JPH05239372A - 非水系顔料調剤形成剤としてのオリゴウレタン類の使用 - Google Patents

非水系顔料調剤形成剤としてのオリゴウレタン類の使用

Info

Publication number
JPH05239372A
JPH05239372A JP4121368A JP12136892A JPH05239372A JP H05239372 A JPH05239372 A JP H05239372A JP 4121368 A JP4121368 A JP 4121368A JP 12136892 A JP12136892 A JP 12136892A JP H05239372 A JPH05239372 A JP H05239372A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
groups
oligourethanes
acid
pigment
pigment preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4121368A
Other languages
English (en)
Inventor
Harro Traeubel
ハロ・トロイベル
Hans-Werner Mueller
ハンス−ベルナー・ミユラー
Fritz Novotny
フリツツ・ノフオトニー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH05239372A publication Critical patent/JPH05239372A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/5264—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • D06P1/5285—Polyurethanes; Polyurea; Polyguanides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0833—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups together with anionic or anionogenic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C11/00—Surface finishing of leather
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 非水系顔料調剤用成形剤としてのオリゴウレ
タン類の使用。 【構成】 優れた非水系顔料調剤用成形剤として、アニ
オン基とカチオン基の両方を有するオリゴウレタン類が
使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、非水系顔料調剤用の形成剤とし
ての、特定オリゴウレタン類の使用に関する。本発明に
関連したこの言葉「顔料」および「顔料調剤」には、艶
消し剤およびそれらの調剤が含まれる。本発明に従って
使用されるオリゴウレタン類によって得られる新規な顔
料調剤は、卓越して、皮革および皮革模造品用化粧剤お
よび織物コーティング化合物の染色（或は艶消し）に適
切である。本発明の意味の範囲内にある「形成剤」は、
顔料調剤の結合剤を表し、そして化粧剤または織物コー
ティング化合物の完全な結合剤を必ずしも表すものでは
ない。
【０００２】化粧剤および織物コーティング化合物（例
えば織物印刷ペースト）は、多くの場合、それら自身の
結合剤を含んでいる。この顔料調剤の形成剤は、該化粧
剤または織物コーティング化合物の中に該顔料を混合す
るのを容易にする働きをする。この形成剤は、該化粧剤
および織物コーティング化合物の特性に悪影響を与えて
はならない。
【０００３】皮革の化粧並びに織物の印刷で、主に非水
系が用いられている。使用される化粧剤および織物コー
ティング化合物を着色するための非水系顔料調剤は、移
染成分が入っていないことが要求されておりそして低粘
度で、高安定性であり、そして該化粧剤または織物コー
ティング化合物の他の成分と良好な相溶性を示す高顔料
含有量を有する、ことが必要とされているばかりでな
く、該化粧剤および織物コーティング化合物の特性を悪
化させることなく、またこれらの薬剤が使用されている
仕上げ品の特性も悪化させないことが要求されている。
従って例えば、これらは、耐摩耗性、曲げ強度、湿潤粘
着性、しごき加工およびエンボス品質、膨潤特性、並び
に異なる温度での柔らかさおよび堅さ（従ってまた、低
温強度）に悪影響を与えてはならない。
【０００４】顔料用結合剤として、トールオイルを基と
する四級化オリゴウレタン類（EP-A0341 053）を使用す
ることは公知である。しかしながら、これらの製品は非
常に堅く、劣ったフィルム形成特性を示す。
【０００５】DE-OS 27 21 985には、カチオン基および
アニオン基を有するウレタン−および／または尿素含有
ポリイソシアネート重付加生成物、およびコーティング
化合物としてのそれらの使用が開示されている。これら
の重付加生成物は、水系分散液の形態で使用できるがま
た、有機ポリヒドロキシル化合物（例えばエチレングリ
コール）中の溶液もしくは分散液としても使用できる。
これらの重付加生成物の水系分散液は顔料用サイズとし
て推奨されている。従って、優れた特性を有する有機溶
媒中で顔料形成剤を製造するための課題を解決するため
のいかなる示唆も、DE-OS 27 21 985には見いだされな
かった。
【０００６】驚くべきことに、有機溶媒に溶解するか或
は分散し、そしてＮＣＯプレポリマー類とアミノアルコ
ール類とから得られ、また特定の比率でアニオン基（ま
たは潜在的アニオン基）およびカチオン基（または潜在
的カチオン基）を有しているところの、オリゴウレタン
類は、従来技術の非水系形成剤よりも優れていることを
見い出した。
【０００７】これに関連して、潜在的イオン基は、例え
ば水中での中和またはプロトン化か、或は四級化または
ベタイン生成、によってイオン基を生じ得る酸基および
アミノ基であると理解される。
【０００８】従って、本発明は、第一級および第二級ア
ミノ基を有しておらず、そしてアニオン基とカチオン基
（このアニオン基の量はオリゴウレタン１，０００ｇ当
たり０．２〜０．８モル、好適には０．２５〜０．７モ
ルでありそしてアニオン基／カチオン基のモル比は０．
８〜４、好適には０．９〜３．６である）を有するとこ
ろの、５，０００〜５０，０００の範囲の分子量を有す
るオリゴウレタン類の、非水系顔料調剤形成剤としての
使用に関する。
【０００９】これらのオリゴウレタン類で挙げる分子量
は平均分子量であり、そしてこれらは、この出発成分の
性質および量から計算される。本発明に関連した言葉
「オリゴウレタン類」には「オリゴウレタン尿素類」が
含まれる。
【００１０】本発明に従って用いられるオリゴウレタン
類は、好適には、 Ｉ）ポリイソシアネート類、 ＩＩ）ヒドロキシル化合物、および ＩＩＩ）アミノアルコール類、 の反応生成物である。
【００１１】適切な有機ポリイソシアネート類Ｉ）は、
脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族、芳香族または複素環
式ポリイソシアネート類、例えばW. Siefken著Liebigs
Annalen der Chemie 562、 75-136頁に記述されているも
のである。
【００１２】好適なポリイソシアネート類Ｉ）は、平均
分子量が８００以下の、式Ｑ（ＮＣＯ）n［式中、ｎは
２〜４の数を表し、そしてＱは、脂肪族Ｃ2−Ｃ14−炭
化水素基、環状脂肪族Ｃ6−Ｃ15−炭化水素基、芳香脂
肪族Ｃ7−Ｃ15−炭化水素基、または酸素、硫黄および
窒素から選択される１〜３個のヘテロ原子を有する複素
環式Ｃ2−Ｃ12基を表す］を有する化合物であり、例え
ば（ｉ）ジイソシアネート類、例えばエチレンジイソシ
アネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−
ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジ
イソシアネート、シクロヘキサン−１，３−および−
１，４−ジイソシアネート、並びにこれらの異性体混合
物のいずれか、１−イソシアナト−２−イソシアナト−
メチル−シクロペンタン、１−イソシアナト−３，３，
５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキ
サン、２，４−および２，６−ヘキサヒドロトリレンジ
イソシアネート、並びにこれらの異性体混合物のいずれ
か、ヘキサヒドロ−１，３−および／または−１，４−
フェニレンジイソシアネート、パーヒドロ−２，４’−
および／または−４，４’−ジフェニルメタン−ジイソ
シアネート、１，３−および１，４−フェニレン−ジイ
ソシアネート、２，４−および２，６−トリレン−ジイ
ソシアネート、並びにこれらの異性体混合物のいずれ
か、ジフェニルメタン−２，４’−および／または−
４，４’−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジ
イソシアネート、ウレトジオン基を有するポリイソシア
ネート類、例えばビス−（６−イソシアナトヘキシル）
−ウレトジオン、或はウレトジオン構造を有する１−イ
ソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナ
トメチルシクロヘキサンの二量体、並びに上記ポリイソ
シアネート類の混合物のいずれか；（ｉｉ）三官能およ
びそれ以上の官能を有するポリイソシアネート類、例え
ばトリイソシアナト−トリフェニルチオホスフェートの
組の異性体並びにそれら混合物；トリイソシアナトトリ
フェニルメタンの組の異性体（例えばトリフェニルメタ
ン−４，４’４”−トリイソシアネート）並びにそれら
の混合物；ビウレット類およびイソシアヌレート類、或
はヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネートまたは他の脂肪族イソシアネート類のトリス
−ウレタン類、そしてアニリン／ホルムアルデヒドに続
くホスゲン化によって得られるポリフェニル−ポリメチ
レンポリイソシアネート類である。脂肪族および脂環式
ポリイソシアネート類が好適である。
【００１３】これらのポリイソシアネート類Ｉ）との反
応のための化合物は、１分子当たり２〜８個、好適には
２または３個のヒドロキシル基を有しそして（平均）分
子量が１０，０００以下、好適には６０００以下の、モ
ノ−、特にポリヒドロキシル化合物ＩＩ）であってもよ
い。分子量が６２〜４９９である低分子量のポリヒドロ
キシル化合物、および平均分子量が少なくとも５００、
好適には少なくとも１０００の、比較的高い分子量を有
するポリヒドロキシル化合物の両方、例えば上記出版物
中に詳細が記述されているようなポリヒドロキシル化合
物が使用できる。
【００１４】低分子量のポリヒドロキシル化合物ＩＩ
（「鎖伸長剤」）には、幅広い種類のジオール類、例え
ば ａ）アルカンジオール類、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール−（１，３）およびプロピレング
リコール−（１，２）、ブタンジオール−（１，４）、
ペンタンジオール−（１，５）、ジメチロールプロパン
ジオール−（１，３）およびヘキサンジオール−（１，
６）； ｂ）エーテルジオール類、例えばジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールおよび１，４−フェニレン
−ビス−（β−ヒドロキシエチルエーテル）； ｃ）一般式
【００１５】
【化１】
【００１６】［式中、Ｒは、１〜１０個、好適には２〜
６個の炭素原子を有するアルキレンまたはアリーレン基
を表し、ｘ＝２〜６、そしてｙ＝３〜５］に相当するエ
ステルジオール類、例えばδ−ヒドロキシブチル−ε−
ヒドロキシ−カプロン酸エステル、ω−ヒドロキシヘキ
シル−γ−ヒドロキシ酪酸エステル、アジピン酸−（β
−ヒドロキシエチル）エステルおよびテレフタル酸−ビ
ス−（β−ヒドロキシエチル）エステルが含まれる。
【００１７】比較的高い分子量を有するポリヒドロキシ
ル化合物ＩＩには、ポリウレタン化学で従来から公知の
もの、例えばヒドロキシポリエステル類、ヒドロキシポ
リエーテル類、ヒドロキシポリチオエーテル類、ヒドロ
キシポリアセタール類、ヒドロキシポリカーボネート類
および／またはヒドロキシポリエステルアミド類、好適
には平均分子量が６００〜４０００のもの、最も好適に
は平均分子量が８００〜２５００のものが含まれる。ポ
リエーテルポリオール類およびポリエステルポリオール
類が特に好適である。
【００１８】１分子当たり平均２〜３個のヒドロキシル
基を有しそして平均分子量が２５０〜２５００のエチレ
ンオキサイドポリエーテル類ＩＩが特に好適であり、こ
れらはまた、ポリプロピレンオキサイド単位を有してい
てもよい。特に好適な具体例において、このオリゴウレ
タンを基準にして５〜１５、好適には６〜１０重量％の
ポリエトキシ基を有するオリゴウレタンを生じさせる量
で、エチレンオキサイドポリエーテル類を用いる。
【００１９】このヒドロキシル基含有ポリエステル類Ｉ
Ｉは、例えば、多価アルコール、好適には、任意の三価
アルコールと一緒の二価アルコールと、多塩基性、好適
には二塩基性カルボン酸との反応生成物であってもよ
い。遊離の多カルボン酸を用いる代わりに、相当する多
カルボン酸無水物か、或は相当する多カルボン酸のＣ1
−Ｃ4−アルキルエステル類もしくはそれらの混合物を
用いることで、該ポリエステル類を製造してもよい。こ
れらの多カルボン酸は、脂肪族、環状脂肪族、芳香族お
よび／または複素環式であってもよく、そしてこれら
は、例えばハロゲン原子で置換されているかそして／ま
たは不飽和であってもよい。
【００２０】下記のものが上記多カルボン酸の例であ
る：こはく酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリッ
ト酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水
ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラクロロフタル酸、無
水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グルタル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、二量体お
よび三量体の脂肪酸、例えば任意に単量体脂肪酸、テレ
フタル酸のジメチルエステルおよび炭酸と混合したオレ
イン酸。
【００２１】下記のものが適切な多価アルコールの例で
ある：エチレングリコール、プロピレングリコール−
（１，２）および−（１，３）、ブチレングリコール−
（１，４）および−（２，３）、ヘキサンジオール−
（１，６）、オクタンジオール−（１，８）、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジメタノール（１，４
−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ヘキサントリオール−（１，２，
６）、ブタントリオール−（１，２，４）、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトール、キニトール、マン
ニトールおよびソルビトール、メチルグリコシド、並び
にジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジ
ブチレングリコールおよびポリブチレングリコール類。
【００２２】特に好適なポリエステル類ＩＩは、それら
の構造に組み込まれた分子量が１０６〜２００のポリエ
チレングリコール（例えばジ−、トリ−および／または
テトラエチレングリコール）残基を有する。上記改質ポ
リエステル類は、本発明に従って用いられるオリゴウレ
タン類の調合でポリエチレングリコールが用いられてい
ない場合、特に有利である。組み込まれたポリエチレン
グリコール基の量は、好適には、本発明に従って使用さ
れるオリゴウレタンのエトキシ基含有量が５〜５０重量
％、好適には２０〜４０重量％になるように選択され
る。
【００２３】イオン基を該オリゴウレタン類に導入する
ために組み込まれる構成要素は、一般的に言って、オリ
ゴウレタン類の製造で記述した種類のカチオン系および
アニオン系出発構成要素、例えばイオン基を有するヒド
ロキシル化合物もしくはジイソシアネート類などから成
っていてもよい。
【００２４】本発明に従って用いられるオリゴウレタン
類にアニオン基を組み込むための好適な出発材料には、
ジヒドロキシカルボン酸およびスルホン酸並びにそれら
の塩類が含まれる。
【００２５】好適なジヒドロキシカルボン酸は、１分子
当たり４〜１２個の炭素原子を有しており、例えばジヒ
ドロキシマレイン酸、ジヒドロキシフマル酸、酒石酸、
２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−お
よび３，５−ジヒドロキシ安息香酸、４，６−ジヒドロ
キシイソフタル酸、２，８−ジヒドロキシナフトエ酸−
（３）、そして特に、式
【００２６】
【化２】 ［式中、Ｒは、Ｃ1−Ｃ4−アルキル、特にメチルを表
す］に相当する化合物（特にジメチロールプロピオン
酸）である。
【００２７】好適なジヒドロキシスルホン酸およびそれ
ら塩類は、下記の式
【００２８】
【化３】
【００２９】［式中、ＡおよびＢは、互いに独立して、
１〜６個の炭素原子を有する二価の脂肪族炭化水素基を
表し、Ｒは、水素か、１〜４個の炭素原子を有する脂肪
族炭化水素基か、或はフェニル基を表し、Ｘ+は、アル
カリ金属カチオンか、或は任意に置換されていてもよい
アンモニウム基を表し、ｎおよびｍは、互いに独立し
て、０または１〜３０の数を表し、ｏおよびｐは、０ま
たは１を表し、そしてｑは、０、１または２を表す］に
相当する。
【００３０】上記ジオール類はDE-OS 2 466 440に記述
されている。
【００３１】最も好適なスルホネートジオールは、ブテ
ン−２−ジオール−１，４への重亜硫酸ナトリウムの付
加生成物である。
【００３２】（部分的に）イオン基を有するジイソシア
ネート類には、例えばDE-OS 1 939911、 2 227 111、 2 3
59 613および2 359 614に記述されている改質イソシア
ネート類；例えば芳香族ジイソシアネート類のスルホン
化で得られる遊離のスルホン酸基を有する芳香族ジイソ
シアネート類、特に２，４−ジイソシアナトトルエンも
しくは４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンなど
が含まれる。四級化剤としてアミン類と反応するジイソ
シアネート類もまた、（部分的）イオン基を有する化合
物として使用でき、例えばクロロヘキシルイソシアネー
ト、ｍ−クロロメチルフェニルイソシアネート、２，４
−ジイソシアナトベンジルクロライド、或はアルキルス
ルホン酸エステル基を有するイソシアネート類、例えば
４−イソシアナトベンゼンスルホン酸のメチルエステル
が使用できる、と言うのは、例えば三級アミン類とのそ
れらの反応もまた、等極形態として結合したカチオン基
をこのオリゴウレタンに導入するからである。
【００３３】本発明に従って用いられるオリゴウレタン
類の合成用アミノアルコール類ＩＩＩには、一価アルコ
ール類ばかりでなく、好適にはジオール類もしくはトリ
オール類、特にアルコキシル化されている脂肪族、環状
脂肪族、芳香族および複素環式アミン類、例えばＮ，Ｎ
−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノール
アミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−オレイル
ジエタノールアミン、Ｎ−シクロヘキシルジエタノール
アミン、Ｎ−メチルジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ
−ジオキシエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジオキシエチル−
ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジオキシエチル−ｐ−トルイ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジオキシプロピルナフチルアミン、ジオ
キシエチルピペラジン、ポリエトキシル化ブチルジエタ
ノールアミン、ポリプロポキシル化メチルジエタノール
アミン（ポリアルコキシル化されている生成物の場合、
平均分子量は好適には２５０〜３０００である）が含ま
れる。１分子当たり少なくとも１個の第三級窒素原子と
少なくとも２個のヒドロキシル基を有するアミノアルコ
ール類ＩＩＩ）が特に好適である。とりわけ、要求され
る高い光堅牢度を考慮して、脂肪族生成物が再び好適で
ある。
【００３４】特許請求の範囲の意味の範囲内に入るカチ
オン基には、該オリゴウレタンに等極形態として組み込
まれた基が含まれるが、しかし潜在的アニオン基の中和
によって生じ得る異極形態で付着しているアンモニウム
基は含まれない。
【００３５】本発明に従う効果に関する１つの可能な説
明は、少なくとも最も好適な範囲内において、即ちイソ
シアネート基の数が正確にイソシアネート反応基の数に
相当しているような計算上の当量比で出発物を用いる場
合、イソシアネート基が副反応で失われ、その結果、若
干過剰のイソシアネート反応基が生じることである。皮
革化粧もしくは織物コーティング化合物用結合剤として
用いられる化合物がイソシアネート反応基（例えばポリ
イソシアネート類）と反応し得る場合、その過剰なイソ
シアネート反応基によって、これらのオリゴウレタン類
は該皮革化粧もしくは織物コーティング層の中に化学的
に組み込まれ得る。ポリイソシアネート類とヒドロキシ
ル化合物とアミノアルコール類との反応で０．１〜０．
４％のイソシアネート基が失われると仮定した場合、オ
リゴウレタン１０００ｇ当たり約２５〜１００ミリモル
過剰のイソシアネート反応基が生じると予想される。
【００３６】これらのオリゴウレタン類は、好適には次
の如く２段階で製造される。ＮＣＯ／ＯＨ当量比が１．
５以上、好適には２と同じかそれ以上で、ポリイソシア
ネートＩおよびヒドロキシル化合物ＩＩを反応させるこ
とによって生じるイソシアネートプレポリマーと、ＮＣ
Ｏ反応化合物（例えばヒドロキシル化合物ＩＩおよびア
ミノアルコールＩＩＩ）とを、ＮＣＯ反応基の数がＮＣ
Ｏ基の数と少なくとも同じになるような比率で反応させ
る。
【００３７】本発明に従って用いられるオリゴウレタン
類は不連続もしくは連続的に製造されてもよい。
【００３８】本発明に従う重付加生成物の合成で役割を
果す出発成分全ての中のイソシアネート基とイソシアネ
ート反応基との当量比は、一般に０．８：１〜１．２：
１、好適には０．９：１〜１：１である。
【００３９】本発明に従って用いられるオリゴウレタン
類は、末端基としてヒドロキシル基か、或は遊離もしく
はブロック化されたイソシアネート基を有することがで
きる。好適な末端基は、立体障害の遊離もしくはブロッ
ク化イソシアネート基である。脱ブロック化に必要な温
度でいかなる損傷も受けない基質の場合、末端基とし
て、ブロック化イソシアネート基が好適に用いられる。
【００４０】本発明に従って用いられるオリゴウレタン
類は、一般に、水無しで製造されるか、或は有機溶媒の
存在有り無しで製造される。有機溶媒を全く使用してい
ない場合、これらのオリゴウレタン類は、それらを製造
した後、有機溶媒中に分散させるか或は溶解させる。
【００４１】上記有機溶解には、例えばアルコール類、
例えばイソブタノール、シクロヘキサノール、ｔ−ブタ
ノール、ジアセトンアルコール、エチルグリコール、グ
リコールモノメチルエーテルなど、ケトン類、例えばメ
チルエチルケトン、シクロヘキサノンなど、エステル
類、例えば酢酸ブチル、二酢酸エチレンもしくはプロピ
レングリコール、フタル酸エステル類、例えばフタル酸
ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチルな
ど、燐酸エステル類、例えばトリクレジルホスフェート
など、アジピン酸エステル類、例えばアジピン酸ジブチ
ルなど、アルキルスルホン酸エステル類、例えばペンタ
デカンスルホン酸フェニルもしくはトリル、即ち例えば
ニトロセルロースもしくはＰＶＣを可塑化するための一
般的に公知の種類の製品、或は酢酸メトキシもしくはエ
トキシプロピル、或は酸アミド類、例えばジメチルホル
ムアミドまたはメチルピロリドン、そしてある程度ま
で、炭化水素類、例えばベンゼン、トルエンまたはキシ
レン、およびこれらの製品の混合物などが含まれる。シ
クロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、二酢酸プロピ
レングリコールおよび酢酸メトキシプロピルが好適であ
る。
【００４２】沸点が≧１２０℃の溶媒が特に好適に用い
られる。
【００４３】ＯＨまたはＮＨ基を有していない溶媒が好
適に用いられる。１つの特別な具体例において、例えば
ＰＶＣを可塑化するために通常用いられる種類の「溶
媒」が用いられる、即ち基質の中に残存できそして蒸発
させて除去する必要のない溶媒も用いられる。
【００４４】この非水系顔料調剤は、Ａ）顔料および
Ｂ）オリゴウレタンを、一般に１：（０．０５〜１
０）、好適には１：（０．１〜６）の比率で含有してい
る。この非水系顔料調剤はまた、Ｃ）追加的添加剤、好
適には有機溶媒を、顔料１重量部当たり０〜５０、好適
には０．２〜２０重量部の量で含有していてもよい。
【００４５】有機溶媒に加えて、添加剤Ｃ）はまた調合
剤、消泡剤および増粘剤を含有している。
【００４６】例えばローター−ステーターミルか或はビ
ードもしくはボールミルの補助で混練りすることによ
り、有機溶媒に分散させた該オリゴウレタン類を用い簡
単な様式で顔料を分散させることができる。この混練り
した顔料の粒子サイズおよび色収率は非常に好適であ
る。
【００４７】この非水系顔料調剤に適切な顔料の選択に
対しては実際上いかなる制限もないが、これらは無機も
しくは有機物であってもよい。適切な有機顔料には、例
えばアゾ、アントラキノン、アゾポルフィン、チオイン
ジゴ、ジオキサジン、ナフタレン、テトラカルボン酸お
よびペリレンテトラカルボン酸の組から成る顔料、並び
にレーキ染料、例えばスルホン酸および／またはカルボ
ン酸基を有する染料のカルシウム、マグネシウムまたは
アルミニウムレーキなどが含まれ、これらの大多数は、
例えばColour-Index、第2版で公知である。適切な無機
顔料（または艶消し剤）の例は、例えば硫化亜鉛、二酸
化チタン、ウルトラマリン、酸化鉄、ニッケルおよびク
ロム化合物、カーボンブラックおよび二酸化ケイ素また
は酸化アルミニウムである。
【００４８】これらの製品は、公知の方法で、適当な化
粧用調剤（例えばUllmanns Encyklopaedie der technis
chen Chemie、第4版、 16巻、 Verlag Chemie、 Weinheim/
NewYork 1978、 159頁以降およびそこに引用されている
文献に記述されているような、ポリアクリレート類およ
び／またはポリウレタン類および／またはセルロースエ
ステル類の溶液を基とするもの）に加えてもよく、そし
て鋳込み、噴霧もしくは印刷によって皮革に応用しても
よい。これらはまた、アクリレートおよび／またはビニ
ルポリマー類および／またはポリウレタン類の有機溶液
を着色するため織物コーティングで使用してもよく、こ
の場合これらを、公知の様式で、通常いくつかの層から
成る展開コーティングによって分離用の紙に塗布した
後、これを、この紙から織物に移行させる。反応系、例
えばRBaygen（Bayer AGの商品名；S.W.Speicher、 J. So
c. Leather Trade Chem. 1961、104-124）またはRLevaca
st（Bayer AGの商品名；H.Traeubel、 Das Leder 1974、
162以降）中でそれらを使用するのも可能である。次
に、これらの中間膜または（織物）コーティング組成物
はまた、ポリイソシアネート類、エポキシド類およびア
ジリジン誘導体などで架橋させることで、それらに耐水
性を与えそしてそれらの耐溶媒性を増大させることもで
きる。本発明に従って着色したポリウレタンおよび／ま
たはポリアクリレート溶液を用いた展開コーティングに
よって織物を直接コートすることもできる。織物印刷で
通常使用されておりそしてスクリーン印刷で織物に適用
される顔料印刷ペーストもまた、上記顔料調剤で着色で
きる。
【００４９】本発明に従う顔料調剤を用いて着色できる
有機皮革化粧剤がDE-OS 1 174 937および1 278 064の実
施例に記述されている。無機溶媒に溶解する結合剤のほ
とんど全てがこれらの顔料調剤で色付けできる。これら
は特に、芳香族および脂肪族ポリウレタン一成分系およ
びアミン含有二成分系の色付け、および皮革もしくは皮
革代替物に使用される種類のセルロース誘導体を基とし
た組成物に適切である。これらの顔料調剤は所望の色効
果に従って選択される。高被覆力が要求されている場
合、無機顔料の調剤が使用される。一方、もしこの処理
された基質が、高輝度を有する艶のある色を示すことを
求められている場合、有機顔料を含む調剤が一般に使用
される。この顔料に対して求められる堅牢特性、例えば
光および移染堅牢度、耐熱性など、に対しても考慮する
必要がある。
【００５０】これらの新規な顔料調剤は、例えばDE-OS
33 09 992に従う二成分工程か、或はDE-OS 32 39 900に
従う「高固体システム」、における実施例で用いられて
いる種類の反応性ポリウレタン系での使用に特に適切で
ある。
【００５１】公知の顔料調剤と比較して、本発明に従う
調剤は、非常に簡潔な様式で製造でき、普遍的に応用可
能であり、そして色付けすべき化粧剤および織物コーテ
ィング化合物または基質の特性に対していかなる負の効
果も与えない、という長所を有している。
【００５２】−４０℃〜＋１８０℃の軟化点を有するオ
リゴウレタン類が特に好適である。任意に使用されても
よい溶媒を、乾燥トンネルの中で蒸発させて除去した
後、該オリゴウレタン類の溶液から室温で無孔性フィル
ムが生じる。これは、これらの化粧物に熱をかけた時、
これらが粘性を示さずそして摩擦に対して高い耐性を示
す理由の１つである。これらの化粧物はまた、湿潤およ
び乾燥条件下で高い低温耐性および高曲げ抵抗も示す。
またこれらのオリゴウレタン類はコーティング物もしく
は化粧システムから移染しない。アジピン酸もしくはフ
タル酸エステル型の溶媒の代わりに可塑剤を添加する
と、硬質化が防止され、そしてこれらの製品を、このコ
ーティングコンパンドを基準にして３０重量％未満、好
適には１０重量％未満の量で用いる場合、これらのコン
パンドは移染しない。
【００５３】セルロースもしくはポリ酢酸ビニルを基と
する結合剤を含有している顔料調剤中で、種々の顔料か
ら成る混合物を使用する場合、特に有機顔料の浮遊がし
ばしば生じる。これは、本発明に従う顔料調剤によって
回避され、そして種々のコーティング剤に対するそれら
の相溶性が改良され、その結果、例えば織物印刷におけ
る使用のための結合剤を色付けするためにこれらを普遍
的に使用することが可能になる。
【００５４】本発明に従って使用されるオリゴウレタン
類は、Ｎ−メチロール基、および上記Ｎ−メチロール基
と反応性基との反応で生じる基、を有していない。本発
明に従って用いられるオリゴウレタン類の助けで製造さ
れる顔料調剤、並びにこれらの顔料調剤を用いて得られ
るコーティング物は、従って、ホルムアルデヒドを染み
出すことなく、そのためこれらは環境に優しいものであ
る。
【００５５】特に明記されていない限り、下記の実施例
におけるパーセントは重量を基準にしており、全ての部
は重量部である。
【００５６】
【実施例】下記の助剤を用いた： アンモニア水：２５％(R) BAYDERM Fix CI：Bayer AGの、イソシアネートを基
とする架橋剤(R) BAYDERM Fix PCL：Bayer AGの、カルボジイミドを基
とする架橋剤(R) Elftex 125：Cabot Companyのカーボンブラック、D-
6450 Hanau(R) BAYFERROX 180 M：Bayer AGの酸化鉄レッド(R) BAYERTITAN R-KB2：Bayer AGの二酸化チタン（ルチ
ル型）Ｉ． 形成剤の製造 実施例１ 撹拌しているガラスビーカー中で、３０８ｇ（４００ミ
リモルのＯＨ）のヘキサンジオール−ネオペンチルグリ
コールポリアジペート（ＯＨ価７２）を脱水した。次
に、撹拌しながら、８．９ｇ（２００ミリモルのＯＨ）
のトリメチロールプロパンと１３４ｇ（２００ミリモル
のＯＨ）のジメチロールプロピオン酸を加えた。８０℃
で１７７．６ｇ（１．６ミリモルのＮＣＯ）のイソホロ
ンジイソシアネートを加え、その後、この混合物を１０
０℃に１５０分間保持した。ＮＣＯ価は６．３％（理論
値６．６％のＮＣＯ）に降下した。
【００５７】次に、酢酸メトキシプロピル３７８ｇ中に
溶解した１３．９ｇ（２８０ミリモルのＯＨ）のトリエ
タノールアミン、２０．７ｇ（２８０ミリモルのＯＨ）
のｎ−ブタノールおよび２４．４ｇ（２８０ミリモルの
ＯＨ）のブタノンオキシムから成る混合物を加え、続い
て更に１８０分間撹拌した。この時、滴定測定ではいか
なるイソシアネートも認められなかった。色が淡黄色で
あり２３℃の粘度が７，５００ｍＰａ．ｓの、６０％オ
リゴウレタン溶液が得られた。この溶液から得られるオ
リゴウレタンは柔らでありフィルムを形成するものであ
った。
【００５８】この溶液そのままか或は架橋剤と一緒にナ
イフコーティングした後、この得られるフィルムの引張
り強度を測定することにより、このオリゴウレタンから
得られるフィルムを、DE-OS 2 801 817に従うフィルム
との比較で試験した。
【００５９】
【表１】
【００６０】例えば、DE-OS 2 801 817の実施例１に相
当するアクリレートポリマーフィルムを同様な方法で製
造するのは不可能であった、何故ならば、これはあまり
にも脆いからであった。また、このアクリレートポリマ
ーフィルムを架橋しても、いかなる改良も得られなかっ
た。
【００６１】この実施例の基になっているオリゴウレタ
ンは、２−ブタノン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミ
ドまたはシクロヘキサノンに可溶であるため、これらの
溶媒を用いて製造することができた。
【００６２】実施例２ 下記の変更を行って実施例１を繰り返した。： ｇ ミリモルＯＨ ヘキサンジオールネオペンチルグリコール ポリアジペート、ＯＨ価７２ ３０８ ４００ トリメチロールプロパン ８．９ ２００ ジメチロールプロピオン酸 １３．４ ２００ イソホロンジイソシアネート １７８ １，６００ ジメチルエタノールアミン ２５ ２８０ ヘキサン−１，６−ジオール １６．５ ２８０ ブタノンオキシム ２４．４ ２８０ 酢酸メトキシプロピル ３８６ − このオリゴウレタンの色は明るく透明であり、粘度は
３，４００ｍＰａ．ｓ／２３℃であった。
【００６３】実施例１に従って下記の形成剤を製造し
た。
【００６４】
【表２】
【００６５】
【表３】
【００６６】ＩＩ． 顔料調剤の製造 実施例Ａ１ 実施例１の形成剤１３０ｇに１２０部の顔料イエロー８
３（RNovopermgelb HR、 Hoechst AGの製品）を撹拌しな
がら加えた後、溶解槽中で４０分間混合した。同時に７
５０ｇの酢酸メトキシプロピルを加えた。次に、平均滞
留時間３０分で、この混合物をビードミル（ビードサイ
ズ１〜２ｍｍ）に通した。この顔料が非常に良く分散し
ている顔料調剤が得られた。この顔料調剤の２３℃粘度
は２，３００ｍＰａ．ｓであった。
【００６７】この調剤の色強度は、DE-OS 2 801 817の
実施例に従う形成剤を含有している調剤のそれよりも２
９％高かった。
【００６８】実施例Ａ２ 下記のようにして実施例Ａ１を繰り返した：白色ルチル
（RBayer-Titan R-KB 2）６５０ｇ、実施例１の形成剤
２３０ｇ、および酢酸メトキシプロピル１２０ｇを互い
に溶解槽中で４０分間分散させた。２３℃粘度が４，０
００ｍＰａ．ｓの白色顔料調剤が得られた。
【００６９】実施例Ａ１に従って下記の実施例を行っ
た。
【００７０】
【表４】
【００７１】ＩＩＩ． 使用実施例 実施例Ｖ１ １成分系ポリウレタンの色付け 実施例Ａ２の二酸化チタン顔料調剤８ｇを、４５ｍＬの
ジメチルホルムアミドと３０ｍＬのメチルエチルケトン
中２５ｇのポリウレタンから成る溶液に、回転速度が２
００〜３００r.p.m.の高速撹拌機で撹拌しながら加え
た。３〜５分間撹拌した後、細かく分散した安定な顔料
分散液が得られ、これは、反転ロールコーティング方法
による織物コーティングに極めて適切であった。織物を
用いこの方法で製造したポリウレタンフィルムは均一に
着色されており、斑点を有していなかった。この使用し
た１成分系ポリウレタンは、アジピン酸／ヘキサンジオ
ール／ネオペンチルグリコールから成る平均分子量が
１，８００のポリエステルと、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネートとから、ブタンジオールとの反
応により製造したものであった。
【００７２】実施例Ｖ２ ２成分系ポリウレタンの色付け 回転速度が２００〜３００r.p.m.の高速撹拌機で撹拌
し、そして５ｇのメチルエチルケトンを添加しながら、
架橋可能ＯＨ末端を有するポリウレタン３０ｇと酢酸エ
チル７０ｇとから成る溶液に、実施例Ａ２の二酸化チタ
ン顔料調剤８ｇを加えた。３〜５分間撹拌した後、細か
く分散した安定な顔料分散液が得られ、そして１モルの
トリメチロールプロパンと３モルのトリレンジイソシア
ネートとの反応によって製造したポリイソシアネートそ
して促進剤としての重金属塩を加えた後、これは、反転
ロールコーティング法または直接コーティング法による
織物コーティングに適切であった。この方法で製造した
ポリウレタンフィルムは均一に着色されており、斑点を
有していなかった。
【００７３】使用実施例Ｖ３ アセト酪酸セルロースラッカーの色付け アセト酪酸セルロース２５ｇ（ブチリル含有量４９％、
アセトン中２０％溶液の形態の２０℃粘度は約２０Ｐａ
ｓ）、フタル酸ジ−ｎ−ブチル５ｇ、ステアリン酸ｎ−
ブチル４ｇ、ポリエーテルシロキサン２ｇ（DE-OS 32 4
4 995の実施例１Ａに従って製造）、酢酸２−エチル−
ｎ−ヘキシル１０４ｇ、メトキシプロパノール４１０ｇ
および酢酸ｎ−ブチル４１０ｇから成る溶液に、実施例
Ａ２の二酸化チタン調剤４０ｇを加えた。５分間撹拌し
た後、既製の白色ラッカーが得られ、これは良好な噴霧
特性と非常に強力な隠蔽力を有していた。これは光安定
性を示し、耐アミン性であり、そして１７０℃以下の黄
色化に対して安定であった。このラッカーは、もみ皮の
フルグレイン（full-grain）レザーのための高不透明白
色仕上げとして特に適切であった。
【００７４】使用実施例Ｖ４ コロジオンラッカーの色付け 酢酸２−エチル−ｎ−ヘキシル１５ｇと酢酸ブチル８１
３ｇ中の、エステル可溶コロジオンウール３２ｇ（ブタ
ノール湿気、６５％、標準型９Ｅ）、フタル酸ジ−ｎ−
ブチル４０ｇ、およびカスターオイル１５ｇから成る溶
液に、実施例Ａ５の顔料調剤５０ｇを加えた。５分間撹
拌した後、深紫色のコロジオンラッカーが得られ、そし
てこれをエアースプレーガンで噴霧したとき、もみ皮の
フルグレイン様式レザーのための高光沢装飾用ラッカー
として特に適切であった。
【００７５】使用実施例Ｖ５ ポリウレタン仕上げ色付けの実施例 GB-A-1,418,550に従って製造した３０％脂肪族ポリカー
ボネートポリウレタン尿素１００ｇと、本発明に従う実
施例Ａ４の顔料調剤１５ｇとを、機械的撹拌装置中で混
合した後、固定コーティングナイフにより、型押しシリ
コン剥離ペーパーに塗布した。被覆：３０ｇ／ｍ2固
体。
【００７６】８０〜１２５℃に加熱した乾燥トンネルを
通過させそして冷却した後、この隠蔽力を、同様に製造
したもう１つの顔料調剤と比較した。本発明に従う顔料
調剤は、DE-OS 2 801 817の実施例１に従う比較ペース
トに比較して改良された着色強度を示していた。
【００７７】使用実施例Ｖ６ 高固定ポリウレタン仕上げ塗料の色付け DE-OS 2 902 090に従って製造したブロック化ＮＣＯプ
レポリマー１，０００ｇと、各場合共５０ｇの、実施例
Ａ１およびＡ４の顔料調剤、および９０ｇの３，３’−
ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン
とを、真空中同時に、４０℃に加熱しながら混合した。
被覆：２００ｇ／ｍ2固体。架橋温度：１５０〜１６０
℃。ジアミンを添加した上記ブロック化ＮＣＯプレポリ
マーをプライマーとして用いた。溶解槽中、実施例Ａ１
およびＡ４の顔料調剤に関しては２５ｇ、４０％ＰＵＲ
分散液に関しては２００ｇ、そして水溶性シリコンオイ
ルに関しては３０ｇ、から成る量で完全混合した。
【００７８】この得られるペーストは、長期間に渡る室
温貯蔵で安定性を示し、そしてこれを、１つの例として
型押し剥離ペーパーに、もう１つの例としてシリコンマ
トリックスに、またエンドレス鋼製ベルトに、直接塗布
した。これらの仮の基質の全てには、上述した製品から
成るか、或は他の薬品（例えばアクリレート）から成る
１層以上の層が備わっていてもよい。公知のコーティン
グ用装置（コーティングナイフ、スプレーガン、圧力ロ
ーラーなど）によって上記製品に塗布した後直ちに、織
った織物、編んだ織物、不織織物もしくは凝集織物の形
態のエンドレス材料を上記基質の上に積層し、異なる材
料（金属、ゴムまたは硬質紙もしくは発泡）から成るロ
ーラーを通過させ、そして循環式空気によって１３０〜
１７０℃に加熱した乾燥トンネルに入れた。
【００７９】この乾燥装置の最終段階において、このコ
ーティング物はローラー上で冷却され、そして再利用で
きる該仮基質から取り外される。熱熟成後でも、移染に
よるいかなる「ライティング」効果も認められなかっ
た。
【００８０】使用実施例Ｖ７ 高反応性ポリウレタン尿素の色付け コーティング用装置中、例えばUS 4,310,493に記述され
ている種類の２成分系混合用ガンにより、トルエン中８
０％溶液の形態で、ネオペンチルグリコール／ヘキサン
ジオールポリアジペートとトルエンジイソシアネートと
から成るプレポリマー３４２ｇ（２６２ミリモルのＮＣ
Ｏ）を以下に記述する硬化剤溶液４２５ｇ（２５０ミリ
モル）を用いて加工した：１４７部の１，１−ビス−
（４−アミノ−３−メチルフェニル）−シクロヘキサ
ン、１３９部の３−メチル−２，４−ジアミノ安息香酸
（２−エチル−ヘキシル）−エステル、２，８００部の
酢酸エチル、１５０部の、実施例Ａ３に従って製造した
カーボンブラック顔料、６５ｇの、下記の理想式
【００８１】
【化４】
【００８２】［式中、ｍは、２７〜３５の整数であり、
そしてＲは、エチレンおよびプロピレン基を表す］を有
するポリエーテルポリシロキサン。
【００８３】例えばUS 4,310,493に記述されている種類
のＰＵＲガン噴霧装置を用いて、床革、織物および不織
物を反転ロールコートした。
【００８４】該プレポリマーを加熱可能貯蔵タンクに入
れた後７０℃に加熱することで、この粘度を低下させ
た。その使用を意図したタンクに、該硬化剤調剤を入れ
た。このプレポリマーおよび硬化剤調剤を、中間に計量
装置が備わっている個々の仕込みラインを通して上記ガ
ンに入れた。この仕込み量は、１〜１．７５の間にある
ＮＣＯ：ＮＨ当量の間の比率に従って変化させ得る（こ
の試験ではＮＣＯ／ＮＨ＝１．０８）。突出量は可変で
あり、そしてこれを、単位時間当たりにコートされた表
面積の関数として、必要な層厚によって測定した（この
試験では０．２８ｍｍの層厚）。この反応混合物の成分
を、その２成分用ＰＵスプレーガンの混合室および混合
管中で、激しくそして非常に迅速に混合した後、圧縮空
気によって出口ノズルから噴霧した。直ちに、即ち実際
の混合工程中、これらの成分の反応が始まった。
【００８５】このガンを出た後、この混合物は、圧縮空
気（作動圧力３〜６ｋｇ／ｍ2、この試験では４．５ｋ
ｇ／ｃｍ2）で生じる空気流によって更に混合され、そ
してこのスプレージェットの円錐形はフラットジェット
に変化した。天然皮革の外観を有するシリコンゴムマト
リックスか、或は他の仮支持体の上に、幅１５０ｃｍに
渡って１分当たり約３０回、そのガンで吹き付けた。こ
の仮支持体を、１分当たり４．５ｍの速度でそのガンの
下に通した。このマトリックスもしくは仮支持体の上に
噴霧された混合物はフィルムを生じた。コートすべき床
革もしくは他の基質を、その反応する混合物上か或はそ
の中に入れて、それに軽い圧力をかけた。その後、この
コーティング物全体を、８０℃に加熱した乾燥用トンネ
ルに通した。噴霧開始から約５分後、このコーティング
物を粘着無しで、該マトリックスもしくは仮支持体から
取り外した。
【００８６】このコートされた平らな材料は、天然皮革
に極めて類似した粒子を有しており、そして短時間後、
乾燥し、そしてこれは、標準的靴製造機で組み立て加工
することができた。コーティング物と床革との間の接着
は優れており、そして感触は心地よく乾燥しておりそし
て柔らかであった。
【００８７】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【００８８】１． 第一級および第二級アミノ基を有し
ておらず、そしてアニオン基とカチオン基（このアニオ
ン基の量はオリゴウレタン１，０００ｇ当たり０．３〜
０．８モルでありそしてカチオン基に対するアニオン基
のモル比は０．８〜４である）を有するところの、５，
０００〜５０，０００の範囲の分子量を有するオリゴウ
レタン類の、非水系顔料調剤形成剤としての使用。
【００８９】２． 該アニオン基量がオリゴウレタン
１，０００ｇ当たり０．２５〜０．７モルである第１項
記載の使用。
【００９０】３． 該カチオン基に対するアニオン基の
モル比が０．９〜３．６である第１項記載の使用。
【００９１】４． 該オリゴウレタン類が、ポリイソシ
アネート類、ヒドロキシル化合物およびアミノアルコー
ル類の反応生成物である第１〜３項記載の使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｃ 3/10 ＰＣＦ 6904−4Ｊ Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｙ 9049−4Ｈ (72)発明者 フリツツ・ノフオトニー ドイツ連邦共和国デー5060ベルギツシユグ ラートバツハ２・アムクルトスタイン40

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 第一級および第二級アミノ基を有してお
    らず、そしてアニオン基とカチオン基（このアニオン基
    の量はオリゴウレタン１，０００ｇ当たり０．３〜０．
    ８モルでありそしてカチオン基に対するアニオン基のモ
    ル比は０．８〜４である）を有するところの、５，００
    ０〜５０，０００の範囲の分子量を有するオリゴウレタ
    ン類の、非水系顔料調剤形成剤としての使用。
JP4121368A 1991-04-16 1992-04-15 非水系顔料調剤形成剤としてのオリゴウレタン類の使用 Pending JPH05239372A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4112326.3 1991-04-16
DE4112326A DE4112326A1 (de) 1991-04-16 1991-04-16 Oligourethan(harnstoffe) als pigmentbindemittel in organischem medium

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05239372A true JPH05239372A (ja) 1993-09-17

Family

ID=6429659

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4121368A Pending JPH05239372A (ja) 1991-04-16 1992-04-15 非水系顔料調剤形成剤としてのオリゴウレタン類の使用

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5268416A (ja)
JP (1) JPH05239372A (ja)
BR (1) BR9201397A (ja)
CA (1) CA2065934A1 (ja)
DE (1) DE4112326A1 (ja)
GB (1) GB2255779B (ja)
IT (1) IT1258316B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019221088A1 (ja) * 2018-05-14 2019-11-21 大日精化工業株式会社 ポリウレタン樹脂、塗料、構造物、及び物品

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030108730A1 (en) * 2000-02-14 2003-06-12 John Francis Opaque polyester film as substrate with white coatings on both sides
DE19636898A1 (de) * 1996-09-11 1998-03-12 Bayer Ag Pigmentpräparationen
US20080114145A1 (en) * 2006-11-09 2008-05-15 Richard Czarnecki Self catalyzing polyurethanes
US9796816B2 (en) 2011-05-18 2017-10-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Poly(amide-imide) block copolymer, article including same, and display device including the article
KR101968258B1 (ko) 2012-02-07 2019-04-12 삼성전자주식회사 폴리(아미드-이미드) 블록 코폴리머, 이를 포함하는 성형품 및 상기 성형품을 포함하는 디스플레이 장치
KR102074955B1 (ko) 2013-11-29 2020-02-07 삼성전자주식회사 광학필름용 고분자 및 이를 포함하는 광학필름

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1278064B (de) * 1965-12-28 1968-09-19 Bayer Ag Verfahren zum Zurichten von Leder
DE2252280C3 (de) * 1972-10-25 1981-03-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Textilbeschichtungen und Syntheseleder aus Polycarbonat-Polyharnstoff-Elastomeren
US3935087A (en) * 1972-12-22 1976-01-27 Ppg Industries, Inc. Method for electrodeposition of self-crosslinking cationic compositions
JPS5148654A (en) * 1974-10-22 1976-04-26 Toyama Chemical Co Ltd Shinkina 55 chikan 33 isookisazoorukarubonsanamidoruino seizoho
DE2746188A1 (de) * 1977-10-14 1979-04-19 Bayer Ag Verfahren und vorrichtung zum mischen und auftragen reaktionsfaehiger stoffe
DE2801817C3 (de) * 1978-01-17 1980-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pigmentpräparationen
DE2902090A1 (de) * 1979-01-19 1980-07-24 Bayer Ag Hitzehaertbare beschichtungsmassen und verfahren zur beschichtung von substraten
DE3239900A1 (de) * 1982-10-28 1984-05-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verlaufmittelhaltige polyurethan-high-solid-reaktivbeschichtungssysteme und ihre verwendung zur reaktivbeschichtung
DE3244955A1 (de) * 1982-12-04 1984-06-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige silicondispersionen, verfahren zu deren herstellung und verwendung als textilbehandlungsmittel
DE3309992A1 (de) * 1983-03-19 1984-09-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum beschichten von (spalt)leder
DE3326188A1 (de) * 1983-07-20 1985-01-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von organischen polyisocyanaten mit zumindest teilweise blockierten isocyanatgruppen, die nach dem verfahren erhaeltlichen verbindungen und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen, einbrennlacken oder waessrigen polyisocyanatloesungen bzw. -dispersionen
DE3625605A1 (de) * 1986-07-29 1988-02-11 Hoechst Ag Waessrige pigmentzubereitungen und ihre verwendung
DK191789A (da) * 1988-05-05 1989-11-06 Sun Chemical Corp Semipolaere hyperdispergeringsmidler til fremstilling af hoejkoncentrerede dispersioner af pigmenter
DE3914568A1 (de) * 1989-05-03 1990-11-08 Bayer Ag Pigmentpraeparationen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019221088A1 (ja) * 2018-05-14 2019-11-21 大日精化工業株式会社 ポリウレタン樹脂、塗料、構造物、及び物品
JPWO2019221088A1 (ja) * 2018-05-14 2021-04-30 大日精化工業株式会社 ポリウレタン樹脂、塗料、構造物、及び物品

Also Published As

Publication number Publication date
IT1258316B (it) 1996-02-22
DE4112326A1 (de) 1992-10-22
US5268416A (en) 1993-12-07
GB9208207D0 (en) 1992-05-27
GB2255779B (en) 1994-06-01
BR9201397A (pt) 1992-12-01
ITMI920885A0 (it) 1992-04-10
GB2255779A (en) 1992-11-18
ITMI920885A1 (it) 1993-10-10
CA2065934A1 (en) 1992-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104837637B (zh) 用于数字印刷的织物预处理物
US4299868A (en) Coating compositions
US5929188A (en) Polycarbodiimide compound, production process thereof, resin composition, and treatment method of article
US4507413A (en) Process for the preparation of coating compositions, aqueous dispersions of PU reactive systems and their use for coating
CN102015804B (zh) 聚碳二亚胺
CN102015780B (zh) 用水性2k涂料组合物涂布的基材和制品
US4308184A (en) Heat cross linkable polyurethane coating compositions
CA2013062A1 (en) Aqueous dispersions of polyurethanes which are crosslinkable by the action of high energy radiation
JPS60243163A (ja) ポリウレタン―尿素水性被覆組成物
JPS6351476A (ja) 水性コ−ティングコンパウンド、その製造方法およびその用途
HU196231B (en) Process fpr producing polyuretane-dispersion-base coatings and their application as top dressing or finish for coating homogenous or foamed pvc
JPH1160667A (ja) ポリカルボジイミド化合物、その製造方法、樹脂組成物及び物品の処理方法
EP0208908B1 (de) Ionisch modifizierte PUR-Streichpasten und ihre Verwendung
JPS6225114A (ja) 水性ポリウレタン組成物
JPH05239372A (ja) 非水系顔料調剤形成剤としてのオリゴウレタン類の使用
JP2002187932A (ja) ポリカルボジイミド化合物、その製造方法および物品の処理方法
US5770651A (en) Use of oligourethanes as formulating agents for aqueous pigment preparations
JPH1192653A (ja) 水系ポリウレタン樹脂組成物
US4230812A (en) Pigment preparations
JPH05239371A (ja) 水系顔料調剤形成剤としてのオリゴウレタン類の使用
DE3134112A1 (de) Beschichtungs- und zurichtmittel fuer leder und lederaustauschstoffe auf basis von polyurethanharnstoff-beschichtungsmassen
JPH036272A (ja) 顔料調製物
JPH1030024A (ja) ポリカルボジイミド化合物、その製造方法、樹脂組成物及び物品の処理方法
JPH1192654A (ja) 水系ポリウレタン樹脂組成物
JPS61255923A (ja) ポリウレタンエラストマ−