようにして、一般に等
温系と表現し、断熱系と区別しているが、等温系反応器
の触媒層が文字どおり均一な温度を示すものではない）
量を外部から供給する方式が取られる。すなわち、熱交
換機タイプの反応器を用い、チューブ内に触媒を充填
し、シェル側から加熱媒体により熱が供給される方式が
とられる。一般にチューブ内触媒層温度は、下流側にい
くにつれて上昇していく。（このようにして、一般に等
温系と表現し、断熱系と区別しているが、等温系反応器
の触媒層が文字どおり均一な温度を示すものではない）
【０００４】上記反応に用いられる脱水素触媒として
は、Ｋ2 ＣＯ3 −Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｃｒ2Ｏ3 系およびＫ2
ＣＯ3 −Ｆｅ2 Ｏ3 −ＣｅＯ2 系触媒が活性および選択
性に優れ、広く知られている。近年、アルケニルベンゼ
ンの製造コストの低減を図る目的で、スチーム使用量を
減少させる。すなわち、スチーム／原料アルキルベンゼ
ン比を低くしようとするニーズが高くなってきている。
は、Ｋ2 ＣＯ3 −Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｃｒ2Ｏ3 系およびＫ2
ＣＯ3 −Ｆｅ2 Ｏ3 −ＣｅＯ2 系触媒が活性および選択
性に優れ、広く知られている。近年、アルケニルベンゼ
ンの製造コストの低減を図る目的で、スチーム使用量を
減少させる。すなわち、スチーム／原料アルキルベンゼ
ン比を低くしようとするニーズが高くなってきている。
【０００５】例えば、特開昭５９−２１６６３４号公報
によると、スチーム使用量を減らした場合、触媒表面上
への炭素質生成が容易となることから、触媒上に沈着す
る炭素質を速やかに除去する方法が必要で、そのため、
酸化鉄、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩
および各種助剤からなる触媒において、その重量の３０
wt％以上のアルカリ金属炭酸塩およびアルカリ土類金属
炭酸塩を含有させた。低スチーム操業に耐えるエチルベ
ンゼンの脱水素用触媒を開示している。
によると、スチーム使用量を減らした場合、触媒表面上
への炭素質生成が容易となることから、触媒上に沈着す
る炭素質を速やかに除去する方法が必要で、そのため、
酸化鉄、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩
および各種助剤からなる触媒において、その重量の３０
wt％以上のアルカリ金属炭酸塩およびアルカリ土類金属
炭酸塩を含有させた。低スチーム操業に耐えるエチルベ
ンゼンの脱水素用触媒を開示している。
【０００６】また、特公平３−８０１３３号公報には、
断熱系反応器内で、カリウム含有量の異なる脱水素触媒
を組み合わせて使う方法を開示している。公報による
と、触媒中のカリウム飛散が高温下で起こり易く、触
媒の粉化や固結を引き起こすこと、断熱系反応器は入
口部が高温で、反応の進行にしたがって急激に触媒層温
度は低下すること、断熱系反応器のもつ温度分布特性
に合わせ、カリウム含有量の異なる脱水素触媒をカリウ
ム含有量の低い触媒の順に、原料ガスの上流から下流へ
配置する方法を開示している。
断熱系反応器内で、カリウム含有量の異なる脱水素触媒
を組み合わせて使う方法を開示している。公報による
と、触媒中のカリウム飛散が高温下で起こり易く、触
媒の粉化や固結を引き起こすこと、断熱系反応器は入
口部が高温で、反応の進行にしたがって急激に触媒層温
度は低下すること、断熱系反応器のもつ温度分布特性
に合わせ、カリウム含有量の異なる脱水素触媒をカリウ
ム含有量の低い触媒の順に、原料ガスの上流から下流へ
配置する方法を開示している。
【０００７】すなわち、特公平３−８０１３３号公報に
よる技術思想は、触媒層の高温部にカリウム含有量の低
い触媒を用い、より低い温度の部分にカリウム含有量の
高い触媒を用い、カリウムの飛散を減らし、触媒の粉化
を低く抑える方法を開示しているものである。
よる技術思想は、触媒層の高温部にカリウム含有量の低
い触媒を用い、より低い温度の部分にカリウム含有量の
高い触媒を用い、カリウムの飛散を減らし、触媒の粉化
を低く抑える方法を開示しているものである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の製造法は、優れた点を有するものであるが、他方問題
点も有している。熱交換器タイプである等温系反応器に
おいて、カリウム含有量の高い単一の触媒を用いて低ス
チーム／原料アルキルベンゼン比を達成しようとした場
合、チューブ内の圧力損失がつき、長寿命で使用するこ
とができなかった。
の製造法は、優れた点を有するものであるが、他方問題
点も有している。熱交換器タイプである等温系反応器に
おいて、カリウム含有量の高い単一の触媒を用いて低ス
チーム／原料アルキルベンゼン比を達成しようとした場
合、チューブ内の圧力損失がつき、長寿命で使用するこ
とができなかった。
【０００９】また、カリウム含有量の異なる脱水素触媒
を組み合わせて使う方法において、高温部にカリウム含
有量の低い触媒、より低温部にカリウム含有量の高い触
媒を用いる技術思想を等温系反応器に適用した場合、同
様にチューブ内の圧力損失がつき、長寿命を達成するこ
とができなかった。
を組み合わせて使う方法において、高温部にカリウム含
有量の低い触媒、より低温部にカリウム含有量の高い触
媒を用いる技術思想を等温系反応器に適用した場合、同
様にチューブ内の圧力損失がつき、長寿命を達成するこ
とができなかった。
【００１０】本発明は、このような事情のもとで、等温
系反応器を用いたアルケニルベンゼンの製造方法におい
て、前記問題点を解決し、スチーム／原料アルキルベン
ゼン比を１．２（重量比）以下でアルケニルベンゼンを
工業的に、安定に、かつ、高生産性のもとに製造するこ
とを可能にしたアルケニルベンゼンの製造方法を提供す
ることにある。
系反応器を用いたアルケニルベンゼンの製造方法におい
て、前記問題点を解決し、スチーム／原料アルキルベン
ゼン比を１．２（重量比）以下でアルケニルベンゼンを
工業的に、安定に、かつ、高生産性のもとに製造するこ
とを可能にしたアルケニルベンゼンの製造方法を提供す
ることにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、等温系反
応器を用いてカリウム含有触媒およびスチームの共存下
に、高温にてアルケニルベンゼンを製造する場合に、使
用するスチーム量を低減した条件においても、触媒寿命
を低下することなくアルケニルベンゼンを製造すること
を可能とするため、触媒挙動の詳細な解析を行なった。
応器を用いてカリウム含有触媒およびスチームの共存下
に、高温にてアルケニルベンゼンを製造する場合に、使
用するスチーム量を低減した条件においても、触媒寿命
を低下することなくアルケニルベンゼンを製造すること
を可能とするため、触媒挙動の詳細な解析を行なった。
【００１２】本発明者らは、先ずカリウム含有量と触媒
寿命の関係について各種触媒（全て押出成形品で、直径
約３／１６インチ）を用いて検討を行なった。触媒１０
ＬをＳＵＳ製３インチチューブ反応管に充填した。触媒
層平均温度５９０℃、反応器出口圧力１．３kg／cm2 (a
bs) 、スチーム／原料エチルベンゼンの供給重量比０．
９、ＬＨＳＶ０．６Ｈｒ-1の条件下に約８００Ｈｒ連続
的にスチレンの製造反応を実施した。
寿命の関係について各種触媒（全て押出成形品で、直径
約３／１６インチ）を用いて検討を行なった。触媒１０
ＬをＳＵＳ製３インチチューブ反応管に充填した。触媒
層平均温度５９０℃、反応器出口圧力１．３kg／cm2 (a
bs) 、スチーム／原料エチルベンゼンの供給重量比０．
９、ＬＨＳＶ０．６Ｈｒ-1の条件下に約８００Ｈｒ連続
的にスチレンの製造反応を実施した。
【００１３】反応後の触媒を全量抜き出し、１６メッシ
ュ金網にて粉化物をふるい分け、その重量を測定した。
この結果を図２に示した。次に、カリウム含有量の異な
る脱水素触媒（押出成形品で、直径約３／１６インチ）
を組み合わせて用い、触媒寿命の検討を行なった。触媒
層温度の低い領域にＫ2 ＣＯ3 ３０wt％含有触媒を２０
vol％、触媒層温度のより高い領域にＫ2 ＣＯ3 １３wt
％含有触媒を８０ vol％の割合でトータル１０ＬをＳＵ
Ｓ製３インチチューブ反応管に充填した。触媒層平均温
度５９０℃、反応器出口圧力１．３kg／cm2 (abs) 、ス
チーム／原料エチルベンゼンの供給重量比０．８、ＬＨ
ＳＶ０．６Ｈｒ-1の条件下に約４０００Ｈｒ連続的にス
チレンの製造反応を実施した。
ュ金網にて粉化物をふるい分け、その重量を測定した。
この結果を図２に示した。次に、カリウム含有量の異な
る脱水素触媒（押出成形品で、直径約３／１６インチ）
を組み合わせて用い、触媒寿命の検討を行なった。触媒
層温度の低い領域にＫ2 ＣＯ3 ３０wt％含有触媒を２０
vol％、触媒層温度のより高い領域にＫ2 ＣＯ3 １３wt
％含有触媒を８０ vol％の割合でトータル１０ＬをＳＵ
Ｓ製３インチチューブ反応管に充填した。触媒層平均温
度５９０℃、反応器出口圧力１．３kg／cm2 (abs) 、ス
チーム／原料エチルベンゼンの供給重量比０．８、ＬＨ
ＳＶ０．６Ｈｒ-1の条件下に約４０００Ｈｒ連続的にス
チレンの製造反応を実施した。
【００１４】同様の条件下でＫ2 ＣＯ3 ３０wt％触媒の
みを用いて実施した。反応後の触媒を、各触媒層毎（約
２Ｌ毎）に抜き出し、１６メッシュ金網にて粉化物をふ
るい分け、その重量を各触媒層毎に測定した。この結果
を表１に示した。
みを用いて実施した。反応後の触媒を、各触媒層毎（約
２Ｌ毎）に抜き出し、１６メッシュ金網にて粉化物をふ
るい分け、その重量を各触媒層毎に測定した。この結果
を表１に示した。
【００１５】
【表１】
【００１６】上記テストの結果は、極めて重要な、か
つ、新しい知見を示している。すなわち、触媒の長寿命
化を達成するには、カリウム含有量が少ない方が望まし
いこと、さらに、触媒層温度が低いにもかかわらずカリ
ウム含有量の高い触媒層では粉化率が大きく、触媒層温
度がより高い領域で、意外にも粉化率が小さいという従
来の断熱系反応器で云われていた触媒の構造劣化と触媒
層温度との関係に相反する新しい知見が見出された。
つ、新しい知見を示している。すなわち、触媒の長寿命
化を達成するには、カリウム含有量が少ない方が望まし
いこと、さらに、触媒層温度が低いにもかかわらずカリ
ウム含有量の高い触媒層では粉化率が大きく、触媒層温
度がより高い領域で、意外にも粉化率が小さいという従
来の断熱系反応器で云われていた触媒の構造劣化と触媒
層温度との関係に相反する新しい知見が見出された。
【００１７】本発明者らは、等温系反応器において、入
口部から触媒層２０ vol％相当が、より温度の低い部分
であるにもかかわらず、触媒構造の劣化を生じており、
反対により温度の高い部分であっても、カリウム含有量
の高い触媒を用いても、構造上安定であることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至ったもの
である。
口部から触媒層２０ vol％相当が、より温度の低い部分
であるにもかかわらず、触媒構造の劣化を生じており、
反対により温度の高い部分であっても、カリウム含有量
の高い触媒を用いても、構造上安定であることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至ったもの
である。
【００１８】すなわち、本発明は、等温系反応器を用い
て脱水素触媒およびスチームの存在下で、高温にてアル
ケニルベンゼンを製造する方法において、該反応器内に
Ｋ2ＣＯ3 含有量２０wt％未満の脱水素触媒を２０〜４
０ vol％、Ｋ2 ＣＯ3 含有量２０wt％以上の脱水素触媒
を８０〜６０ vol％の割合で反応器入口部からカリウム
含有量の低い順に配置することを特徴とするアルケニル
ベンゼンの製造方法である。
て脱水素触媒およびスチームの存在下で、高温にてアル
ケニルベンゼンを製造する方法において、該反応器内に
Ｋ2ＣＯ3 含有量２０wt％未満の脱水素触媒を２０〜４
０ vol％、Ｋ2 ＣＯ3 含有量２０wt％以上の脱水素触媒
を８０〜６０ vol％の割合で反応器入口部からカリウム
含有量の低い順に配置することを特徴とするアルケニル
ベンゼンの製造方法である。
【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いるアルキルベンゼンとは、化１式で表され、例え
ば、エチルベンゼン、エチルトルエン、ジエチルベンゼ
ン、イソプロピルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、
ブチルベンゼン、イソプロピルトルエン、ブチルトルエ
ン、エチルイソプロピルベンゼン、エチルブチルベンゼ
ン、ヒドロキシエチルベンゼン、ヒドロキシイソプロピ
ルベンゼン、ヒドロキシブチルベンゼンなどが挙げられ
る。
用いるアルキルベンゼンとは、化１式で表され、例え
ば、エチルベンゼン、エチルトルエン、ジエチルベンゼ
ン、イソプロピルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、
ブチルベンゼン、イソプロピルトルエン、ブチルトルエ
ン、エチルイソプロピルベンゼン、エチルブチルベンゼ
ン、ヒドロキシエチルベンゼン、ヒドロキシイソプロピ
ルベンゼン、ヒドロキシブチルベンゼンなどが挙げられ
る。
【００２０】
【化１】Ｒ−φ−Ｒ’ （Ｒ＝Ｃn Ｈ2n+1、Ｒ’＝Ｃm Ｈ2m+1またはＸ、φはベ
ンゼン環、ただし、ｎ＝２，３，４、ｍ＝０，１，２，
３，４、Ｘ＝ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ）
ンゼン環、ただし、ｎ＝２，３，４、ｍ＝０，１，２，
３，４、Ｘ＝ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ）
【００２１】アルケニルベンゼンとは、前記アルキルベ
ンゼンを脱水素したものを意味する。本発明でいう等温
系反応器とは、熱交換器タイプを意味し、原料アルキル
ベンゼンは脱水素触媒およびスチームの存在下、チュー
ブ内で脱水素反応を起こす。脱水素反応は吸熱反応であ
るため、熱交換器のシェル内の加熱媒体から熱交換によ
り間接的に反応熱が供給され、所望の反応収率を得る。
ンゼンを脱水素したものを意味する。本発明でいう等温
系反応器とは、熱交換器タイプを意味し、原料アルキル
ベンゼンは脱水素触媒およびスチームの存在下、チュー
ブ内で脱水素反応を起こす。脱水素反応は吸熱反応であ
るため、熱交換器のシェル内の加熱媒体から熱交換によ
り間接的に反応熱が供給され、所望の反応収率を得る。
【００２２】本発明における脱水素触媒とは、カリウム
元素を含む触媒を云い、触媒成分としては、鉄、クロ
ム、マンガン、コバルト、亜鉛、銅、マグネシウム、ア
ルミニュウム、カルシウム、ニッケル、バナジウム、モ
リブデン、ビスマス、バリウム、セリウムからなる群よ
り選ばれた少なくとも１種類の化合物と、前記カリウム
化合物を添加したものから成る。これらの化合物として
は、酸化物、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩等があり、酸化
物が多用される。有効な化合物の組み合わせ例を挙げれ
ば、Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 、Ｆｅ2 Ｏ3
−ＭｇＯ−Ｃｒ2Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 −Ａｌ
2 Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 、Ｆｅ2 Ｏ3 −ＺｎＯ−Ｋ2 Ｃ
Ｏ3 、Ｆｅ2 Ｏ3 −ＣｅＯ2 −ＭｏＯ3 −Ｋ2 ＣＯ3 、
Ｆｅ2 Ｏ3 −ＭｇＯ−ＣｅＯ2 −Ｋ2 ＣＯ3 系触媒があ
る。次に、本発明の好適な実施態様を説明する。
元素を含む触媒を云い、触媒成分としては、鉄、クロ
ム、マンガン、コバルト、亜鉛、銅、マグネシウム、ア
ルミニュウム、カルシウム、ニッケル、バナジウム、モ
リブデン、ビスマス、バリウム、セリウムからなる群よ
り選ばれた少なくとも１種類の化合物と、前記カリウム
化合物を添加したものから成る。これらの化合物として
は、酸化物、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩等があり、酸化
物が多用される。有効な化合物の組み合わせ例を挙げれ
ば、Ｆｅ2 Ｏ3 −Ｃｒ2 Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 、Ｆｅ2 Ｏ3
−ＭｇＯ−Ｃｒ2Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 −Ａｌ
2 Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 、Ｆｅ2 Ｏ3 −ＺｎＯ−Ｋ2 Ｃ
Ｏ3 、Ｆｅ2 Ｏ3 −ＣｅＯ2 −ＭｏＯ3 −Ｋ2 ＣＯ3 、
Ｆｅ2 Ｏ3 −ＭｇＯ−ＣｅＯ2 −Ｋ2 ＣＯ3 系触媒があ
る。次に、本発明の好適な実施態様を説明する。
【００２３】原料アルキルベンゼンはスチームと共に５
００〜７００℃、好ましくは５３０〜６００℃の範囲に
加熱され、反応器入口からチューブに導入される。チュ
ーブ内に導入されたプロセス側流体は、脱水素触媒が存
在するチューブ内でシェル側から供給された６００〜８
５０℃、好ましくは６５０〜７８０℃の加熱媒体から熱
交換された熱により、所望の脱水素反応を行ないながら
徐々に昇温され、反応生成物として５５０〜８００℃、
好ましくは５８０〜７００℃の範囲で反応器出口から取
り出される。
００〜７００℃、好ましくは５３０〜６００℃の範囲に
加熱され、反応器入口からチューブに導入される。チュ
ーブ内に導入されたプロセス側流体は、脱水素触媒が存
在するチューブ内でシェル側から供給された６００〜８
５０℃、好ましくは６５０〜７８０℃の加熱媒体から熱
交換された熱により、所望の脱水素反応を行ないながら
徐々に昇温され、反応生成物として５５０〜８００℃、
好ましくは５８０〜７００℃の範囲で反応器出口から取
り出される。
【００２４】このチューブ内の脱水素反応の反応圧力は
０．２〜４kg／cm2 (abs) 、好ましくは０．６〜２．５
kg／cm2 (abs) の範囲、ＬＨＳＶ（液体供給量／時間／
触媒）は０．１〜３Ｈｒ-1、好ましくは０．３〜１Ｈｒ
-1の範囲で実施される。また、同伴させる水蒸気の量
は、アルキルベンゼンに対し０．６〜１．２重量倍用い
られる。反応器内には、Ｋ2 ＣＯ3 含有量２０wt％未満
の脱水素触媒を２０〜４０ vol％、Ｋ2 ＣＯ3 含有量２
０wt％以上の脱水素触媒を８０〜６０ vol％の割合で、
反応器入口部からカリウム含有量の低い順に配置され
る。
０．２〜４kg／cm2 (abs) 、好ましくは０．６〜２．５
kg／cm2 (abs) の範囲、ＬＨＳＶ（液体供給量／時間／
触媒）は０．１〜３Ｈｒ-1、好ましくは０．３〜１Ｈｒ
-1の範囲で実施される。また、同伴させる水蒸気の量
は、アルキルベンゼンに対し０．６〜１．２重量倍用い
られる。反応器内には、Ｋ2 ＣＯ3 含有量２０wt％未満
の脱水素触媒を２０〜４０ vol％、Ｋ2 ＣＯ3 含有量２
０wt％以上の脱水素触媒を８０〜６０ vol％の割合で、
反応器入口部からカリウム含有量の低い順に配置され
る。
【００２５】実施例の図３および図４からもあきらかな
ように、反応の進行に伴い、カリウム含有量の高い触媒
の性能効果が現れる。工業的に製造する場合、安定に生
産が継続できること、ならびに高い生産性を上げること
は、共に重要な要素であり、安定に生産を継続するため
に反応器の入口にカリウム含有量の低い触媒を充填し、
高い生産性を維持する目的から、反応の進行に伴い高い
性能を有する、カリウム含有量の高い触媒を充填する方
法を開示するものである。
ように、反応の進行に伴い、カリウム含有量の高い触媒
の性能効果が現れる。工業的に製造する場合、安定に生
産が継続できること、ならびに高い生産性を上げること
は、共に重要な要素であり、安定に生産を継続するため
に反応器の入口にカリウム含有量の低い触媒を充填し、
高い生産性を維持する目的から、反応の進行に伴い高い
性能を有する、カリウム含有量の高い触媒を充填する方
法を開示するものである。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これに限定されるものではない。 実施例１ 直径３４mm、長さ１００cmのステンレス製管にＫ2 ＣＯ
3 含有量１３wt％のＦｅ2 Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 系触媒（ク
ライテリオン社製「Ｃ−１０５」）を２５ vol％、Ｋ2
ＣＯ3 含有約３０wt％のＦｅ2 Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 系触媒
（日産ガードラー社製「Ｇ−６４Ｍ」）を７５ vol％の
割合で充填し、反応管を電気炉で加熱して平均温度約６
００℃でエチルベンゼンの脱水素反応を行なった。
発明は、これに限定されるものではない。 実施例１ 直径３４mm、長さ１００cmのステンレス製管にＫ2 ＣＯ
3 含有量１３wt％のＦｅ2 Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 系触媒（ク
ライテリオン社製「Ｃ−１０５」）を２５ vol％、Ｋ2
ＣＯ3 含有約３０wt％のＦｅ2 Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 系触媒
（日産ガードラー社製「Ｇ−６４Ｍ」）を７５ vol％の
割合で充填し、反応管を電気炉で加熱して平均温度約６
００℃でエチルベンゼンの脱水素反応を行なった。
【００２７】反応管にはノズルを取り付け、各触媒層毎
にサンプリングできるようにしている。反応圧力は１．
６kg／cm2 (abs) 、ＬＨＳＶは０．６Ｈｒ-1、スチーム
とエチルベンゼンの重量比は０．８である。各触媒層で
のエチルベンゼン転化率を図３に示す。
にサンプリングできるようにしている。反応圧力は１．
６kg／cm2 (abs) 、ＬＨＳＶは０．６Ｈｒ-1、スチーム
とエチルベンゼンの重量比は０．８である。各触媒層で
のエチルベンゼン転化率を図３に示す。
【００２８】実施例２ 実施例１と同様な実験を行なった。ただし、スチームと
エチルベンゼンの重量比は０．７で行なった。各触媒層
でのエチルベンゼン転化率を図４に示す。
エチルベンゼンの重量比は０．７で行なった。各触媒層
でのエチルベンゼン転化率を図４に示す。
【００２９】実施例３ 上流側にＫ2 ＣＯ3 １３wt％含有触媒を２５ vol％、
下流側にＫ2 ＣＯ3 ３０wt％含有触媒を７５ vol％の割
合で、トータル触媒量１０ＬをＳＵＳ３０４製３インチ
チューブ反応管に充填した。反応管出口圧力１．３kg／
cm2 (abs) 、スチーム／原料エチルベンゼンの供給重量
比０．８、ＬＨＳＶ０．６Ｈｒ-1の条件下に約４０００
Ｈｒ連続的にスチレンの製造反応を実施した。反応後の
触媒は、各触媒層毎（約２Ｌ毎）に抜き出し、１６メッ
シュ金網にて粉化物をふるい分け、その重量を各触媒層
毎に測定した。この結果を表２に示した。
下流側にＫ2 ＣＯ3 ３０wt％含有触媒を７５ vol％の割
合で、トータル触媒量１０ＬをＳＵＳ３０４製３インチ
チューブ反応管に充填した。反応管出口圧力１．３kg／
cm2 (abs) 、スチーム／原料エチルベンゼンの供給重量
比０．８、ＬＨＳＶ０．６Ｈｒ-1の条件下に約４０００
Ｈｒ連続的にスチレンの製造反応を実施した。反応後の
触媒は、各触媒層毎（約２Ｌ毎）に抜き出し、１６メッ
シュ金網にて粉化物をふるい分け、その重量を各触媒層
毎に測定した。この結果を表２に示した。
【００３０】比較例１ 実施例１と同様な実験を行なった。ただし、触媒にＫ2
ＣＯ3 含有量１３wt％のＦｅ2 Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 系触媒
（クライテリオン社製「Ｃ−１０５」）を単独で充填し
反応を行なった。各触媒層でのエチルベンゼン転化率を
図３に示す。
ＣＯ3 含有量１３wt％のＦｅ2 Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 系触媒
（クライテリオン社製「Ｃ−１０５」）を単独で充填し
反応を行なった。各触媒層でのエチルベンゼン転化率を
図３に示す。
【００３１】比較例２ 実施例２と同様な実験を行なった。ただし、触媒にＫ2
ＣＯ3 含有量１３wt％のＦｅ2 Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 系触媒
（クライテリオン社製「Ｃ−１０５」）を単独で充填し
反応を行なった。各触媒層でのエチルベンゼン転化率を
図４に示す。
ＣＯ3 含有量１３wt％のＦｅ2 Ｏ3 −Ｋ2 ＣＯ3 系触媒
（クライテリオン社製「Ｃ−１０５」）を単独で充填し
反応を行なった。各触媒層でのエチルベンゼン転化率を
図４に示す。
【００３２】比較例３ 実施例３と同様な実験を行なった。ただし、触媒として
Ｋ2 ＣＯ3 １３wt％含有触媒単独を充填（１０Ｌ）し
た。反応後の触媒は、各触媒層毎（約２Ｌ毎）に抜き出
し、１６メッシュ金網にて粉化物をふるい分け、その重
量を各触媒層毎に測定した。この結果を表２に示した。
Ｋ2 ＣＯ3 １３wt％含有触媒単独を充填（１０Ｌ）し
た。反応後の触媒は、各触媒層毎（約２Ｌ毎）に抜き出
し、１６メッシュ金網にて粉化物をふるい分け、その重
量を各触媒層毎に測定した。この結果を表２に示した。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【発明の効果】本発明は、等温系反応器を用いたアルケ
ニルベンゼンの製造方法において、スチーム／原料アル
キルベンゼン比を低下せしめた反応条件下で、工業的に
安定に、かつ、高い生産性を維持する方法を開示するも
のであり、コスト競争力の観点から極めて有利な方法で
ある。
ニルベンゼンの製造方法において、スチーム／原料アル
キルベンゼン比を低下せしめた反応条件下で、工業的に
安定に、かつ、高い生産性を維持する方法を開示するも
のであり、コスト競争力の観点から極めて有利な方法で
ある。
【図１】断熱系反応器および等温系反応器内の典型的な
触媒層温度分布を示すグラフ。
触媒層温度分布を示すグラフ。
【図２】フレッシュ触媒中のカリウム含有量と反応後の
触媒粉化率の関係を示すグラフ。
触媒粉化率の関係を示すグラフ。
【図３】各触媒層におけるエチルベンゼン転化率を示す
グラフであり、実線は実施例１、点線は比較例１であ
る。
グラフであり、実線は実施例１、点線は比較例１であ
る。
【図４】各触媒層におけるエチルベンゼン転化率を示す
グラフであり、実線は実施例２、点線は比較例２であ
る。
グラフであり、実線は実施例２、点線は比較例２であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 等温系反応器を用いて脱水素触媒および
スチームの存在下で、高温にてアルケニルベンゼンを製
造する方法において、該反応器内にＫ2 ＣＯ3 含有量２
０wt％未満の脱水素触媒を２０〜４０ vol％、Ｋ2 ＣＯ
3 含有量２０wt％以上の脱水素触媒を８０〜６０ vol％
の割合で反応器入口部からカリウム含有量の低い順に配
置することを特徴とするアルケニルベンゼンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4080327A JPH05246908A (ja) | 1992-03-03 | 1992-03-03 | アルケニルベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4080327A JPH05246908A (ja) | 1992-03-03 | 1992-03-03 | アルケニルベンゼンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05246908A true JPH05246908A (ja) | 1993-09-24 |
Family
ID=13715167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4080327A Withdrawn JPH05246908A (ja) | 1992-03-03 | 1992-03-03 | アルケニルベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05246908A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000327596A (ja) * | 1999-05-17 | 2000-11-28 | Mitsui Chemicals Inc | ジイソプロピルベンゼンの脱水素方法 |
| JP2001026558A (ja) * | 1999-07-13 | 2001-01-30 | Mitsui Chemicals Inc | ジイソプロピルベンゼンの脱水素方法 |
| WO2001016062A1 (fr) * | 1999-08-31 | 2001-03-08 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Procede de deshydrogenation de triisopropylebenzene et de diisopropylebenzene |
| JP2009525938A (ja) * | 2006-02-10 | 2009-07-16 | サン−ゴバン セラミックス アンド プラスティクス，インコーポレイティド | 多孔質セラミック材料の製造方法 |
-
1992
- 1992-03-03 JP JP4080327A patent/JPH05246908A/ja not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000327596A (ja) * | 1999-05-17 | 2000-11-28 | Mitsui Chemicals Inc | ジイソプロピルベンゼンの脱水素方法 |
| JP2001026558A (ja) * | 1999-07-13 | 2001-01-30 | Mitsui Chemicals Inc | ジイソプロピルベンゼンの脱水素方法 |
| WO2001016062A1 (fr) * | 1999-08-31 | 2001-03-08 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Procede de deshydrogenation de triisopropylebenzene et de diisopropylebenzene |
| US6743959B1 (en) | 1999-08-31 | 2004-06-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for the dehydrogenation of triisopropyl benzene and diisopropyl benzene |
| JP2009525938A (ja) * | 2006-02-10 | 2009-07-16 | サン−ゴバン セラミックス アンド プラスティクス，インコーポレイティド | 多孔質セラミック材料の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990518 |