JPH05246166A - 直描型平版印刷用版材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、静電転写方式の複写機で製版可能
であり、トナー飛散による非画像部のカブリが少なく、
画像部へのトナーの転移効率は高く、また、熱転写方式
のプリンタで製版可能で、非画像部へのインクリボンか
らのインク転移が少なく、印刷汚れが少なく、かつ耐刷
性が良好で、製造時の作業性をよくした直描型平版印刷
用版材を提供する。 【構成】 耐水性支持体上に、顔料とバインダーとを含
む画像受容層を形成して得られる直描型平版印刷用版材
において、画像受容層中の顔料として、湿式法で製造し
た酸化亜鉛と乾式法で製造した酸化亜鉛との混合重量比
６０／４０〜９５／５の混合物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、直描型平版印刷用版材
に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明
は、ゼログラフィー方式のコピー機やレーザプリンター
等の静電転写方式、あるいは、熱転写プリンターのよう
な熱転写方式で製版可能であり、かつ汚れが少なく、耐
刷性が良好な直描型平版印刷用版材に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】最近の事務機器の発達とＯＡ化の進展に
伴ない、軽印刷分野においては、静電転写方式のコピー
機やレーザプリンター等や熱転写プリンター等で、簡単
に製版できる直描型平版印刷用版材を利用する印刷方式
が急速に普及している。

【０００３】従来の直描型平版印刷版材は、紙、プラス
チックフィルムなどからなる支持体上に、顔料、水溶性
バインダー及び耐水化剤を主成分とする画像受容層を設
けたものである。このような直描型平版印刷版において
は、親油性インキを用いて、画像受容層上に、タイプラ
イター又は手書きにより、親油性画像を形成するか、ま
たは、電子写真感光体上に形成したトナー画像を平版印
刷版の画像受容層に転写し、熱定着することによって親
油性画像を形成する。あるいは、別の方法として、熱転
写プリンタでインクリボンからインクを画像受容層上に
熱溶融転写して親油性画像を形成することができる。こ
のような印刷版材料を用いて印刷版を製造するには、エ
ッチング液で印刷版材料の非画像部を不感脂化処理し、
印刷マスターとする。この印刷版は平版印刷に供され
る。

【０００４】耐水性支持体上に無機顔料、水溶性バイン
ダー及び耐水化剤等からなる画像受容層を設けた直描型
平版印刷版材は、例えば特公昭４０−２３５８１号、特
開昭４８−９８０２号、特開昭５７−２０５１９６号、
特開昭６０−２３０９号、特開昭５７−１７９１号、特
開昭５７−１５９９８号、特開昭５７−９６９００号、
特開昭５７−２０５１９６号、特開昭６３−１６６５９
０号、特開昭６３−１６６５９１号、特開昭６３−２５
６４９３号、特開昭６３−３１７３８８号、および特開
平１−１１４４８８号などに開示されている。

【０００５】このような従来の直描型平版印刷版材の利
用は、現在では衰退している。その第一の原因は、静電
転写方式の製版において、トナー画像転写時に、トナー
の飛散が起こり、非画像部がカブリとなり、これが印刷
において汚れとなって現われるという欠点にある。

【０００６】また、従来の直描型平版印刷版材は、光導
電性酸化亜鉛と油溶性バインダーを主成分とする電子写
真方式のオフセットマスターに比べると、印刷汚れが生
じやすく、耐刷性が低いという欠点があった。そこで、
従来の直描型平版印刷版材の耐水性を、メラミンホルム
アルデヒド樹脂などの硬化剤を用いて向上させ、それに
よって満足できる耐刷性を有するものが得られるが、し
かし、その不感脂化性が不十分で、印刷汚れが生じ易い
という欠点があった。一方、カルボシキメチルセルロー
スなどの親水性の強いバインダーだけを用いて得られる
印刷版は耐刷性が悪いため、硬化剤として、多価金属塩
が用いられているが、この場合、画像受容層の電気抵抗
が低くなるため、静電転写方式の製版においてトナーの
転写効率が悪くなるという欠点を有していた。

【０００７】一般の酸化亜鉛含有電子写真方式オフセッ
トマスターに静電転写方式の製版を施し、シアン系のエ
ッチ液で不感脂化した印刷版で印刷をした場合、印刷汚
れ防止性に関しては非常に良好であったが、光により酸
化亜鉛が導電性となっているため、製版時のトナーの転
写効率が低く、トナーの付着量が少なくなるという欠点
があった。

【０００８】本発明者らの研究結果では、顔料として、
乾式法で製造された酸化亜鉛を単独で使用し、溶剤可溶
性樹脂をバインダーとして画像受容層を形成した場合、
その印刷汚れ防止性は良好であるが、トナー飛散による
非画像部のカブリが多く印刷汚れとなって現われた。ま
た、乾式法の酸化亜鉛を使用すると、光により酸化亜鉛
が導電性となるためトナーの転写効率が悪くなり、ベタ
画像の中心部分が白く抜けてくるという欠点を有してい
ることが判明した。

【０００９】また、熱転写プリンターでインクリボンか
らインク画像を画像受容層に熱溶融転写して親油性の画
像を形成する製版方式では、給紙ロールと印刷版との摩
擦により印刷版に静電気が帯電し、それによりインクリ
ボンと印刷版が密着するため、非画像部にインクリボン
のインクが転移し、印刷の際に印刷汚れとなるという欠
点が見られた。

【００１０】顔料として、湿式法の酸化亜鉛を用い、ま
た水分散性樹脂あるいは水溶性樹脂をバインダーとし
て、画像受容層を形成した場合には、トナー飛散による
非画像部のカブリは少なく、乾式法の酸化亜鉛を用いた
場合にその光導電性のために起こるトナーの転写効率の
低下がなく、トナーの転写効率は非常に良好になる。ま
た、熱転写方式の製版においては、印刷版の摩擦帯電が
起こりにくくなり、インクリボンのインク転移が減少す
る。しかし、湿式法の酸化亜鉛を用いる場合、それを高
含有率で含有させると、得られる画像受容層形成用塗布
液がケーキ状になり、作業性が著しく悪くなるという欠
点があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、印刷汚れが
少なく、耐刷性に優れ、静電転写方式の製版において
は、トナーの飛散による非画像部のカブリ汚れを少なく
し、画像部では、トナーの転写効率が良好であり、ま
た、熱転写方式の製版においては、非画像部へのインク
転移を少ない直描型平版印刷用版材を提供しようとする
ものである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、静電転写
方式および熱転写方式の製版に好適な直描型平版印刷用
版材について鋭意研究した結果、画像受容層に含まれる
顔料として、湿式法の酸化亜鉛と乾式法の酸化亜鉛を一
定の割り合いで併用することによって、上記課題を解決
した直描型平版印刷用版材が得られることを見出だし、
本発明を完成させたものである。

【００１３】すなわち、本発明の直描型平版印刷用版材
は、耐水性支持体と、前記耐水性支持体上に形成され、
かつ顔料およびバインダー樹脂を含む画像受容層とを有
し、前記画像受容層中に含まれる前記顔料が、湿式法で
製造された酸化亜鉛と、乾式法で製造された酸化亜鉛と
の混合物からなり、かつ湿式法の酸化亜鉛と乾式法の酸
化亜鉛との混合重量比が６０／４０〜９５／５であるこ
とを特徴とするものである。

【００１４】

【作用】本発明の直描型平版印刷版材において、その画
像受容層に含まれる顔料は、湿式法の酸化亜鉛と乾式法
の酸化亜鉛の混合物であり、湿式法の酸化亜鉛は、一般
に、活性亜鉛華と呼ばれているものである。

【００１５】本発明において画像受容層中の全顔料の含
有量は、画像受容層の全重量に対して７０％以上である
ことが好ましく、より好ましくは８０〜９０重量％であ
る。これが７０％未満であると、印刷時において、地汚
れが発生しやすくなる。本発明において画像受容層中の
顔料は、湿式法の酸化亜鉛と乾式法の酸化亜鉛の混合物
から構成され、湿式法酸化亜鉛と乾式法酸化亜鉛との混
合重量比は、６０／４０〜９５／５であり、７０／３０
〜９０／１０であることが好ましい。湿式法酸化亜鉛の
含有率が、６０％未満であると、静電転写方式の製版で
は、トナー飛散による非画像部のカブリが多くなり、画
像部ではトナーの転写効率が低下し、また熱転写方式製
版においては、インクフィルムからのインクの転移によ
る汚れが多くなる。湿式法酸化亜鉛の含有率が、９５％
をこえると、画像受容層中の顔料の分散性が悪くなり、
画像受容層の塗布液がケーキ状になる。また、印刷にお
いては、分散不十分により、不感脂化が不十分となり印
刷地汚れが発生してくる。

【００１６】本発明の直描型平版印刷用版材の画像受容
層の乾燥重量は、４〜２０ｇ／ｍ²であることが好まし
い。これが４ｇ／ｍ² 未満では、得られる印刷版材の不
感脂化能力が不十分となり、印刷汚れが生じやすくな
る。また、それが２０ｇ／ｍ²を越える場合には、得ら
れる画像受容層の誘電性が増大するため、静電転写方式
の製版においては、トナー飛散によるカブリが増加し、
トナーの転移効率が低下する。

【００１７】湿式法酸化亜鉛の製造方法は、亜鉛塩、例
えば炭酸亜鉛などを熱分解する方法、亜鉛塩のアルカリ
溶液を酸で中和しながら直接液中に酸化亜鉛を沈澱させ
る方法、亜鉛塩の酸性溶液を、アルカリ中で中和しなが
ら直接液中に沈澱させる方法がある。一般的には、亜鉛
塩の酸性溶液（硫酸亜鉛液あるいは塩化亜鉛液）と、ソ
ーダ灰等のアルカリと反応させ、水洗、ろ過、乾燥後、
焼成し、粉砕して製造する。

【００１８】乾式法酸化亜鉛製造方法としてはアメリカ
法とフランス法がある。アメリカ法では、亜鉛鉱石（フ
ランクナイト：ＺｎＦｅ₂ Ｏ₄ ）にコークスなどの還元
剤を加えてばい焼し、発生する亜鉛蒸気を空気酸化す
る。またフランス法では、高純度金属亜鉛を約１０００
℃に加熱し、発生する亜鉛蒸気を酸化雰囲気（通常空
気）中で燃焼させて酸化亜鉛を生成する。これらの方法
で製造した酸化亜鉛は、いずれも本発明において使用す
ることが出来る。

【００１９】本発明の平版印刷版材中の画像受容層に用
いられるバインダー樹脂としては、澱粉、澱粉誘導体、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ースのごときセルロース誘導体、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、カゼイン、およびアク
リル酸アンモニウム等の水溶性樹脂、並びに、アクリル
樹脂、ＳＢＲ、ＮＢＲ、および酢酸ビニル−エチレン共
重合体のごとき水不溶かつ水分散性のエマルジョン型樹
脂などがあり、これらの樹脂を単独または２種以上を併
用することができる。水溶性樹脂単独の場合には、耐刷
性を向上させるため、これに耐水化剤を適量併用するこ
とが好ましい。

【００２０】本発明において、耐水性支持体としては、
耐水化処理を施した紙、またはプラスチックフィルムな
どを用いることができる。紙を基材とした支持体の場合
は、画像受容層を設ける面に、耐刷性の向上のために耐
水性層を設け、全体として耐水性支持体とする。

【００２１】また、カール防止のために支持体の裏面に
バックコート層を設けてもよい。前記耐水層およびバッ
クコート層は、アクリル樹脂、ＳＢＲ、ＮＢＲのような
エマルジョン型樹脂を用いて形成される。これらの樹脂
は単独で使用してもよく、又は２種以上のものを併用し
てもよい。また、これらの層中に顔料を適量含有させて
もよい。前記耐水性層およびバックコート層の塗布量
は、それぞれ、乾燥重量で５〜１０ｇ／ｍ² 、および５
〜２０ｇ／ｍ² であることが好ましい。それぞれが、５
ｇ／ｍ² 未満では、十分な耐水性およびカール防止の効
果が得られないことがある。

【００２２】直描型平版印刷用版材に要求される実用上
十分な耐刷性とは、通し印刷枚数が少なくとも５００枚
であることが目安となっている。

【００２３】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、これらは本発明の内容を限定するものではない。
なお、実施例中の「部」および「％」は、特に指定しな
い限り、それぞれ「重量部」、および「重量％」を表わ
す。

【００２４】実施例１ 湿潤強化および内添サイズを施した紙からなる基体の表
面上に、下記の組成の塗布液を、乾燥重量が１０ｇ／ｍ
² になるように塗工し乾燥して、画像受容層側の耐水層
を形成した。

【００２５】 画像受容層側耐水性層形成用塗布液の組成 成 分 重量部 クレイ分散液（固形分５０％） ３０ エマルジョン型アクリル樹脂（固形分４０％、 ５０ 商標：アロンＡ−１０４、東亜合成化学工業製） ＳＢＲ（固形分５０％、商標：Ｎｉｐｏｌ ＬＸ− ４０ ４１５、日本ゼオン製） 水 ５０ この耐水性層のコブサイズ度を、ＪＩＳ Ｐ−８１４０
に従って測定したところ、０．５ｇ／ｍ² であった。

【００２６】次に、紙基体の裏面上に、下記の組成の塗
布液を、乾燥重量が１５ｇ／ｍ² になるように塗工し乾
燥して、バックコート層を形成した。

【００２７】 バックコート層形成用塗布液の組成 成 分 重量部 クレイ分散液（５０％） ６０ エマルジョン型アクリル樹脂（固形分４５％、 ４５ 商標：ボンロンＳ−４８２、三井東圧化学製） 水 ５０

【００２８】次に、上記耐水性層の上に、下記組成の塗
布液を、乾燥重量が８ｇ／ｍ² になるように塗工し、乾
燥して、画像受容層を形成した。

【００２９】 画像受容層形成用塗布液の組成 成 分 重量部 酸化亜鉛分散液Ａ（固形分４５％） ８０ エマルジョン型アクリル樹脂（固形分４０％、 ２２．５ 商標：アロンＡ−１０４、東亜合成化学工業製） 水 １０

【００３０】上記酸化亜鉛分散液Ａは、下記組成の混合
物を、サンドグラインダー分散機で、分散して作製し
た。この分散処理において、分散液は、ケーキ状になら
ず、流動性があり、分散作業上において何等問題はなか
った。

【００３１】 酸化亜鉛分散液Ａの組成 成 分 重量部 湿式法の酸化亜鉛（商標：活性亜鉛華、 ８０ 堺化学工業製） 乾式法（フランス法）の酸化亜鉛（商標：ＳＡＺＥＸ ２０ ＃２０００、堺化学工業製） 分散剤（固形分４０％、商標：キャリボンＬ−４００、 １ サンノプコ製） 水 １２２

【００３２】このようにして作成した平版印刷版材の画
像受容層上に、コピー機（商標：Fuji Xerox 5026 ）を
用いて、画像を転写し、製版した。この製版物では、ト
ナー飛散による非画像部のカブリが非常に少なかった。

【００３３】また、５cm×５cmのベタ画像部のトナー付
着量を、マクベス反射濃度計を用いて画像濃度を測定し
たところ、ＯＤ＝１．２６とトナーの転移効率も良好で
あった。この版をＩｔｅｋ社製シアン系のエッチ液で不
感脂化処理した後、オフセット印刷機を用いて、印刷し
たところ、印刷汚れも少なく、特にトナー飛散カブリに
起因する印刷汚れが少なく、耐刷力は１０００枚以上で
あった。

【００３４】また、熱転写プリンタ（商標：ルポ９５
Ｇ、東芝製）による製版においては、非画像部へのイン
クリボンからのインク転移が少なかった。この版を同様
に、Ｉｔｅｋ社製シアン系のエッチ液で不感脂化処理し
た後、オフセット印刷機を用いて印刷したところ、イン
ク転移に起因する汚れはまったく見られなかった。

【００３５】実施例２ 実施例１の耐水層とバックコート層を設けた支持体に、
下記の配合の塗布液を作成し、乾燥重量７ｇ／ｍ² の塗
布量で塗工し、５０℃で２４時間のキュアを施し、画像
受容層を形成した。 画像受容層形成用塗布液の組成 成 分 重量部 前記酸化亜鉛分散液Ａ（固形分４５％） ８０ ポリビニルアルコール（１０％水溶液、 ９０ 商標：１１７、ケン化度９８以上、 重合度１７００、クラレ製） アジリジン（商標：ＴＡＺＭ、相互薬化製） １ 水 ２９

【００３６】得られた平版印刷版を、実施例１と同様に
コピー機で製版したところ、トナー飛散による非画像部
のカブリが非常に少なく、トナー画像の濃度は、ＯＤ＝
１．２９であって、トナーの転移効率も良好であった。
また、熱転写プリンタによる製版においても非画像部へ
のインクリボンからのインク転移が少なかった。エッチ
ング後、印刷したところ、印刷汚れも少なく、耐刷力も
８００枚であった。

【００３７】比較例１ 画像受容層塗布液中の顔料分散液として下記組成の顔料
分散液Ｂを用いたこと、画像受容層中の顔料をフランス
法の酸化亜鉛のみに変更したこと、および下記の画像受
容層形成用の塗布液を、乾燥重量８ｇ／ｍ² の厚さで塗
工したこと、を除き実施例１と同様にして、印刷版材を
作成した。

【００３８】 酸化亜鉛分散液Ｂの組成 成 分 重量部 乾式法（フランス法）の酸化亜鉛 １００ （商標：ＳＡＺＥＸ ＃２０００、堺化学工業製） 分散剤（固形分４０％、 １ 商標：キャリボンＬ−４００、 サンノプコ製） 水 １２２ 得られた酸化亜鉛分散液Ｂは、流動性もよく、分散作業
性も良好であった。

【００３９】 画像受容層形成用塗布液の組成 成 分 重量部 酸化亜鉛分散液Ｂ（固形分４５％） ８０ エマルジョン型アクリル樹脂（固形分４０％、 ２２．５ 商標：アロンＡ−１０４、東亜合成化学工業製） 水 １０

【００４０】得られた平版印刷版を、実施例１と同様に
コピー機で製版したところ、トナー飛散による非画像部
のカブリが著しく、トナー画像の濃度は、ＯＤ＝０．８
９とトナーの転移効率も不十分であった。特に５cm×５
cmベタ部の中央部のトナー付着量が少なく、エッジ部分
に比べ濃度が薄くなる付着ムラが認められた。これを印
刷に供したところ、ベタ部の中抜けに影響が現われた。
耐刷力は６００枚であって、印刷汚れは良好であった。

【００４１】また、熱転写プリンタによる製版において
は、非画像部へのインクリボンからのインク転移が見ら
れ、印刷汚れとなって現われた。

【００４２】比較例２ 画像受容層塗布液組成の中の顔料分散液の組成を下記組
成Ｃのように改変したこと、画像受容層中の顔料を湿式
法の酸化亜鉛のみに変更したこと、および下記の画像受
容層形成用の塗布液を、乾燥重量８ｇ／ｍ² の厚さで塗
工したことを除き、実施例１と同様にして印刷版材を作
成した。

【００４３】 酸化亜鉛分散液Ｃの組成 成 分 重量部 湿式法の酸化亜鉛（商標：活性亜鉛華、 １００ 堺化学工業製） 分散剤（固形分４０％、商標：キャリボンＬ−４００、 １ サンノプコ製） 水 １２２ 得られた酸化亜鉛分散液Ｃは、流動性が悪く、ケーキ状
になり、分散作業性も著しく悪かった。

【００４４】 画像受容層形成用塗布液の組成 成 分 重量部 酸化亜鉛分散液Ｃ（固形分４５％） ８０ エマルジョン型アクリル樹脂（固形分４０％、 ２２．５ 商標：アロンＡ−１０４、東亜合成化学工業製） 水 １０

【００４５】得られた平版印刷版材を実施例１と同様に
コピー機で製版したところ、トナー飛散による非画像部
のカブリが少なく、トナー画像の濃度が、ＯＤ＝１．３
４であってトナーの転移効率は、実施例１よりもむしろ
良好であり、また印刷においては、耐刷力は１０００枚
以上であって、印刷汚れは十分に良好であった。しかし
実施例１、および比較例１の印刷版に比べやや汚れやす
い傾向があった。また、熱転写プリンタによる製版にお
いては、非画像部へのインクリボンからのインク転移が
少なく、印刷汚れも良好であった。しかし、分散液Ｃの
分散が不十分なため、印刷において、不感脂化が不十分
となり、印刷地汚れが発生しやすくなった。

【００４６】比較例３ 画像受容層の形成のために、下記組成の顔料分散液Ｄを
用いたこと、および画像受容層中の顔料を、湿式法の酸
化亜鉛とフランス法の酸化亜鉛重量比５０／５０の混合
物としたこと、および下記組成の画像受容層形成用の塗
布液を、乾燥重量７ｇ／ｍ² の厚さで塗工したことを除
き、実施例１と全く同じ操作を行なった。

【００４７】 酸化亜鉛分散液Ｄの組成 成 分 重量部 湿式法の酸化亜鉛（商標：活性亜鉛華、 ５０ 堺化学工業製） 乾式法（フランス法）の酸化亜鉛 ５０ （商標：ＳＡＺＥＸ ＃２０００、堺化学工業製） 分散剤（固形分４０％、商標：キャリボンＬ−４００、 １ サンノプコ製） 水 １２２ 酸化亜鉛分散液Ｄは、流動性もよく、分散作業性も良好
であった。

【００４８】 画像受容層形成用塗布液の組成 成 分 重量部 酸化亜鉛分散液Ｄ（固形分４５％） ８０ エマルジョン型アクリル樹脂（固形分４０％、 ２２．５ 商標：アロンＡ−１０４、東亜合成化学工業製） 水 １０

【００４９】得られた平版印刷版材を、実施例１と同様
にコピー機で製版したところ、トナー飛散による非画像
部のカブリは、比較例１と同程度に多かった。トナー画
像の濃度は、ＯＤ＝１．１２とトナーの転移効率もやや
不十分であった。耐刷力は１０００枚以上であって、印
刷汚れは良好であった。また、熱転写プリンタによる製
版においては、非画像部へのインクリボンからのインク
転移が見られ、印刷汚れとなって現われた。

【００５０】

【発明の効果】本発明の直描型平版印刷用版材は、静電
転写方式のコピー機で製版するときに、従来の直描型平
版印刷用版材に比べ、トナー飛散による非画像部のカブ
リが著しく少なくなり、トナーの転写効率も格段に向上
し、かつ印刷時における汚れが非常に少なく、耐刷性も
優れたものであり、また熱転写プリンタで製版するとき
には、インクリボンからの非画像部へのインク転移が少
なく、印刷において汚れが少ないものである。従って、
本発明の直描型平版印刷用版材は、静電転写方式のコピ
ー機や熱転写プリンタ等で製版が簡単にできることから
事務用印刷や軽印刷分野において有利に活用できる。ま
た、本発明の印刷版材の画像受容層は、作業安定性の良
好な顔料分散液により形成されるため、平版印刷版材の
製造が容易となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 耐水性支持体と、前記耐水性支持体上に
   形成され、かつ顔料およびバインダー樹脂を含む画像受
   容層とを有し、前記画像受容層中に含まれる前記顔料
   が、湿式法で製造された酸化亜鉛と、乾式法で製造され
   た酸化亜鉛との混合物からなり、かつ前記湿式法の酸化
   亜鉛と前記乾式法の酸化亜鉛との混合重量比が、６０／
   ４０〜９５／５であることを特徴とする、直描型平版印
   刷用版材。