JPH05222358A

JPH05222358A - 吸油材

Info

Publication number: JPH05222358A
Application number: JP4025062A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Onda; 義幸恩田; Susumu Inaoka; 享稲岡; Tomonori Gomi; 知紀五味
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1992-02-12
Filing date: 1992-02-12
Publication date: 1993-08-31

Abstract

(57)【要約】【目的】油水混合系からでも常温で多量の油を選択的
かつ効率的に吸収し、しかも吸収した油の保油性能に優
れ、且つ吸油性能、撥水性、通水性、通気性および保形
性に関して均一性に優れたフィルター等に有用な吸油材
を提供する。【構成】Ｃ３−３０の脂肪族炭化水素基含有（メタ）
アクリレート等の疎水性単量体と縮合性官能基含有単量
体との共重合プレポリマーを架橋性縮合剤で後架橋する
ことにより得られる架橋重合体を多孔質基材に均一担持
してなる吸油材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、吸油材に関する。さら
に詳しくは、油水混合系の油や水面に浮上している薄膜
状油に対しても選択的かつ効率的に油を吸収し、しかも
吸収した油の保油性能に優れ一旦吸収した油の再放出
（液ダレ等）がないため油の回収効率が良く、且つ吸油
性能、撥水性、通水性、通気性および保形性に関して均
一性に優れたフィルター等に有用な吸油材に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、海上への流出油や廃水中の油分の
回収が環境保全上大きな問題となっている。また、家庭
や工場で廃棄される小規模の廃油や工場における機械油
などの漏油の簡便な処理方法が強く望まれている。

【０００３】これらの流出油や廃水中の油分の回収ある
いは廃油や漏油の処理の有力な手段の一つとして、吸油
材で油を吸着したのち焼却その他の後処理を行なう手法
が従来より用いられている。このような吸油材として、
例えばポリプロピレン繊維、ポリスチレン繊維、ポリエ
チレン繊維などの疎水性繊維やその不織布からなる合成
樹脂系吸油材が使用されていた。しかし、従来の合成樹
脂系吸油材は、吸油作用が吸油材中に存在する空隙に油
を吸着保持することによるため、吸油後の保油性能に劣
っており、低粘性油に対しては実質的に保油能がなく、
また粘性油に対してもわずかな外圧により容易に吸収し
ていた油を再放出するため液ダレを生じ易く、後処理が
きわめてに煩雑になる欠点を有していた。また、油水混
合系の油分や水面に浮上している薄膜状油の回収に適用
した場合、油の回収率が悪く、しかも水分も多量に吸収
するため、吸油材が水中に沈んで回収が困難であったり
回収後の焼却に不都合が生じる問題点があった。

【０００４】これらの問題点を解決する吸油材として、
本発明者らは特定の疎水性不飽和単量体を架橋性単量体
とともに共重合して得られる架橋重合体を疎水性多孔質
基材に担持してなる吸油材（特願平２−１４８６６９
号）を提案している。しかし、この吸油材は、油水混合
系からの選択的吸油能や保油能に向上が認められるもの
の、架橋重合体を多孔質基材上に均一に担持したものと
するのが困難であり、吸油性能、撥水性、通水性、通気
性および保形性に関して均一性に劣る問題点があった。
したがって、この吸油材を例えばオイルミストフィルタ
ー等に使用する際、架橋重合体の担持量が少なく通気性
の比較的大きい箇所からオイルミストが漏れ出る結果、
オイルミスト捕集効率を高めることができなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の吸油
材が有する前記問題点を解決するものである。すなわ
ち、本発明の目的は、油水混合系からでも常温で多量の
油を選択的かつ効率的に吸収し、しかも吸収した油の保
油性能に優れ、且つ吸油性能、撥水性、通水性、通気性
および保形性に関して均一性に優れたフィルター等に有
用な吸油材を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の単
量体を重合して得た縮合性官能基を有する重合体を架橋
性縮合剤により後架橋することにより得られる架橋重合
体を多孔質基材に担持することにより前記目的が達成で
きることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち本発明は、溶解度パラメーター
（ＳＰ値）が９以下の単量体を主成分としてなる分子中
に１個の重合性不飽和基を有する単量体（Ａ）９０〜９
９．９９５重量％および分子中に少なくとも１個の縮合
性官能基（Ｘ）を有し且つ１個の重合性不飽和基を有す
る単量体（Ｂ）０．００５〜１０重量％（ただし単量体
（Ａ）および（Ｂ）の合計は１００重量％である。）か
らなる単量体成分を重合して得られる重合体（Ｉ）を、
縮合性官能基（Ｘ）と縮合し得る縮合性官能基（Ｙ）を
分子中に少なくとも２個有する架橋性縮合剤（Ｃ）によ
り架橋することによって得られる架橋重合体（II）を多
孔質基材に担持してなる吸油材に関する。

【０００８】

【作用】溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、化合物の極
性を表す尺度として一般的に用いられており、本発明で
はＳｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネルギー定数を
代入して導いた値を適用するものとし、単位は（ｃａｌ
／ｃｍ³）¹/²で表せる。

【０００９】本発明で用いられる単量体（Ａ）の主成分
を構成する単量体は、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が
９以下で分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体
であり、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９を越える単
量体を単量体（Ａ）の主成分に用いると、吸油性能の不
十分な架橋重合体しか得られないため好ましくない。

【００１０】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で
分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、t-ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル
フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メ
タ）アクリレート、ジノニルフェニル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メンチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエート、ド
デシルクロトネート、ジドデシルイタコネートなどの不
飽和カルボン酸エステル；（ジ）ブチル（メタ）アクリ
ルアミド、（ジ）ドデシル（メタ）アクリルアミド、
（ジ）ステアリル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ブチ
ルフェニル（メタ）アクリルアミド、（ジ）オクチルフ
ェニル（メタ）アクリルアミドなどの炭化水素基を有す
る（メタ）アクリルアミド；１−ヘキセン、１−オクテ
ン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデ
センなどのα−オレフィン；ビニルシクロヘキサンなど
の脂環式ビニル化合物；ドデシルアリルエーテルなどの
炭化水素基を有するアリルエーテル；カプロン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニルなどの炭化水素基を有するビニルエステル；
ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどの
炭化水素基を有するビニルエーテル；スチレン、t-ブチ
ルスチレン、オクチルスチレンなどの芳香族ビニル化合
物などをあげることができ、これらの単量体を１種また
は２種以上用いることができる。これらの中でも、より
優れた吸油性能および保油性能を与える単量体として、
少なくとも１個の炭素数３〜３０の脂肪族炭化水素基を
有し、かつアルキル（メタ）アクリレート、アルキルア
リール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリ
ルアミド、アルキルアリール（メタ）アクリルアミド、
アルキルスチレンおよびα−オレフィンからなる群より
選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物（ａ）を主成分
としてなる単量体（Ａ）が特に好ましい。

【００１１】このような溶解度パラメーター（ＳＰ値）
が９以下の単量体の単量体（Ａ）中における使用量は、
単量体（Ａ）の全体量に対して５０重量％以上、より好
ましくは７０重量％以上となる割合である。溶解度パラ
メーター（ＳＰ値）が９以下の単量体の単量体（Ａ）中
の使用量が５０重量％未満では、吸油性能や保油性能に
劣った架橋重合体しか得られない。

【００１２】したがって、本発明では、単量体（Ａ）中
に溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体が５
０重量％以上含有される必要があるが、単量体（Ａ）中
に５０重量％以下の割合で溶解度パラメーター（ＳＰ
値）が９を越える分子中に１個の重合性不飽和基を有す
る単量体で単量体（Ｂ）以外の化合物が含有されてもよ
い。このような単量体として例えばメトキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレートなどをあげるこ
とができる。

【００１３】本発明で用いられる分子中に少なくとも１
個の縮合性官能基（Ｘ）を有し且つ１個の重合性不飽和
基を有する単量体（Ｂ）は、後述する架橋性縮合剤
（Ｃ）中の縮合性官能基（Ｙ）と縮合して結合を形成す
る縮合性官能基（Ｘ）を有する化合物であり、このよう
な単量体（Ｂ）の例としては、（メタ）アクリル酸、フ
マル酸、イタコン酸などのカルボキシル基を有するビニ
ル系単量体；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセ
リンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシスチレンなど
のヒドロキシル基を有するビニル系単量体；ビニルメル
カプタン、メルカプトエチル（メタ）アクリレートなど
のメルカプト基を有するビニル系単量体；（メタ）アク
リロニトリルなどのニトリル基を有するビニル系単量
体；アミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジ
ンなどのアミノ基を有するビニル系単量体；（メタ）ア
クリルアミドなどのアミド基を有するビニル系単量体；
ビニルイソシアナートなどのイソシアナート基を有する
ビニル系単量体；グリシジル（メタ）アクリレートなど
のエポキシ基を有するビニル系単量体；無水マレイン酸
などの酸無水物のビニル系単量体などをあげることがで
き、これら単量体を１種または２種以上用いることがで
きる。

【００１４】重合体（Ｉ）を製造する際に用いられる単
量体成分中の単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）の比率
は、単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）の合計量に対し
て、単量体（Ａ）が９０〜９９．９９５重量％の範囲、
単量体（Ｂ）が０．００５〜１０重量％の範囲である。

【００１５】単量体（Ａ）が９０重量％未満であると、
後に架橋性縮合剤（Ｃ）を添加して得られる架橋重合体
の架橋密度が増加し過ぎたり残存する縮合性官能基が増
大し、吸油性能や保油性能が著しく低下した吸油材しか
得られないため好ましくない。また、単量体（Ｂ）が
０．００５重量％未満では、後に架橋性縮合剤（Ｃ）を
添加して得られる架橋重合体の架橋密度が不足し、得ら
れる架橋重合体に流動性が生じたり、油への可溶性が増
大して吸油後の重合体に流動性が生じるなど架橋重合体
の強度や保油性能が低下するため好ましくない。

【００１６】重合体（Ｉ）を製造するには、重合開始剤
を用いて単量体（Ａ）および（Ｂ）からなる単量体成分
を共重合させればよい。共重合は、溶媒中での重合や塊
状重合などの公知の方法により行うことができる。

【００１７】溶媒中での重合は、たとえば、エチルアル
コール、イソプロピルアルコール、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ジオキ
サン、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトンなど
の溶媒中において重合開始剤の存在下で重合すればよ
く、回分式または連続式のいずれを用いても行うことが
できる。重合開始剤としては、たとえば、ベンゾイルパ
ーオキシド、ラウロイルパーオキシド、クメンハイドロ
パーオキシドなどの有機過酸化物；Ｎ，Ｎ´−アゾビス
イソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ´−アゾビスジメチルバレ
ロニトリルなどのアゾ化合物などを用いることができ、
重合温度は用いる溶媒や重合開始剤により適宜定められ
るが、通常０〜１２０℃の範囲で行われる。

【００１８】塊状重合は、例えば、単量体（Ａ）および
（Ｂ）からなる単量体成分を上記重合開始剤の存在下、
５０〜１５０℃の条件下にて重合すればよい。

【００１９】本発明で用いられる縮合性官能基（Ｙ）を
分子中に少なくとも２個有する架橋性縮合剤（Ｃ）は、
単量体（Ｂ）に基いて重合体（Ｉ）中に含有されている
縮合性官能基（Ｘ）と縮合し架橋剤として働く化合物で
あり、重合体（Ｉ）に含有される縮合性官能基（Ｘ）に
応じて適宜選定できる。このような架橋性縮合剤（Ｃ）
の例としては、縮合性官能基（Ｘ）がカルボキシル基、
メルカプト基、ニトリル基、エポキシ基である場合に縮
合可能な、ジメチロールフェノールやポリメチロールフ
ェノールなどのフェノール樹脂；縮合性官能基（Ｘ）が
カルボキシル基、ヒドロキシル基である場合に縮合可能
な、メラミンやベンゾグアナミンや尿素などのアミノ化
合物とホルムアルデヒドやアルコールとを付加縮合した
アミノ樹脂；縮合性官能基（Ｘ）がカルボキシル基、イ
ソシアナート基、エポキシ基である場合に縮合可能な、
ヘキサメチレンジアミンやジエチレントリアミンやテト
ラエチレンペンタミンなどの多価アミノ化合物；縮合性
官能基（Ｘ）がカルボキシル基、ヒドロキシル基、メル
カプト基、イソシアナート基、アミド基、アミノ基、エ
ポキシ基である場合に縮合可能な、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ｐ−フェ
ニレンジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシア
ナート、２，６−トルエンジイソシアナート、１，５−
ナフタレンジイソシアナート、これらのイソシアナート
とメタノールやフェノールなどを縮合させたブロックド
イソシアナートなどのイソシアナート化合物；縮合性官
能基（Ｘ）がエポキシ基、イソシアナート基である場合
に縮合可能な、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、フタ
ル酸、テレフタル酸などの多価カルボン酸；縮合性官能
基がヒドロキシル基、イソシアナート基、エポキシ基で
ある場合に縮合可能な、無水フタル酸やピロメリット酸
無水物やベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物などの
酸無水物；縮合性官能基（Ｘ）がヒドロキシル基、メル
カプト基、アミノ基、アミド基である場合に縮合可能
な、グリオキザルやテレフタルアルデヒドなどのアルデ
ヒド化合物；縮合性官能基（Ｘ）が、ヒドロキシル基、
イソシアナート基、エポキシ基である場合に縮合可能
な、エチレングリコールやジエチレングリコールやプロ
ピレングリコールやヘキサンジオールなどの多価アルコ
ール；縮合性官能基（Ｘ）がカルボキシル基、ヒドロキ
シル基、メルカプト基、イソシアナート基である場合に
縮合可能な、トルエンジグリシジルエーテルやヘキサメ
チレンジグリシジルエーテルやビスフェノールＡジグリ
シジルエーテルやポリプロピレングリコールジグリシジ
ルエーテルなどのエポキシ化合物などをあげることがで
き、重合体（Ｉ）に含有されている縮合性官能基（Ｘ）
の種類により、その組合せは適宜定められ、これらの１
種または２種以上用いることができる。

【００２０】これらの中でも特に好ましい縮合性官能基
（Ｘ）と縮合性官能基（Ｙ）の組合せは、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基およびア
ミド基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基
とイソシアナート基、エポキシ基および無水カルボン酸
基からなる群より選ばれる少なくとも１つの官能基との
組合せである。

【００２１】架橋を行う際に用いられる重合体（Ｉ）お
よび架橋性縮合剤（Ｃ）の比率は、重合体（Ｉ）の構成
単位である単量体（Ｂ）の有する縮合性官能基（Ｘ）の
モル数と架橋性縮合剤（Ｃ）が有する縮合性官能基
（Ｙ）のモル数の関係から決定され、縮合性官能基
（Ｘ）１モルに対する縮合性官能基（Ｙ）のモル数が
０．１〜１０の範囲であることが好ましい。

【００２２】縮合性官能基（Ｙ）のモル数が縮合性官能
基（Ｘ）のモル数１に対して０．１未満であったり１０
を越えると、架橋が充分に行えず強度の低い架橋重合体
しか得られなかったり、場合によっては架橋重合体が形
成されなくなるので好ましくない。

【００２３】本発明の吸油材を製造するには、重合体
（Ｉ）を架橋性縮合剤（Ｃ）により架橋して架橋重合体
（II）を生成させると共に架橋重合体（II）を多孔質基
材に担持すればよい。架橋重合体（II）を多孔質基材に
均一に担持して本発明の吸油材を製造する好ましい方法
としては、重合体（Ｉ）と架橋性縮合剤（Ｃ）とを必要
に応じ不活性溶剤の存在下に混合し、必要に応じ反応促
進触媒を添加した後、架橋反応が進行する前に混合物を
多孔質基材上に付着またはコーティングし、該混合物を
基材上で常温下または加温条件下に縮合架橋させること
により、多孔質基材上に任意の厚みで架橋重合体（II）
を被覆する方法をあげることができる。

【００２４】本発明に用いられる多孔質基材としては、
架橋重合体（II）を有効に担持できる広い表面積と油を
吸収保持する空隙を有する多孔質基材であれば特に制限
なく、例えばポリオレフィン、ポリエステル、ナイロ
ン、ポリウレタン、セルロース、ビスコース、レーヨ
ン、キュプラ、アセテート、原料パルプ、綿、無機材料
などからなる不織布、織布または紙、あるいは発泡技術
を用いたプラスチックフォームなどをあげることができ
る。

【００２５】

【実施例】次に、本発明について、実施例をあげて詳細
に説明するが、本発明はこれだけに限定されるものでは
ない。なお、例中に特に断わりのない限り部は重量部を
表すものとする。

【００２６】

【実施例１】温度計、攪拌機、２本の滴下ロート、ガス
導入管および還流冷却器を備えたフラスコにトルエン２
０部を仕込み攪拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気
流下に８０℃に加熱した。その後、窒素気流下に同温度
に維持しながら単量体（Ａ）としてノニルフェニルアク
リレート（ＳＰ値：８．３）９８．７０８部、単量体
（Ｂ）としてヒドロキシエチルアクリレート１．２９２
部およびトルエン５０部からなる単量体混合溶液を２時
間かけて滴下し、同時にもう一方の滴下ロートから、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル０．５部およびトルエン
３０部からなる重合開始剤溶液を３時間かけて滴下し
た。滴下終了後さらに同温度で１時間維持して重合を完
了させた後、減圧下溶媒を留去することにより重合体
（１）を得た。

【００２７】次いで、ステンレス製バットに重合体
（１）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘキサメチ
レンジイソシアナート１．８７１部（縮合性官能基のモ
ル比は（Ｙ）／（Ｘ）＝２）および触媒としてジ−ｎ−
ブチルスズジラウレート０．１部からなる混合溶液を仕
込み、２０ｃｍ×２０ｃｍに裁断したポリプロピレン製
不織布（目付け２００ｇ／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃ
ｍ³）を浸漬した後引き上げ、簡易ローラーにて絞っ
た。その後この混合溶液の付着したポリプロピレン製不
織布を温風乾燥機中に入れ、８０℃で４時間加熱するこ
とにより架橋重合体が均一に担持された吸油材（１）を
得た。この時の架橋重合体のポリプロピレン製不織布へ
の担持量は、ポリプロピレン製不織布１００部に対して
１００部の割合であった。

【００２８】

【実施例２】実施例１において単量体（Ａ）としてヘキ
サデシルメタクリレート（ＳＰ値：７．８）５９．３０
０部およびＮ，Ｎ−ジオクチルアクリルアミド（ＳＰ
値：８．２）３９．５３３部を代わりに用いヒドロキシ
エチルアクリレートの量を１．１６７部に変更した以外
は、実施例１と同様の方法により重合体（２）を得た。

【００２９】次いで、ステンレス製バットに重合体
（２）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘキサメチ
レンジイソシアナート１．６９０部（（Ｙ）／（Ｘ）＝
２）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラウレート
０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍに裁断したポリプロピレン製不織布（目付け２００ｇ
／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したポリプロピレン製不織布を温風乾燥機中に入れ、
８０℃で４時間加熱することにより架橋重合体が均一に
担持された吸油材（２）を得た。この時の架橋重合体の
ポリプロピレン製不織布への担持量は、ポリプロピレン
製不織布１００部に対して１００部の割合であった。

【００３０】

【実施例３】実施例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９８．５２７部を
代わりに用い、ヒドロキシエチルアクリレートの量を
１．４７３部に変更した以外は実施例１と同様の方法に
より重合体（３）を得た。

【００３１】次いで、ステンレス製バットに重合体
（３）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘキサメチ
レンジイソシアナート２．１３３部（（Ｙ）／（Ｘ）＝
２）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラウレート
０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍに裁断したポリプロピレン製不織布（目付け２００ｇ
／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したポリプロピレン製不織布を温風乾燥機中に入れ、
８０℃で４時間加熱することにより架橋重合体が均一に
担持された吸油材（３）を得た。この時の架橋重合体の
ポリプロピレン製不織布への担持量は、ポリプロピレン
製不織布１００部に対して１００部の割合であった。

【００３２】

【実施例４】実施例１において単量体（Ａ）としてｔ−
ブチルスチレン（ＳＰ値：７．９）５３．７１８部およ
び１−デセン（ＳＰ値：７．０）４３．９５１部を代わ
りに用い、ヒドロキシエチルアクリレートの量を２．３
３１部に変更した以外は実施例１と同様の方法により重
合体（４）を得た。

【００３３】次いで、ステンレス製バットに重合体
（４）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘキサメチ
レンジイソシアナート３．３７６部（（Ｙ）／（Ｘ）＝
２）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラウレート
０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍに裁断したポリプロピレン製不織布（目付け２００ｇ
／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したポリプロピレン製不織布を温風乾燥機中に入れ、
８０℃で４時間加熱することにより架橋重合体が均一に
担持された吸油材（４）を得た。この時の架橋重合体の
ポリプロピレン製不織布への担持量は、ポリプロピレン
製不織布１００部に対して１００部の割合であった。

【００３４】

【実施例５】実施例１において単量体（Ａ）としてノニ
ルフェニルアクリレート（ＳＰ値：８．３）７４．１３
４部およびメトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト（１分子当り平均で９個のエチレンオキシド単位を含
むもの、平均分子量４８２、ＳＰ値：９．４）２４．７
１１部を代わりに用い、ヒドロキシエチルアクリレート
の量を１．１５５部に変更した以外は実施例１と同様の
方法により重合体（５）を得た。

【００３５】次いで、ステンレス製バットに重合体
（５）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘキサメチ
レンジイソシアナート１．６７３部（（Ｙ）／（Ｘ）＝
２）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラウレート
０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍに裁断したポリプロピレン製不織布（目付け２００ｇ
／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したポリプロピレン製不織布を温風乾燥機中に入れ、
８０℃で４時間加熱することにより架橋重合体が均一に
担持された吸油材（５）を得た。この時の架橋重合体の
ポリプロピレン製不織布への担持量は、ポリプロピレン
製不織布１００部に対して１００部の割合であった。

【００３６】

【実施例６】実施例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９９．７５８部を
代わりに用い、ヒドロキシエチルアクリレートの量を
０．２４２部に変更した以外は実施例１と同様の方法に
より重合体（６）を得た。

【００３７】次いで、ステンレス製バットに重合体
（６）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘキサメチ
レンジイソシアナート０．３５０部（（Ｙ）／（Ｘ）＝
２）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラウレート
０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍに裁断したポリプロピレン製不織布（目付け２００ｇ
／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したポリプロピレン製不織布を温風乾燥機中に入れ、
８０℃で４時間加熱することにより架橋重合体が均一に
担持された吸油材（６）を得た。この時の架橋重合体の
ポリプロピレン製不織布への担持量は、ポリプロピレン
製不織布１００部に対して１００部の割合であった。

【００３８】

【実施例７】実施例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９１．３３０部、
単量体（Ｂ）としてポリエチレングリコールモノメタク
リレート（１分子当り平均で４個のエチレンオキシド単
位を含むもの、平均分子量２６２）８．６７０部をそれ
ぞれ代わりに用いた以外は実施例１と同様の方法により
重合体（７）を得た。

【００３９】次いで、ステンレス製バットに重合体
（７）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘキサメチ
レンジイソシアナート５．５５９部（（Ｙ）／（Ｘ）＝
２）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラウレート
０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍに裁断したポリプロピレン製不織布（目付け２００ｇ
／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したポリプロピレン製不織布を温風乾燥機中に入れ、
８０℃で４時間加熱することにより架橋重合体が均一に
担持された吸油材（７）を得た。この時の架橋重合体の
ポリプロピレン製不織布への担持量は、ポリプロピレン
製不織布１００部に対して１００部の割合であった。

【００４０】

【実施例８】実施例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９９．０９３部、
単量体（Ｂ）としてアクリルアミド０．９０７部をそれ
ぞれ代わりに用いた以外は実施例１と同様の方法により
重合体（８）を得た。

【００４１】次いで、ステンレス製バットに重合体
（８）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）として２，４−ト
ルエンジイソシアナート５．５５７部（（Ｙ）／（Ｘ）
＝５）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラウレー
ト０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０
ｃｍに裁断したポリプロピレン製不織布（目付け２００
ｇ／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したポリプロピレン製不織布を温風乾燥機中に入れ、
８０℃で４時間加熱することにより架橋重合体が均一に
担持された吸油材（８）を得た。この時の架橋重合体の
ポリプロピレン製不織布への担持量は、ポリプロピレン
製不織布１００部に対して１００部の割合であった。

【００４２】

【実施例９】実施例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９９．０８１部、
単量体（Ｂ）としてアクリル酸０．９１９部をそれぞれ
代わりに用いた以外は実施例１と同様の方法により重合
体（９）を得た。

【００４３】次いで、ステンレス製バットに重合体
（９）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）として１，６−ヘ
キサメチレンジグリシジルエーテル２．９３６部
（（Ｙ）／（Ｘ）＝２）および触媒として２，４，６−
トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．１部か
らなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０ｃｍに裁断し
たポリプロピレン製不織布（目付け２００ｇ／ｍ²、嵩
密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上げ、簡易ロ
ーラーにて絞った。その後この混合溶液の付着したポリ
プロピレン製不織布を温風乾燥機中に入れ、８０℃で４
時間加熱することにより架橋重合体が均一に担持された
吸油材（９）を得た。この時の架橋重合体のポリプロピ
レン製不織布への担持量は、ポリプロピレン製不織布１
００部に対して１００部の割合であった。

【００４４】

【実施例１０】実施例１において単量体（Ａ）としてド
デシルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９８．７５３
部、単量体（Ｂ）として無水マレイン酸１．２４７部を
それぞれ代わりに用いた以外は実施例１と同様の方法に
より重合体（１０）を得た。

【００４５】次いで、ステンレス製バットに重合体（１
０）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてジエチレング
リコール１．３４９部（（Ｙ）／（Ｘ）＝２）および触
媒としてアセチルアセトン第２鉄塩０．１部からなる混
合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０ｃｍに裁断したポリプ
ロピレン製不織布（目付け２００ｇ／ｍ²、嵩密度０．
１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上げ、簡易ローラーに
て絞った。その後この混合溶液の付着したポリプロピレ
ン製不織布を温風乾燥機中に入れ、８０℃で４時間加熱
することにより架橋重合体が均一に担持された吸油材
（１０）を得た。この時の架橋重合体のポリプロピレン
製不織布への担持量は、ポリプロピレン製不織布１００
部に対して１００部の割合であった。

【００４６】

【実施例１１】実施例１において単量体（Ａ）としてド
デシルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９８．２０３
部、単量体（Ｂ）としてグリシジルメタクリレート１．
７９７部をそれぞれ代わりに用いた以外は実施例１と同
様の方法により重合体（１１）を得た。

【００４７】次いで、ステンレス製バットに重合体（１
１）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてアジピン酸
１．８４８部（（Ｙ）／（Ｘ）＝２）および触媒として
２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０
ｃｍに裁断したポリプロピレン製不織布（目付け２００
ｇ／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したポリプロピレン製不織布を温風乾燥機中に入れ、
８０℃で４時間加熱することにより架橋重合体が均一に
担持された吸油材（１１）を得た。この時の架橋重合体
のポリプロピレン製不織布への担持量は、ポリプロピレ
ン製不織布１００部に対して１００部の割合であった。

【００４８】

【実施例１２】実施例１１において架橋性縮合剤（Ｃ）
としてヘキサメチレンジアミン１．４６８部（（Ｙ）／
（Ｘ）＝２）を代わりに用い触媒を用いず乾燥機温度を
７０℃に変更した以外は、実施例１１と同様の方法によ
り架橋重合体が均一に担持された吸油材（１２）を得
た。この時の架橋重合体のポリプロピレン製不織布への
担持量は、ポリプロピレン製不織布１００部に対して１
００部の割合であった。

【００４９】

【実施例１３】実施例１１において架橋性縮合剤（Ｃ）
として１，２−ジメルカプトエタン１．１９０部
（（Ｙ）／（Ｘ）＝２）を代わりに用い触媒を用いず乾
燥機温度を９０℃に変更した以外は、実施例１１と同様
の方法により架橋重合体が均一に担持された吸油材（１
３）を得た。この時の架橋重合体のポリプロピレン製不
織布への担持量は、ポリプロピレン製不織布１００部に
対して１００部の割合であった。

【００５０】

【実施例１４】ステンレス製バットに実施例３で得られ
た重合体（３）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘ
キサメチレンジイソシアナート２．１３３部（（Ｙ）／
（Ｘ）＝２）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラ
ウレート０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ
×２０ｃｍに裁断したポリエステル製不織布（目付け２
００ｇ／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引
き上げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液
の付着したポリエステル製不織布を温風乾燥機中に入
れ、８０℃で４時間加熱することにより架橋重合体が均
一に担持された吸油材（１４）を得た。この時の架橋重
合体のポリエステル製不織布への担持量は、ポリエステ
ル製不織布１００部に対して１００部の割合であった。

【００５１】

【実施例１５】ステンレス製バットに実施例３で得られ
た重合体（３）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘ
キサメチレンジイソシアナート２．１３３部（（Ｙ）／
（Ｘ）＝２）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラ
ウレート０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ
×２０ｃｍに裁断したナイロン製不織布（目付け２００
ｇ／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したナイロン製不織布を温風乾燥機中に入れ、８０℃
で４時間加熱することにより架橋重合体が均一に担持さ
れた吸油材（１５）を得た。この時の架橋重合体のナイ
ロン製不織布への担持量は、ナイロン製不織布１００部
に対して１００部の割合であった。

【００５２】

【実施例１６】ステンレス製バットに実施例３で得られ
た重合体（３）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘ
キサメチレンジイソシアナート２．１３３部（（Ｙ）／
（Ｘ）＝２）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラ
ウレート０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ
×２０ｃｍに裁断した紙（目付け７５０ｇ／ｍ²、嵩密
度０．０５ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上げ、簡易ロ
ーラーにて絞った。その後この混合溶液の付着した紙を
温風乾燥機中に入れ、８０℃で４時間加熱することによ
り架橋重合体が均一に担持された吸油材（１６）を得
た。この時の架橋重合体の紙への担持量は、紙１００部
に対して１００部の割合であった。

【００５３】

【比較例１】実施例３においてドデシルアクリレートの
量を８９．２１９部、ヒドロキシエチルアクリレートの
量を１０．７８１部にそれぞれ変更した以外は実施例３
と同様の方法により重合体（１２）を得た。

【００５４】次いで、ステンレス製バットに重合体（１
２）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘキサメチレ
ンジイソシアナート１５．６１４部（（Ｙ）／（Ｘ）＝
２）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラウレート
０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍに裁断したポリプロピレン製不織布（目付け２００ｇ
／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したポリプロピレン製不織布を温風乾燥機中に入れ、
８０℃で４時間加熱することにより比較吸油材（１）を
得た。この時の架橋重合体のポリプロピレン製不織布へ
の担持量は、ポリプロピレン製不織布１００部に対して
１００部の割合であった。

【００５５】

【比較例２】実施例３においてドデシルアクリレートの
量を９９．９９８部、ヒドロキシエチルアクリレートの
量を０．００２部にそれぞれ変更した以外は実施例３と
同様の方法により重合体（１３）を得た。

【００５６】次いで、ステンレス製バットに重合体（１
３）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘキサメチレ
ンジイソシアナート０．００３部（（Ｙ）／（Ｘ）＝
２）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラウレート
０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍに裁断したポリプロピレン製不織布（目付け２００ｇ
／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したポリプロピレン製不織布を温風乾燥機中に入れ、
８０℃で４時間加熱したが混合溶液の硬化は見られなか
った。

【００５７】

【比較例３】実施例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）４４．５１９部お
よびメトキシポリエチレングリコールアクリレート（１
分子当り平均で９個のエチレンオキシド単位を含むも
の、平均分子量４８２、ＳＰ値：９．４）５４．４１１
部を代わりに用い、ヒドロキシエチルアクリレートの量
を１．０７０部に変更した以外は実施例１と同様の方法
により重合体（１４）を得た。

【００５８】次いで、ステンレス製バットに重合体（１
４）１００部、架橋性縮合剤（Ｃ）としてヘキサメチレ
ンジイソシアナート１．５５０部（（Ｙ）／（Ｘ）＝
２）および触媒としてジ−ｎ−ブチルスズジラウレート
０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍに裁断したポリプロピレン製不織布（目付け２００ｇ
／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したポリプロピレン製不織布を温風乾燥機中に入れ、
８０℃で４時間加熱することにより架橋重合体が均一に
担持された比較吸油材（２）を得た。この時の架橋重合
体のポリプロピレン製不織布への担持量は、ポリプロピ
レン製不織布１００部に対して１００部の割合であっ
た。

【００５９】

【比較例４】ステンレス製バットにドデシルアクリレー
ト（ＳＰ値：７．９）９７．１７０部、１，６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート２．８３０部および重合開始
剤として２，２´−アゾビスジメチルバレロニトリル
０．１部からなる混合溶液を仕込み、２０ｃｍ×２０ｃ
ｍに裁断したポリプロピレン製不織布（目付け２００ｇ
／ｍ²、嵩密度０．１ｇ／ｃｍ³）を浸漬した後引き上
げ、簡易ローラーにて絞った。その後この混合溶液の付
着したポリプロピレン製不織布を、窒素気流下に５０℃
に保温された温風乾燥機中に２時間維持して重合を行
い、さらに８０℃に昇温して、同温度で２時間維持して
重合を完了させることにより比較吸油材（３）を得た。
この時の架橋重合体のポリプロピレン製不織布への担持
量は、ポリプロピレン製不織布１００部に対して１００
部の割合であった。

【００６０】しかし、この比較吸油材（３）はポリプロ
ピレン製不織布の表面に架橋重合体が充分に担持されて
いない部分が認められた。また、比較吸油材（３）は、
表面粘着性のため取扱い難いものであり、重ねておくと
一部分くっついてしまった。

【００６１】

【実施例１７】実施例１〜１６で得られた吸油材（１）
〜（１６）および比較例１、３、４で得られた比較吸油
剤（１）〜（３）および実施例１で用いたのと同じポリ
プロピレン製不織布のそれぞれを１０×１０ｃｍに裁断
した。この裁断された試料のそれぞれを２０℃の条件下
にトルエンまたはｎ−デカンに浸漬し、２４時間後に金
網上にろ別回収した。次いで、試料を金網上に３０分間
放置して試料に保持されないトルエンまたはｎ−デカン
を流下せしめた後、膨潤試料の重量を測定し、次式に従
い吸油量を計算した。

【００６２】吸油量（ｇ）＝浸漬後の試料重量−浸漬前の試料重量また、吸油後の膨潤試料のそれぞれを２００メッシュの
金網上にのせて、試料に１０kg/cm²の荷重を１分間か
け、その時に流出するトルエンまたはｎ−デカン量を測
定し、次式に従い加重後の保油率を計算した。

【００６３】保油率（％）＝｛（吸油量−流出量）／吸
油量｝×１００吸油量および保油率の測定結果を表１に示した。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【発明の効果】本発明の吸油材は、吸油性能発現に有効
な特定の単量体と縮合性官能基を有する単量体を共重合
して得られる重合体（プレポリマー）を架橋性縮合剤で
後架橋することにより得られる架橋重合体を多孔質基材
に均一担持してなるため、次のような優れた性能を有す
る。

【００６６】すなわち、多量の油を短時間に吸収できる。

【００６７】水をほとんど吸収せず、油のみを選択的
に吸収し、また水中溶存油分に対しても高い回収能を示
す。

【００６８】吸油後の保油能に優れ、液ダレを生じる
ことがなく後処理がきわめて容易である。

【００６９】プレポリマーが適度な粘度を有するため
担持された架橋重合体層の厚みを均一とすることが容易
であり、しかも架橋反応が均一に進行するため担持され
た架橋重合体の性状を均一化しやすいので、吸油材の吸
油性能、撥水性、通水性、通気性および保形性に関して
均一性が高い。

【００７０】従って、本発明の吸油材は、海上流出油回
収、浮上油回収、排水中の油分回収、エマルションブレ
ーカー、オイルミストフィルター、漏洩油処理剤、食用
廃油処理剤、機械用廃油処理剤、家庭用または工業用油
ふきとり剤、化学ぞうきん、オイルシール剤および各種
芳香剤、殺虫剤、防汚剤、集魚剤などの徐放性基材とし
て非常に広範な用途に適用することができ、産業の発展
に大きく貢献できるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下
の単量体を主成分としてなる分子中に１個の重合性不飽
和基を有する単量体（Ａ）９０〜９９．９９５重量％お
よび分子中に少なくとも１個の縮合性官能基（Ｘ）を有
し且つ１個の重合性不飽和基を有する単量体（Ｂ）０．
００５〜１０重量％（ただし単量体（Ａ）および（Ｂ）
の合計は１００重量％である。）からなる単量体成分を
重合して得られる重合体（Ｉ）を、縮合性官能基（Ｘ）
と縮合し得る縮合性官能基（Ｙ）を分子中に少なくとも
２個有する架橋性縮合剤（Ｃ）により架橋することによ
って得られる架橋重合体（II）を多孔質基材に担持して
なる吸油材。
【請求項２】単量体（Ａ）が、少なくとも１個の炭素
数３〜３０の脂肪族炭化水素基を有し、かつアルキル
（メタ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アク
リレート、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキル
アリール（メタ）アクリルアミド、アルキルスチレンお
よびα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも
１種の不飽和化合物（ａ）を主成分としてなるものであ
る請求項１記載の吸油材。
【請求項３】単量体（Ｂ）中に含まれる縮合性官能基
（Ｘ）と架橋性縮合剤（Ｃ）中に含まれる縮合性官能基
（Ｙ）との組合せが、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、メルカプト基、アミノ基およびアミド基からなる群
より選ばれる少なくとも１つの官能基とイソシアナート
基、エポキシ基および無水カルボン酸基からなる群より
選ばれる少なくとも１つの官能基との組合せである請求
項１記載の吸油材。
【請求項４】縮合性官能基（Ｘ）および縮合性官能基
（Ｙ）の量比が、縮合性官能基（Ｘ）１モルに対して縮
合性官能基（Ｙ）が０．１〜１０モルの範囲である請求
項１記載の吸油材。