JPH05239374A - アゾ染料含有ポリマー - Google Patents
アゾ染料含有ポリマーInfo
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- JPH05239374A JPH05239374A JP4263378A JP26337892A JPH05239374A JP H05239374 A JPH05239374 A JP H05239374A JP 4263378 A JP4263378 A JP 4263378A JP 26337892 A JP26337892 A JP 26337892A JP H05239374 A JPH05239374 A JP H05239374A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
- C09B69/106—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/35—Non-linear optics
- G02F1/355—Non-linear optics characterised by the materials used
- G02F1/361—Organic materials
- G02F1/3611—Organic materials containing Nitrogen
- G02F1/3612—Heterocycles having N as heteroatom
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
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- G02F1/361—Organic materials
- G02F1/3613—Organic materials containing Sulfur
- G02F1/3614—Heterocycles having S as heteroatom
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
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- G02F1/3617—Organic materials containing polymers having the non-linear optical group in a side chain
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 モノマーのアゾ染料を使用して、非線形光学
装置に使用するのに好適であるポリマーを提供する。 【構成】 該ポリマーは、特性化されたモノマー単位と
して、一般式Ｉ、式II、式IIIおよび一般式IV： の基を有し、ポリマーに対して一般式Ｉのモノマー単位
の割合が１〜１００モル％、IIが０〜９９モル％、式II
Iが０〜９９モル％および一般式IVが０〜７５モル％で
あり、かつポリマーの平均分子量が１０００〜１０００
００であるアゾ染料含有ポリマー。たとえば、モノマー
単位として上式（Ｉ）（式中、Ｄは２，４−ジシアノ−
３−クロロ−チオール−５−イル，Ｑ１，Ｑ３はＣ
Ｈ３，Ｑ２はＣ２Ｈ５，ｎは６）と（II）（式中、Ｘは
０ＣＨ３，Ｒ４，Ｒ５はＣＨ３，Ｒ６はＨ）とを、ポリ
マーに対し、各々、１０，９０モル％含むアゾ染料含有
ポリマー。
装置に使用するのに好適であるポリマーを提供する。 【構成】 該ポリマーは、特性化されたモノマー単位と
して、一般式Ｉ、式II、式IIIおよび一般式IV： の基を有し、ポリマーに対して一般式Ｉのモノマー単位
の割合が１〜１００モル％、IIが０〜９９モル％、式II
Iが０〜９９モル％および一般式IVが０〜７５モル％で
あり、かつポリマーの平均分子量が１０００〜１０００
００であるアゾ染料含有ポリマー。たとえば、モノマー
単位として上式（Ｉ）（式中、Ｄは２，４−ジシアノ−
３−クロロ−チオール−５−イル，Ｑ１，Ｑ３はＣ
Ｈ３，Ｑ２はＣ２Ｈ５，ｎは６）と（II）（式中、Ｘは
０ＣＨ３，Ｒ４，Ｒ５はＣＨ３，Ｒ６はＨ）とを、ポリ
マーに対し、各々、１０，９０モル％含むアゾ染料含有
ポリマー。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特性モノマー単位とし
て、式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩおよび式ＩＶ：
て、式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩおよび式ＩＶ：
【０００２】
【化２】
【０００３】〔式中、Ｄは、５員環の芳香族複素環式ア
ミンから誘導されたジアゾ成分の基を表し、該アミン
は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から
選択された１〜３個のヘテロ原子を複素環に有し、かつ
ベンゼン環、チオフェン環、ピリジン環またはピリミジ
ン環により縮合環化されていてもよく、Ｒ1およびＲ2は
互いに独立にそれぞれ水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基
またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ基を表し、これらはフェニ
ル基またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基により置換されてい
てもよく、またはＲ2はＣ1〜Ｃ4−アルカノイルアミノ
基を表し、Ｒ3は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ5
〜Ｃ7−シクロアルキル基またはＣ3〜Ｃ4−アルケニル
基を表し、Ｒ4は水素原子、重水素、メチル基、三重水
素化されたメチル基または塩素原子を表し、Ｒ5は水素
原子または重水素を表し、Ｙ1およびＹ2は互いに独立に
それぞれ、エーテル官能基中の１〜３個の酸素原子によ
りまたはイミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基に
より中断されていてよいＣ2〜Ｃ10−アルキレン基を表
し、Ｗは酸素原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキル
イミノ基を表し、かつＸはヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ア
ルコキシ基、三重水素化されたメトキシ基、２，３−エ
ポキシプロポキシ基、フェノキシ基、アミノ基またはＣ
1〜Ｃ4−モノ−またはジアルキルアミノ基を表す〕で示
される基を有する、アゾ染料を含有するポリマーにおい
て、それぞれポリマーに対して、式Ｉのモノマー単位の
割合が１〜１００モル％、式ＩＩのモノマー単位の割合
が０〜９９モル％、式ＩＩＩのモノマー単位の割合が０
〜９９モル％および式ＩＶのモノマー単位の割合が０〜
７５モル％であり、かつポリマーの平均分子量が１００
０〜１０００００である、新規アゾ染料含有ポリマーお
よび該ポリマーの非線形光学における使用ならびに新規
ポリマーを製造するためのモノマーのアゾ染料の使用に
関する。
ミンから誘導されたジアゾ成分の基を表し、該アミン
は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から
選択された１〜３個のヘテロ原子を複素環に有し、かつ
ベンゼン環、チオフェン環、ピリジン環またはピリミジ
ン環により縮合環化されていてもよく、Ｒ1およびＲ2は
互いに独立にそれぞれ水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基
またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ基を表し、これらはフェニ
ル基またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基により置換されてい
てもよく、またはＲ2はＣ1〜Ｃ4−アルカノイルアミノ
基を表し、Ｒ3は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ5
〜Ｃ7−シクロアルキル基またはＣ3〜Ｃ4−アルケニル
基を表し、Ｒ4は水素原子、重水素、メチル基、三重水
素化されたメチル基または塩素原子を表し、Ｒ5は水素
原子または重水素を表し、Ｙ1およびＹ2は互いに独立に
それぞれ、エーテル官能基中の１〜３個の酸素原子によ
りまたはイミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基に
より中断されていてよいＣ2〜Ｃ10−アルキレン基を表
し、Ｗは酸素原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキル
イミノ基を表し、かつＸはヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−ア
ルコキシ基、三重水素化されたメトキシ基、２，３−エ
ポキシプロポキシ基、フェノキシ基、アミノ基またはＣ
1〜Ｃ4−モノ−またはジアルキルアミノ基を表す〕で示
される基を有する、アゾ染料を含有するポリマーにおい
て、それぞれポリマーに対して、式Ｉのモノマー単位の
割合が１〜１００モル％、式ＩＩのモノマー単位の割合
が０〜９９モル％、式ＩＩＩのモノマー単位の割合が０
〜９９モル％および式ＩＶのモノマー単位の割合が０〜
７５モル％であり、かつポリマーの平均分子量が１００
０〜１０００００である、新規アゾ染料含有ポリマーお
よび該ポリマーの非線形光学における使用ならびに新規
ポリマーを製造するためのモノマーのアゾ染料の使用に
関する。
【０００４】
【従来の技術】J.Polymer Sci.Part A Polymer Chem．
２８巻、１〜１３頁（１９９０年）から、発色団として
側鎖にアゾ染料を含有するポリマーが公知である。ここ
では、アゾ染料はアゾベンゼン系列に由来する。しかし
ながらそのようなポリマーは非線形光学装置に使用する
場合になお欠点を有することが判明した。
２８巻、１〜１３頁（１９９０年）から、発色団として
側鎖にアゾ染料を含有するポリマーが公知である。ここ
では、アゾ染料はアゾベンゼン系列に由来する。しかし
ながらそのようなポリマーは非線形光学装置に使用する
場合になお欠点を有することが判明した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、同様に側鎖に発色団としてドーナ−アクセプタ置換
されたアゾ染料を使用し、かつ有利に、非線形光学装置
に使用するのに好適である新規ポリマーを提供すること
であった。
は、同様に側鎖に発色団としてドーナ−アクセプタ置換
されたアゾ染料を使用し、かつ有利に、非線形光学装置
に使用するのに好適である新規ポリマーを提供すること
であった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記課題は、冒頭に記載
のアゾ染料含有ポリマーにより解決される。
のアゾ染料含有ポリマーにより解決される。
【０００７】式Ｉ中の適当な基Ｄは、たとえばピロール
−、フラン−、チオフェン−、ピラゾール−、イミダゾ
ール−、オキサゾール−、イソオキサゾール−、チアゾ
ール−、イソチアゾール−、トリアゾール−、オキサジ
アゾール−、チアジアゾール−、ベンゾフラン−、ベン
ゾチオフェン−、ベンゾイミダゾール−、ベンゾオキサ
ゾール−、ベンゾチアゾール−、ベンゾイソチアゾール
−、ピリドチオフェン−、ピリミドチオフェン−、チエ
ノチオフェン−またはチエノチアゾール系列からなる複
素環のアミンから誘導される。
−、フラン−、チオフェン−、ピラゾール−、イミダゾ
ール−、オキサゾール−、イソオキサゾール−、チアゾ
ール−、イソチアゾール−、トリアゾール−、オキサジ
アゾール−、チアジアゾール−、ベンゾフラン−、ベン
ゾチオフェン−、ベンゾイミダゾール−、ベンゾオキサ
ゾール−、ベンゾチアゾール−、ベンゾイソチアゾール
−、ピリドチオフェン−、ピリミドチオフェン−、チエ
ノチオフェン−またはチエノチアゾール系列からなる複
素環のアミンから誘導される。
【０００８】ピロール−、チオフェン−、ピラゾール
−、チアゾール−、イソチアゾール−、トリアゾール
−、チアジアゾール−、ベンゾチオフェン−、ベンゾチ
アゾール−、ベンゾイソチアゾール−、ピリドチオフェ
ン−、ピリミドチオフェン−、チエノチオフェン−また
はチエノチアゾール系列からなる複素環のアミンに由来
するそのような基Ｄが特に記載されるべきである。
−、チアゾール−、イソチアゾール−、トリアゾール
−、チアジアゾール−、ベンゾチオフェン−、ベンゾチ
アゾール−、ベンゾイソチアゾール−、ピリドチオフェ
ン−、ピリミドチオフェン−、チエノチオフェン−また
はチエノチアゾール系列からなる複素環のアミンに由来
するそのような基Ｄが特に記載されるべきである。
【０００９】式：
【００１０】
【化３】
【００１１】〔式中、Ｌ1はニトロ基、シアノ基、Ｃ1〜
Ｃ6−アルカノイル基、ベンゾイル基、Ｃ1〜Ｃ6−アル
キルスルホニル基、置換または非置換のフェニルスルホ
ニル基または式：−ＣＨ＝Ｔの基を表し、ＴはＣＨ−酸
化合物であり、Ｌ2は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、フェ
ニル基またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基により置換されて
いてよいＣ1〜Ｃ6−アルコキシ基、置換または非置換の
フェノキシ基、フェニル基により置換されていてよいＣ
1〜Ｃ6−アルキルチオ基、置換または非置換のフェニル
チオ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル基または置換ま
たは非置換のフェニルスルホニル基を表し、Ｌ3はシア
ノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基またはニトロ
基を表し、Ｌ4は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基また
はフェニル基を表し、Ｌ5はＣ1〜Ｃ6−アルキル基また
はフェニル基を表し、Ｌ6はシアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アル
コキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイル基または
ハロゲン原子を表し、Ｌ7はニトロ基、シアノ基、Ｃ1〜
Ｃ6−アルカノイル基、ベンゾイル基、Ｃ1〜Ｃ6−アル
キルスルホニル基、置換または非置換のフェニルスルホ
ニル基または式：−ＣＨ＝Ｔの基を表し、Ｔは前記のも
のを表し、Ｌ8は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、ハ
ロゲン原子、フェニル基またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基
により置換されていてよいＣ1〜Ｃ6−アルコキシ基、フ
ェニル基により置換されていてよいＣ1〜Ｃ6−アルキル
チオ基、置換または非置換のフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6
−アルキルスルホニル基、置換または非置換のフェニル
スルホニル基またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基
を表し、Ｌ9はシアノ基、フェニル基により置換されて
いてよいＣ1〜Ｃ6−アルキル基、フェニル基により置換
または非置換のＣ1〜Ｃ6−アルキルチオ基、置換または
非置換のフェニル基、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル
チエニル基、ピリジル基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルピリ
ジル基を表し、Ｌ10はフェニル基又はピリジル基を表
し、Ｌ11はトリフルオロメチル基、ニトロ基、Ｃ1〜Ｃ6
−アルキル基、フェニル基、フェニル基により置換され
ていてよいＣ1〜Ｃ6−アルキルチオ基またはＣ1〜Ｃ4−
ジアルキルアミノ基を表し、Ｌ12はＣ1〜Ｃ6−アルキル
基、フェニル基、２−シアノエチルチオ基または２−
（Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル）エチルチオ基を表
し、Ｌ13は水素原子、ニトロ基またはハロゲン原子を表
し、かつＬ14は水素原子、シアノ基、ニトロ基またはハ
ロゲン原子を表す〕のアミノ複素環に由来する基Ｄが強
調されるべきである。
Ｃ6−アルカノイル基、ベンゾイル基、Ｃ1〜Ｃ6−アル
キルスルホニル基、置換または非置換のフェニルスルホ
ニル基または式：−ＣＨ＝Ｔの基を表し、ＴはＣＨ−酸
化合物であり、Ｌ2は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル
基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、フェ
ニル基またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基により置換されて
いてよいＣ1〜Ｃ6−アルコキシ基、置換または非置換の
フェノキシ基、フェニル基により置換されていてよいＣ
1〜Ｃ6−アルキルチオ基、置換または非置換のフェニル
チオ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル基または置換ま
たは非置換のフェニルスルホニル基を表し、Ｌ3はシア
ノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基またはニトロ
基を表し、Ｌ4は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基また
はフェニル基を表し、Ｌ5はＣ1〜Ｃ6−アルキル基また
はフェニル基を表し、Ｌ6はシアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アル
コキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ6−アルカノイル基または
ハロゲン原子を表し、Ｌ7はニトロ基、シアノ基、Ｃ1〜
Ｃ6−アルカノイル基、ベンゾイル基、Ｃ1〜Ｃ6−アル
キルスルホニル基、置換または非置換のフェニルスルホ
ニル基または式：−ＣＨ＝Ｔの基を表し、Ｔは前記のも
のを表し、Ｌ8は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、ハ
ロゲン原子、フェニル基またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基
により置換されていてよいＣ1〜Ｃ6−アルコキシ基、フ
ェニル基により置換されていてよいＣ1〜Ｃ6−アルキル
チオ基、置換または非置換のフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ6
−アルキルスルホニル基、置換または非置換のフェニル
スルホニル基またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基
を表し、Ｌ9はシアノ基、フェニル基により置換されて
いてよいＣ1〜Ｃ6−アルキル基、フェニル基により置換
または非置換のＣ1〜Ｃ6−アルキルチオ基、置換または
非置換のフェニル基、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル
チエニル基、ピリジル基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルピリ
ジル基を表し、Ｌ10はフェニル基又はピリジル基を表
し、Ｌ11はトリフルオロメチル基、ニトロ基、Ｃ1〜Ｃ6
−アルキル基、フェニル基、フェニル基により置換され
ていてよいＣ1〜Ｃ6−アルキルチオ基またはＣ1〜Ｃ4−
ジアルキルアミノ基を表し、Ｌ12はＣ1〜Ｃ6−アルキル
基、フェニル基、２−シアノエチルチオ基または２−
（Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル）エチルチオ基を表
し、Ｌ13は水素原子、ニトロ基またはハロゲン原子を表
し、かつＬ14は水素原子、シアノ基、ニトロ基またはハ
ロゲン原子を表す〕のアミノ複素環に由来する基Ｄが強
調されるべきである。
【００１２】本発明による、アゾ染料含有ポリマー中に
置換されたフェニル基が存在する場合は、置換基とし
て、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキ
シ基またはハロゲン原子が挙げられ、その際、特に塩素
原子または臭素原子が該当する。この場合にフェニル環
は一般に１〜３個の置換基を有する。
置換されたフェニル基が存在する場合は、置換基とし
て、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキ
シ基またはハロゲン原子が挙げられ、その際、特に塩素
原子または臭素原子が該当する。この場合にフェニル環
は一般に１〜３個の置換基を有する。
【００１３】上記式中に登場するすべてのアルキル基、
アルキレン基またはアルケニル基は直鎖であっても分枝
鎖状であってもよい。
アルキレン基またはアルケニル基は直鎖であっても分枝
鎖状であってもよい。
【００１４】基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｌ2、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ8、
Ｌ9、Ｌ11およびＬ12は、たとえばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネ
オペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基または２−
メチルペンチル基である。
Ｌ9、Ｌ11およびＬ12は、たとえばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネ
オペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基または２−
メチルペンチル基である。
【００１５】更に、基Ｒ2は、たとえばホルミルアミノ
基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基またはブ
チリルアミノ基である。
基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基またはブ
チリルアミノ基である。
【００１６】更に、基Ｌ9は、たとえばベンジル基また
は１−または２−フェニルエチル基である。
は１−または２−フェニルエチル基である。
【００１７】更に、基Ｌ2、Ｌ8、Ｌ9およびＬ11は、た
とえばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、
イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ
基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基
または１−または２−フェニルエチルチオ基である。
とえばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、
イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ
基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基
または１−または２−フェニルエチルチオ基である。
【００１８】更に、基Ｌ2およびＬ8は、たとえばフェニ
ルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、２−メトキシフ
ェニルチオ基または２−クロロフェニルチオ基である。
ルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、２−メトキシフ
ェニルチオ基または２−クロロフェニルチオ基である。
【００１９】基Ｒ1、Ｒ2、Ｌ2およびＬ8は、基Ｘと同じ
ものを表し、更にたとえばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブト
キシ基、ｓ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペン
チルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔ−ペンチルオ
キシ基、ヘキシルオキシ基または２−メチルペンチルオ
キシ基である。
ものを表し、更にたとえばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブト
キシ基、ｓ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペン
チルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔ−ペンチルオ
キシ基、ヘキシルオキシ基または２−メチルペンチルオ
キシ基である。
【００２０】基Ｌ2、Ｌ8、Ｌ13およびＬ14は、Ｌ6と同
じものを表し、更にたとえばフッ素原子、塩素原子また
は臭素原子である。
じものを表し、更にたとえばフッ素原子、塩素原子また
は臭素原子である。
【００２１】基Ｌ1、Ｌ2およびＬ8は、基Ｌ7と同じもの
を表し、更にたとえばメチルスルホニル基、エチルスル
ホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホ
ニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル
基、ｓ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、
イソペンチルスルホニル基、ネオペンチルスルホニル
基、ヘキシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、２
−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニル
スルホニル基または２−クロロフェニルスルホニル基で
ある。
を表し、更にたとえばメチルスルホニル基、エチルスル
ホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホ
ニル基、ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル
基、ｓ−ブチルスルホニル基、ペンチルスルホニル基、
イソペンチルスルホニル基、ネオペンチルスルホニル
基、ヘキシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、２
−メチルフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニル
スルホニル基または２−クロロフェニルスルホニル基で
ある。
【００２２】Ｌ6およびＬ8は、基Ｌ3と同じものを表
し、更にたとえばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカ
ルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカル
ボニル基またはｓ−ブトキシカルボニル基である。
し、更にたとえばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカ
ルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカル
ボニル基またはｓ−ブトキシカルボニル基である。
【００２３】更に、基Ｒ1、Ｒ2、Ｌ2およびＬ8は、たと
えば２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ
基、２−または３−メトキシプロポキシ基、２−または
３−エトキシプロポキシ基、２−または４−メトキシブ
トキシ基、２−または４−エトキシブトキシ基、５−メ
トキシペンチルオキシ基、５−エトキシペンチルオキシ
基、６−メトキシヘキシルオキシ基、６−エトキシヘキ
シルオキシ基、ベンジルオキシ基または１−または２−
フェニルエトキシ基である。
えば２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ
基、２−または３−メトキシプロポキシ基、２−または
３−エトキシプロポキシ基、２−または４−メトキシブ
トキシ基、２−または４−エトキシブトキシ基、５−メ
トキシペンチルオキシ基、５−エトキシペンチルオキシ
基、６−メトキシヘキシルオキシ基、６−エトキシヘキ
シルオキシ基、ベンジルオキシ基または１−または２−
フェニルエトキシ基である。
【００２４】更に基Ｘは、たとえばメチルアミノ基、エ
チルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ
基またはブチルアミノ基である。
チルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ
基またはブチルアミノ基である。
【００２５】更に基Ｌ11およびＸは、たとえばジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基またはＮ−メ
チル−Ｎ−エチルアミノ基である。
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基またはＮ−メ
チル−Ｎ−エチルアミノ基である。
【００２６】更に基Ｌ12は、たとえば２−メトキシカル
ボニルエチルチオ基または２−エトキシカルボニルエチ
ルチオ基である。
ボニルエチルチオ基または２−エトキシカルボニルエチ
ルチオ基である。
【００２７】更に基Ｒ3は、たとえばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、アリル基ま
たはメタリル基である。
基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、アリル基ま
たはメタリル基である。
【００２８】更に基Ｌ9は、たとえばフェニル基、２
−、３−または４−メチルフェニル基、２，４−ジメチ
ルフェニル基、２−、３−または４−クロロフェニル
基、２−、３−または４−メトキシフェニル基、２−ま
たは３−メチルチエニル基、または２−、３−または４
−メチルピリジル基である。
−、３−または４−メチルフェニル基、２，４−ジメチ
ルフェニル基、２−、３−または４−クロロフェニル
基、２−、３−または４−メトキシフェニル基、２−ま
たは３−メチルチエニル基、または２−、３−または４
−メチルピリジル基である。
【００２９】基Ｙ1およびＹ2は、たとえば（ＣＨ2）2，
（ＣＨ2）3，（ＣＨ2）4，（ＣＨ2）5，（ＣＨ2）6，
（ＣＨ2）7，（ＣＨ2）8，（ＣＨ2）9，（ＣＨ2）10，
ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2，ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ（Ｃ
Ｈ3），Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4，Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4，
Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4，Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ
−Ｃ2Ｈ4，Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4または
Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4で
ある。
（ＣＨ2）3，（ＣＨ2）4，（ＣＨ2）5，（ＣＨ2）6，
（ＣＨ2）7，（ＣＨ2）8，（ＣＨ2）9，（ＣＨ2）10，
ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2，ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ（Ｃ
Ｈ3），Ｃ2Ｈ4−Ｏ−Ｃ2Ｈ4，Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4，
Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4，Ｃ2Ｈ4Ｏ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ
−Ｃ2Ｈ4，Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4または
Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4−Ｎ（ＣＨ3）−Ｃ2Ｈ4で
ある。
【００３０】基Ｗは、たとえばメチルイミノ基、エチル
イミノ基、プロピルイミノ基、イソプロピルイミノ基ま
たはブチルイミノ基である。
イミノ基、プロピルイミノ基、イソプロピルイミノ基ま
たはブチルイミノ基である。
【００３１】更に基Ｌ1、Ｌ6およびＬ7は、たとえばホ
ルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、
ペンタノイル基またはヘキサノイル基である。
ルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、
ペンタノイル基またはヘキサノイル基である。
【００３２】Ｌ1またはＬ7が基−ＣＨ＝Ｔを表し、Ｔが
ＣＨ−酸化合物Ｈ2Ｔから誘導される場合は、ＣＨ−酸
化合物Ｈ2Ｔとしては、たとえば式：
ＣＨ−酸化合物Ｈ2Ｔから誘導される場合は、ＣＨ−酸
化合物Ｈ2Ｔとしては、たとえば式：
【００３３】
【化４】
【００３４】〔式中、Ｚ1はシアノ基、ニトロ基、Ｃ1〜
Ｃ4−アルカノイル基、置換または非置換のベンゾイル
基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルホニル基、置換または非置
換のフェニルスルホニル基、カルボキシル基、Ｃ1〜Ｃ4
−アルコキシカルボニル基、Ｃ3〜Ｃ4−アルケニルオキ
シカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、カルバ
モイル基、Ｃ1〜Ｃ4−モノ−またはジアルキルカルバモ
イル基、置換または非置換のフェニルカルバモイル基、
置換または非置換のフェニル基、ベンゾチアゾール−２
−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル、５−フェニル
−１，３，４−チアジアゾール−２−イルまたは２−ヒ
ドロキシキノキサリン−３−イルを表し、Ｚ2はＣ1〜Ｃ
4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基またはＣ3〜Ｃ
4−アルケニルオキシ基を表し、Ｚ3はＣ1〜Ｃ4−アルコ
キシカルボニル基、Ｃ3〜Ｃ4−アルケニルオキシカルボ
ニル基、フェニルカルバモイル基またはベンゾイミダゾ
ール−２−イルを表し、Ｚ4はシアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−ア
ルコキシカルボニル基またはＣ3〜Ｃ4−アルケニルオキ
シカルボニル基を表し、Ｚ5は水素原子またはＣ1〜Ｃ6
−アルキル基を表し、Ｚ6は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アル
キル基またはフェニル基を表し、かつＺ7はＣ1〜Ｃ4−
アルキル基を表す〕の化合物がこれに該当する。
Ｃ4−アルカノイル基、置換または非置換のベンゾイル
基、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルホニル基、置換または非置
換のフェニルスルホニル基、カルボキシル基、Ｃ1〜Ｃ4
−アルコキシカルボニル基、Ｃ3〜Ｃ4−アルケニルオキ
シカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、カルバ
モイル基、Ｃ1〜Ｃ4−モノ−またはジアルキルカルバモ
イル基、置換または非置換のフェニルカルバモイル基、
置換または非置換のフェニル基、ベンゾチアゾール−２
−イル、ベンゾイミダゾール−２−イル、５−フェニル
−１，３，４−チアジアゾール−２−イルまたは２−ヒ
ドロキシキノキサリン−３−イルを表し、Ｚ2はＣ1〜Ｃ
4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基またはＣ3〜Ｃ
4−アルケニルオキシ基を表し、Ｚ3はＣ1〜Ｃ4−アルコ
キシカルボニル基、Ｃ3〜Ｃ4−アルケニルオキシカルボ
ニル基、フェニルカルバモイル基またはベンゾイミダゾ
ール−２−イルを表し、Ｚ4はシアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−ア
ルコキシカルボニル基またはＣ3〜Ｃ4−アルケニルオキ
シカルボニル基を表し、Ｚ5は水素原子またはＣ1〜Ｃ6
−アルキル基を表し、Ｚ6は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アル
キル基またはフェニル基を表し、かつＺ7はＣ1〜Ｃ4−
アルキル基を表す〕の化合物がこれに該当する。
【００３５】この場合に、Ｚ1がシアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−
アルカノイル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基ま
たはＣ3〜Ｃ4−アルケニルオキシカルボニル基を表し、
Ｚ2がＣ1〜Ｃ4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基
またはＣ3〜Ｃ4−アルケニルオキシ基を表し、Ｚ3がＣ1
〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基またはＣ3〜Ｃ4−アル
ケニルオキシカルボニル基を表し、かつＺ4がシアノ基
を表す、式ＶＩＩａ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩｃの化合物
から誘導される基が強調されるべきである。
アルカノイル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基ま
たはＣ3〜Ｃ4−アルケニルオキシカルボニル基を表し、
Ｚ2がＣ1〜Ｃ4−アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基
またはＣ3〜Ｃ4−アルケニルオキシ基を表し、Ｚ3がＣ1
〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基またはＣ3〜Ｃ4−アル
ケニルオキシカルボニル基を表し、かつＺ4がシアノ基
を表す、式ＶＩＩａ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩｃの化合物
から誘導される基が強調されるべきである。
【００３６】その際、特に、Ｚ1がシアノ基、Ｃ1〜Ｃ4
−アルコキシカルボニル基またはＣ3〜Ｃ4−アルケニル
オキシカルボニル基を表し、Ｚ2がＣ1〜Ｃ4−アルコキ
シ基またはＣ3〜Ｃ4−アルケニルオキシ基を表し、Ｚ3
がＣ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基またはＣ3〜Ｃ4−
アルケニルオキシカルボニル基を表し、かつＺ4がシア
ノ基を表す、式ＶＩＩａ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩｃの化
合物から誘導される基が強調されるべきである。
−アルコキシカルボニル基またはＣ3〜Ｃ4−アルケニル
オキシカルボニル基を表し、Ｚ2がＣ1〜Ｃ4−アルコキ
シ基またはＣ3〜Ｃ4−アルケニルオキシ基を表し、Ｚ3
がＣ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル基またはＣ3〜Ｃ4−
アルケニルオキシカルボニル基を表し、かつＺ4がシア
ノ基を表す、式ＶＩＩａ、ＶＩＩｂまたはＶＩＩｃの化
合物から誘導される基が強調されるべきである。
【００３７】特性モノマー単位として、式Ｉａ：
【００３８】
【化５】
【００３９】（Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＹおよびＷは
それぞれ前記のものを表す）の基および前記の式ＩＩの
基を有する、アゾ染料含有ポリマーが有利である。
それぞれ前記のものを表す）の基および前記の式ＩＩの
基を有する、アゾ染料含有ポリマーが有利である。
【００４０】更に、式Ｉ中のＤが式ＶＩａ、ＶＩｂ、Ｖ
Ｉｃ、ＶＩｄ、ＶＩｅ、ＶＩｆ、ＶＩｍまたはＶＩｎの
アミンから誘導されるアゾ染料含有ポリマーが有利であ
る。
Ｉｃ、ＶＩｄ、ＶＩｅ、ＶＩｆ、ＶＩｍまたはＶＩｎの
アミンから誘導されるアゾ染料含有ポリマーが有利であ
る。
【００４１】更に、それぞれポリマーに対して、式Ｉの
モノマー単位の割合が４〜５０モル％、特に８〜２５モ
ル％、式ＩＩのモノマー単位の割合が５１〜９６モル
％、特に７５〜９２モル％、式ＩＩＩのモノマー単位の
割合が０〜３０モル％、特に０〜１５モル％および式Ｉ
Ｖのモノマー単位の割合が０〜５０モル％、特に０〜２
０モル％であり、かつポリマーの平均分子量が１５００
〜５００００、特に２０００〜２５０００である、アゾ
染料含有ポリマーが有利である。
モノマー単位の割合が４〜５０モル％、特に８〜２５モ
ル％、式ＩＩのモノマー単位の割合が５１〜９６モル
％、特に７５〜９２モル％、式ＩＩＩのモノマー単位の
割合が０〜３０モル％、特に０〜１５モル％および式Ｉ
Ｖのモノマー単位の割合が０〜５０モル％、特に０〜２
０モル％であり、かつポリマーの平均分子量が１５００
〜５００００、特に２０００〜２５０００である、アゾ
染料含有ポリマーが有利である。
【００４２】式Ｉにおいて、Ｒ1は水素原子またはＣ1〜
Ｃ4−アルコキシ基を表し、Ｒ2はＣ1〜Ｃ4−アルキル
基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基またはアセチルアミノ基を
表し、Ｒ3はＣ1〜Ｃ4−アルキル基を表し、Ｒ4は水素原
子またはメチル基を表し、かつＹ1はＣ2〜Ｃ8−アルキ
レン基を表し、および式ＩＩにおいて、Ｒ4は水素原子
またはメチル基を表し、かつＸはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ
基を表す、アゾ染料含有ポリマーが特に記載されるべき
である。
Ｃ4−アルコキシ基を表し、Ｒ2はＣ1〜Ｃ4−アルキル
基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ基またはアセチルアミノ基を
表し、Ｒ3はＣ1〜Ｃ4−アルキル基を表し、Ｒ4は水素原
子またはメチル基を表し、かつＹ1はＣ2〜Ｃ8−アルキ
レン基を表し、および式ＩＩにおいて、Ｒ4は水素原子
またはメチル基を表し、かつＸはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ
基を表す、アゾ染料含有ポリマーが特に記載されるべき
である。
【００４３】Ｄが、チオフェン−またはチアゾール系列
からなるアミンから、この場合、特に式ＶＩｂまたはＶ
Ｉｄのものから誘導されるアゾ染料含有ポリマーが特に
有利である。
からなるアミンから、この場合、特に式ＶＩｂまたはＶ
Ｉｄのものから誘導されるアゾ染料含有ポリマーが特に
有利である。
【００４４】Ｄが式ＶＩｂまたはＶＩｄ：〔式中、Ｌ1
はニトロ基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイル基また
は式：−ＣＨ＝Ｔ（Ｔは前記のものを表す）の基を表
し、Ｌ2は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはハロゲ
ン原子を表し、Ｌ3はシアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ
カルボニル基またはニトロ基を表し、Ｌ7はニトロ基、
シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイル基または式：−ＣＨ
＝Ｔ（Ｔは前記のものを表す）の基を表し、かつＬ8は
水素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはハロゲン原子を表
す〕のアミンから誘導される、アゾ染料含有ポリマーが
特記されるべきである。
はニトロ基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイル基また
は式：−ＣＨ＝Ｔ（Ｔは前記のものを表す）の基を表
し、Ｌ2は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはハロゲ
ン原子を表し、Ｌ3はシアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ
カルボニル基またはニトロ基を表し、Ｌ7はニトロ基、
シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイル基または式：−ＣＨ
＝Ｔ（Ｔは前記のものを表す）の基を表し、かつＬ8は
水素原子、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはハロゲン原子を表
す〕のアミンから誘導される、アゾ染料含有ポリマーが
特記されるべきである。
【００４５】本発明によるポリマーを製造するために、
有利な方法で、式Ｖ：
有利な方法で、式Ｖ：
【００４６】
【化６】
【００４７】（Ｄ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ＹおよびＷは
それぞれ前記のものを表す）のアゾ染料が好適である。
それぞれ前記のものを表す）のアゾ染料が好適である。
【００４８】新規ポリマーの製造は、自体公知方法によ
り、たとえばＪ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．（前記引用）
に記載されているように実施することができる。
り、たとえばＪ．ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ．（前記引用）
に記載されているように実施することができる。
【００４９】この場合に、有利には、式Ｖのアゾ染料
を、式ＶＩＩＩ：
を、式ＶＩＩＩ：
【００５０】
【化７】
【００５１】（Ｒ4およびＸはそれぞれ前記のものを表
す）のアクリル化合物、スチレンおよび式ＩＸ：
す）のアクリル化合物、スチレンおよび式ＩＸ：
【００５２】
【化８】
【００５３】（Ｙ2およびＲ4はそれぞれ前記のものを表
す）の桂皮酸エステルと、前記のモル比で、不活性溶剤
（例えばトルエンまたはキシレン）中で、ラジカル開始
剤（例えばアゾ−ビス−イソブチロニトリル）の存在下
で反応させる。
す）の桂皮酸エステルと、前記のモル比で、不活性溶剤
（例えばトルエンまたはキシレン）中で、ラジカル開始
剤（例えばアゾ−ビス−イソブチロニトリル）の存在下
で反応させる。
【００５４】式Ｖのアゾ染料は自体公知であり、たとえ
ば欧州特許公開第２０１８９６号明細書、ドイツ連邦共
和国特許公開第３１０８０７７号明細書、米国特許第４
８４３１５３号明細書および英国特許第１５４６８０３
号明細書に記載されており、またはこれらの明細書に記
載の方法により得られる。
ば欧州特許公開第２０１８９６号明細書、ドイツ連邦共
和国特許公開第３１０８０７７号明細書、米国特許第４
８４３１５３号明細書および英国特許第１５４６８０３
号明細書に記載されており、またはこれらの明細書に記
載の方法により得られる。
【００５５】本発明によるアゾ染料含有ポリマーは、有
利に非線形光学装置に使用するために適している（たと
えば、Chemistry and Industry、１９９０年１０月１
日、６００〜６０８頁を参照）。
利に非線形光学装置に使用するために適している（たと
えば、Chemistry and Industry、１９９０年１０月１
日、６００〜６０８頁を参照）。
【００５６】この場合に、特に通信技術、電気光学的変
調（たとえばマッハツェンダー干渉計）、光学的スイッ
チ、周波数のミキシングにまたは導波体におけるポリマ
ーの適性が強調されるべきである。
調（たとえばマッハツェンダー干渉計）、光学的スイッ
チ、周波数のミキシングにまたは導波体におけるポリマ
ーの適性が強調されるべきである。
【００５７】その際、本発明によるポリマーを含有する
層の製造は、自体公知方法で、たとえば溶剤（たとえば
テトラクロロエタン、塩化メチレンまたはテトラヒドロ
フラン）中の５〜１５重量％のポリマー溶液を用いた、
湿式被覆（スピンコーティング）により行う。
層の製造は、自体公知方法で、たとえば溶剤（たとえば
テトラクロロエタン、塩化メチレンまたはテトラヒドロ
フラン）中の５〜１５重量％のポリマー溶液を用いた、
湿式被覆（スピンコーティング）により行う。
【００５８】適当な置換形態（たとえばエポキシ構造）
においては、新規ポリマーは光化学により、熱によりま
たは電子線の作用により架橋させることができる。
においては、新規ポリマーは光化学により、熱によりま
たは電子線の作用により架橋させることができる。
【００５９】新規ポリマーは薄い層への良好な加工可能
性、高い純度、狭い分子量分布、電気領域での良好な配
向、良好な長時間安定性、高いガラス段階および高い電
気光学的係数により優れている。
性、高い純度、狭い分子量分布、電気領域での良好な配
向、良好な長時間安定性、高いガラス段階および高い電
気光学的係数により優れている。
【００６０】
【実施例】本発明を以下の実施例により詳細に説明す
る。
る。
【００６１】Ｉ．モノマーのアゾ染料の製造 ａ）カップリング成分の製造 炭酸カリウム４２１ｇ（３．０５モル）を水２４０ｍｌ
中でヨウ化カリウム４０ｇ（０．１２モル）とともに撹
拌した。たえず撹拌しながらイソブタノール２４０ｍｌ
中のＮ−エチル−ｍ−トルイジン１６９ｇ（１．２モ
ル）を、かつ、引き続き６−クロロヘキサノール２６０
ｇ（１．８モル）を加えた。更に加熱沸騰させた。還流
下で１２時間加熱後、反応混合物を室温に冷却し、水４
００ｍｌを加え、かつ水相を分離した。更に有機相をそ
れぞれ水４００ｍｌで３回洗浄後、硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、かつ溶剤を減圧下で除去した。残留する油状
物を分別蒸留（１．０ミリバールで１５７〜１５８℃
で）した。収量：２３１ｇ（８２％）。
中でヨウ化カリウム４０ｇ（０．１２モル）とともに撹
拌した。たえず撹拌しながらイソブタノール２４０ｍｌ
中のＮ−エチル−ｍ−トルイジン１６９ｇ（１．２モ
ル）を、かつ、引き続き６−クロロヘキサノール２６０
ｇ（１．８モル）を加えた。更に加熱沸騰させた。還流
下で１２時間加熱後、反応混合物を室温に冷却し、水４
００ｍｌを加え、かつ水相を分離した。更に有機相をそ
れぞれ水４００ｍｌで３回洗浄後、硫酸ナトリウム上で
乾燥させ、かつ溶剤を減圧下で除去した。残留する油状
物を分別蒸留（１．０ミリバールで１５７〜１５８℃
で）した。収量：２３１ｇ（８２％）。
【００６２】Ｎ−エチル−Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシ
ル）−ｍ−トルイジン４７ｇ（０．２モル）をジクロロ
メタン６００ｍｌ中に溶かした。それにトリエチルアミ
ン４２ｍｌおよびヒドロキノリン２．４ｇを加えた。反
応溶液を０〜５℃に冷却後、ジクロロメタン１００ｍｌ
中のメタクリロイルクロリド３８ｍｌ（０．４モル）を
緩慢に滴加した。該温度で２時間撹拌し、引き続き室温
に温めて、５０時間後撹拌した。炭酸水素ナトリウム飽
和溶液３００ｍｌで、引き続き食塩溶液３００ｍｌでそ
れぞれ２回有機相を洗浄することにより、後処理を行っ
た。硫酸ナトリウム上で乾燥させ、かつ溶剤を合わせた
後、粗製生成物を、溶離剤としてのトルエン／メタノー
ル（９５：５ ｖ／ｖ）を用いたシリカゲル上のカラム
クロマトグラフィーにより精製した。収量：式：
ル）−ｍ−トルイジン４７ｇ（０．２モル）をジクロロ
メタン６００ｍｌ中に溶かした。それにトリエチルアミ
ン４２ｍｌおよびヒドロキノリン２．４ｇを加えた。反
応溶液を０〜５℃に冷却後、ジクロロメタン１００ｍｌ
中のメタクリロイルクロリド３８ｍｌ（０．４モル）を
緩慢に滴加した。該温度で２時間撹拌し、引き続き室温
に温めて、５０時間後撹拌した。炭酸水素ナトリウム飽
和溶液３００ｍｌで、引き続き食塩溶液３００ｍｌでそ
れぞれ２回有機相を洗浄することにより、後処理を行っ
た。硫酸ナトリウム上で乾燥させ、かつ溶剤を合わせた
後、粗製生成物を、溶離剤としてのトルエン／メタノー
ル（９５：５ ｖ／ｖ）を用いたシリカゲル上のカラム
クロマトグラフィーにより精製した。収量：式：
【００６３】
【化９】
【００６４】のアニリン４４ｇ（７１％）。
【００６５】ｂ）アゾ染料の製造 ２−アミノ−４−クロロ−３，５−ジシアノチオフェン
６．４ｇ（０．０３５モル）を酢酸／プロピオン酸（１
７：３ ｖ／ｖ）１００ｍｌ中で撹拌した。引き続き、
室温で８５重量％硫酸１４ｍｌを、０〜５℃でニトロシ
ル硫酸６ｍｌを滴加した。０〜５℃で３時間撹拌後、生
じたジアゾニウム塩溶液を、氷水３００ｇ中のａ）に記
載のカップリング成分１０．９ｇ（０．０３６モル）、
濃塩酸２０ｍｌおよびアミドスルホン酸１ｇに、５℃よ
り低い温度でｐＨ値１〜１．５で滴加した。２０重量％
苛性ソーダ溶液を滴加することによりｐＨ値を１〜１．
５に維持した。室温で夜通し撹拌した後、析出した染料
を吸引し、水で洗浄し、乾燥させ、かつ溶離剤としての
ヘキサン／アセトン（９５：５ ｖ／ｖ）を用いたシリ
カゲル上で２回クロマトグラフィー処理した。
６．４ｇ（０．０３５モル）を酢酸／プロピオン酸（１
７：３ ｖ／ｖ）１００ｍｌ中で撹拌した。引き続き、
室温で８５重量％硫酸１４ｍｌを、０〜５℃でニトロシ
ル硫酸６ｍｌを滴加した。０〜５℃で３時間撹拌後、生
じたジアゾニウム塩溶液を、氷水３００ｇ中のａ）に記
載のカップリング成分１０．９ｇ（０．０３６モル）、
濃塩酸２０ｍｌおよびアミドスルホン酸１ｇに、５℃よ
り低い温度でｐＨ値１〜１．５で滴加した。２０重量％
苛性ソーダ溶液を滴加することによりｐＨ値を１〜１．
５に維持した。室温で夜通し撹拌した後、析出した染料
を吸引し、水で洗浄し、乾燥させ、かつ溶離剤としての
ヘキサン／アセトン（９５：５ ｖ／ｖ）を用いたシリ
カゲル上で２回クロマトグラフィー処理した。
【００６６】収量：式：
【００６７】
【化１０】
【００６８】の染料１０ｇ（５７％）。
【００６９】Ｃ25Ｈ28Ｎ5ＳＯ2Ｃｌ（４９８．０） 算定値：Ｃ ６０．２９ Ｈ ５．６７ Ｎ １４．０
６ Ｓ ６．４３ Ｏ６．４３ 実測値：Ｃ ６０．３１ Ｈ ５．７５ Ｎ １３．９
９ Ｓ ６．４０ Ｏ６．４３。
６ Ｓ ６．４３ Ｏ６．４３ 実測値：Ｃ ６０．３１ Ｈ ５．７５ Ｎ １３．９
９ Ｓ ６．４０ Ｏ６．４３。
【００７０】同様の方法で、以下の第１表に示された
式：
式：
【００７１】
【化１１】
【００７２】の染料が得られた。
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】ＩＩ．ポリマーの製造 以下の式：
【００７７】
【化１２】
【００７８】（指数ｌ，ｍ，ｐおよびｑはそれぞれのモ
ノマーのポリマーに対するモル％を表す）のポリアクリ
レート（表には染料として記載されている）を製造する
ための一般的な重合方法：振動容器内で、無水トルエン
中の染料モノマーｎモル％およびコモノマーｌ＋ｐ＋ｑ
モル％からなるモノマー溶液に、アゾ−ビス−イソブチ
ロニトリル２モル％を加えた。アルゴンを１０分間貫流
させた後、モノマー混合物を５０℃で熱安定化させた。
１００時間後重合反応が終了した。ポリマーをメタノー
ルで析出させ、ヘキサン／メタノールから再沈殿させた
（モノマー部分がなお存在する場合は、これを、溶離剤
として、たとえばトルエン／酢酸エステル（９：１ ｖ
／ｖ）を用いたシリカゲル上のカラムクロマトグラフィ
ーにより分離することができる）。溶剤を除去後、ポリ
マーを高真空中で乾燥させた。コポリマーの組成はＵＶ
スペクトル分析および元素分析を用いて測定した。分子
量測定は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより実施し
た。ポリマーのガラス段階の測定は、示差熱分析により
実施した。
ノマーのポリマーに対するモル％を表す）のポリアクリ
レート（表には染料として記載されている）を製造する
ための一般的な重合方法：振動容器内で、無水トルエン
中の染料モノマーｎモル％およびコモノマーｌ＋ｐ＋ｑ
モル％からなるモノマー溶液に、アゾ−ビス−イソブチ
ロニトリル２モル％を加えた。アルゴンを１０分間貫流
させた後、モノマー混合物を５０℃で熱安定化させた。
１００時間後重合反応が終了した。ポリマーをメタノー
ルで析出させ、ヘキサン／メタノールから再沈殿させた
（モノマー部分がなお存在する場合は、これを、溶離剤
として、たとえばトルエン／酢酸エステル（９：１ ｖ
／ｖ）を用いたシリカゲル上のカラムクロマトグラフィ
ーにより分離することができる）。溶剤を除去後、ポリ
マーを高真空中で乾燥させた。コポリマーの組成はＵＶ
スペクトル分析および元素分析を用いて測定した。分子
量測定は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより実施し
た。ポリマーのガラス段階の測定は、示差熱分析により
実施した。
【００７９】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リューディガー ゼンス ドイツ連邦共和国 マンハイム １ メデ ィクスシュトラーセ 12 (72)発明者 カール ハインツ エッツバッハ ドイツ連邦共和国 フランケンタール カ ール−ボッシュ−リンク 55 (72)発明者 ハイケ キルブルク ドイツ連邦共和国 シュパイヤー シュー ベルトシュトラーセ ４
Claims (1)
- 【請求項１】 特性モノマー単位として、式Ｉ、式Ｉ
Ｉ、式ＩＩＩおよび式ＩＶ： 【化１】 〔式中、 Ｄは、５員環の芳香族複素環式アミンから誘導されたジ
アゾ成分の基を表し、該アミンは、窒素原子、酸素原子
および硫黄原子からなる群から選択された１〜３個のヘ
テロ原子を複素環に有し、かつベンゼン環、チオフェン
環、ピリジン環またはピリミジン環により縮合環化され
ていてもよく、 Ｒ1およびＲ2は互いに独立にそれぞれ水素原子、Ｃ1〜
Ｃ6−アルキル基またはＣ1〜Ｃ6−アルコキシ基を表
し、これらはフェニル基またはＣ1〜Ｃ4−アルコキシ基
により置換されていてもよく、またはＲ2はＣ1〜Ｃ4−
アルカノイルアミノ基を表し、 Ｒ3は水素原子、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基、Ｃ5〜Ｃ7−シ
クロアルキル基またはＣ3〜Ｃ4−アルケニル基を表し、 Ｒ4は水素原子、重水素、メチル基、三重水素化された
メチル基または塩素原子を表し、 Ｒ5は水素原子または重水素を表し、 Ｙ1およびＹ2は互いに独立にそれぞれ、エーテル官能基
中の１〜３個の酸素原子によりまたはイミノ基またはＣ
1〜Ｃ4−アルキルイミノ基により中断されていてよいＣ
2〜Ｃ10−アルキレン基を表し、 Ｗは酸素原子、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミ
ノ基を表し、かつＸはヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ6−アルコ
キシ基、三重水素化されたメトキシ基、２，３−エポキ
シプロポキシ基、フェノキシ基、アミノ基またはＣ1〜
Ｃ4−モノ−またはジアルキルアミノ基を表す〕で示さ
れる基を有する、アゾ染料を含有するポリマーにおい
て、それぞれポリマーに対して、式Ｉのモノマー単位の
割合が１〜１００モル％、式ＩＩのモノマー単位の割合
が０〜９９モル％、式ＩＩＩのモノマー単位の割合が０
〜９９モル％および式ＩＶのモノマー単位の割合が０〜
７５モル％であり、かつポリマーの平均分子量が１００
０〜１０００００であることを特徴とするアゾ染料含有
ポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4132685.7 | 1991-10-01 | ||
| DE4132685A DE4132685A1 (de) | 1991-10-01 | 1991-10-01 | Azofarbstoffe enthaltende polymerisate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239374A true JPH05239374A (ja) | 1993-09-17 |
Family
ID=6441914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4263378A Withdrawn JPH05239374A (ja) | 1991-10-01 | 1992-10-01 | アゾ染料含有ポリマー |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US5264507A (ja) |
| EP (1) | EP0535490B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05239374A (ja) |
| DE (2) | DE4132685A1 (ja) |
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| DE4218359A1 (de) * | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Basf Ag | Polymerisate, die Methin- oder Azamethinfarbstoffe enthalten |
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| DE4317095A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Basf Ag | Verfahren zur Polung und Orientierung von organischen Materialien, die nichtlinear optische Chromophore enthalten, und deren Verwendung |
| DE4317094A1 (de) * | 1993-05-21 | 1994-11-24 | Basf Ag | Polyester mit nichtlinear optischen Chromophoren und deren Verwendung |
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| DE4333291A1 (de) * | 1993-09-30 | 1995-04-06 | Basf Ag | Verwendung von Azofarbstoffen in der nichtlinearen Optik |
| DE4335496A1 (de) * | 1993-10-19 | 1995-04-20 | Basf Ag | Diphenylaminverbindungen |
| DE4339712A1 (de) * | 1993-11-22 | 1995-05-24 | Basf Ag | Thienothienylazoaniline in der nichtlinearen Optik |
| DE4401911A1 (de) * | 1994-01-24 | 1995-08-03 | Basf Ag | Verwendung von Aryl- oder Heteroarylazoanilinen in der nichtlinearen Optik |
| DE19521503A1 (de) * | 1995-06-13 | 1996-12-19 | Basf Ag | Polymerisierbare Azofarbstoffe mit Thiophenstruktur |
| DE19525304A1 (de) * | 1995-07-12 | 1997-01-16 | Basf Ag | Copolymere mit Adamantyl- und Farbstoffseitenketten |
| GB2305928A (en) * | 1995-10-06 | 1997-04-23 | Coates Brothers Plc | Coloured hot melt ink jet vehicle |
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| TW406215B (en) | 1996-08-07 | 2000-09-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Composition for anti-reflective coating material in lithographic process, and process for forming resist pattern |
| US5726145A (en) * | 1996-08-26 | 1998-03-10 | Colgate-Palmolive Company | Color perfume concentrates |
| KR20000057281A (ko) | 1996-11-27 | 2000-09-15 | 해리 제이. 그윈넬 | 광흡수 중합체성 조성물의 제조 방법 |
| EP0856527A1 (de) * | 1997-01-29 | 1998-08-05 | Bayer Ag | Photoadressierbare Seitengruppenpolymere mit hoher induzierbarer Doppelbrechung |
| DE19754025A1 (de) | 1997-12-05 | 1999-06-10 | Basf Ag | Farbstoffzubereitungen, enthaltend Azofarbstoffe |
| US6429023B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-08-06 | Shayda Technologies, Inc. | Biosensors with polymeric optical waveguides |
| US6661942B1 (en) | 1998-07-20 | 2003-12-09 | Trans Photonics, Llc | Multi-functional optical switch (optical wavelength division multiplexer/demultiplexer, add-drop multiplexer and inter-connect device) and its methods of manufacture |
| GB9827894D0 (en) * | 1998-12-21 | 1999-02-10 | Zeneca Ltd | Composition |
| WO2002033005A2 (en) | 2000-10-19 | 2002-04-25 | Trans Photonics, L.L.C. | Novel substituted-polyaryl chromophoric compounds |
| US7951922B2 (en) * | 2004-08-13 | 2011-05-31 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Photoresponsive heterocyclic azo compound, method for producing the same, and optical information recording medium |
Family Cites Families (8)
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| FR1468540A (fr) * | 1966-02-18 | 1967-02-03 | Basf Ag | Couleurs d'impression pour l'impression d'objets à surface lisse |
| US3507850A (en) * | 1966-05-25 | 1970-04-21 | Du Pont | Polymeric fugitive azo dyes derived from methacrylate alkyl ester,methacrylic acid and a dye monomer containing sulfonic acid groups and a methacryloyl group |
| FR2378807A1 (fr) * | 1977-01-28 | 1978-08-25 | Ugine Kuhlmann | Polymeres structurellement colores reticulables, leur preparation et leur utilisation dans des compositions pour revetements |
| CH647253A5 (de) * | 1980-03-13 | 1985-01-15 | Sandoz Ag | Azoverbindungen mit einer diazokomponente der thiazolreihe. |
| IN167384B (ja) * | 1985-05-14 | 1990-10-20 | Basf Ag | |
| DE3622136A1 (de) * | 1986-07-02 | 1988-01-07 | Basf Ag | Thienothiophenfarbstoffe |
| US5061404A (en) * | 1989-12-26 | 1991-10-29 | Allied-Signal Inc. | Electro-optical materials and light modulator devices containing same |
-
1991
- 1991-10-01 DE DE4132685A patent/DE4132685A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-09-21 EP EP92116096A patent/EP0535490B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-21 DE DE59208569T patent/DE59208569D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-23 US US07/949,156 patent/US5264507A/en not_active Ceased
- 1992-10-01 JP JP4263378A patent/JPH05239374A/ja not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-06-24 US US08/080,785 patent/US5434231A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-04-06 US US08/223,852 patent/USRE35407E/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-02-24 US US08/393,491 patent/US5461131A/en not_active Expired - Fee Related
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| US5264507A (en) | 1993-11-23 |
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