JPH06262072A

JPH06262072A - 粒状吸油剤の製造方法

Info

Publication number: JPH06262072A
Application number: JP4886993A
Authority: JP
Inventors: Tomonori Gomi; 知紀五味; Toshio Tamura; 俊雄田村; Susumu Inaoka; 享稲岡; Hideyuki Tawara; 秀行田原
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1993-03-10
Filing date: 1993-03-10
Publication date: 1994-09-20

Abstract

(57)【要約】【目的】油水混合系からでも広範な種類の油に対して多
量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収した油の保油性能
に優れ、且つ吸油速度を著しく向上した粒状吸油剤を効
率よく製造する。【構成】溶解度パラメーターが９以下の疎水性単量体を
架橋性単量体の存在下に重合して得られる吸油性架橋重
合体の粒状物および水不溶性化合物の粉体を湿式混合し
たのち攪拌下に混合液を脱水濃縮し、水性液体をバイン
ダーとして造粒してなる粒状吸油剤の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粒状吸油剤およびその
製造方法に関する。さらに詳しくは、油水混合系からで
も広範な種類の油に対して多量の油を吸収して膨潤し、
しかも吸収した油の保油性能に優れ、且つ吸油速度を著
しく向上した粒状吸油剤を効率よく製造する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、海上への流出油や廃水中の油分の
回収が環境保全上大きな問題となっている。また、家庭
や工場で廃棄される小規模の廃油や工場における機械油
などの漏油の簡便な処理方法が強く望まれている。

【０００３】これらの流出油や廃水中の油分の回収ある
いは廃油や漏油の処理の有力な手段の一つとして、吸油
材で油を吸着したのち焼却その他の後処理を行なう手法
が従来より用いられている。このような吸油材として、
例えばポリプロピレン繊維、ポリスチレン繊維、ポリエ
チレン繊維などの疎水性繊維やその不織布からなる合成
繊維系吸油材が使用されていた。しかし、従来の合成繊
維系吸油材は、吸油作用が毛細管現象で吸油材中に存在
する空隙に油を吸着保持することによるため、吸油後の
保油性能に劣っており、低粘性油に対しては実質的に保
油能がなく、また粘性油に対してもわずかな外圧により
容易に吸収していた油を再放出するため液ダレを生じ易
く、後処理がきわめて煩雑になる欠点を有していた。ま
た、油水混合系の油分や水面に浮上している薄膜状油の
回収に適用した場合、油の回収率が悪く、しかも水分も
多量に吸収するため、吸油材が水中に沈んで回収が困難
であったり回収後の燃焼に不都合が生じる問題点があっ
た。

【０００４】これらの問題点を解決する手段として、あ
る種のポリマー中に油を吸収膨潤させるタイプの合成樹
脂系吸油剤についていくつか報告されている。例えば、
ｔ−ブチルスチレン／ジビニルベンゼンの共重合体（特
開昭４５−２７０８１号公報）、ｔ−ブチルメタクリレ
ートおよび／またはネオペンチルメタクリレートの架橋
重合体（特開昭５０−１５８８２号公報）、メンチルメ
タクリレートの架橋重合体（特開昭５０−５９４８６号
公報）、ポリノルボルネンゴム（例えばＣｄＦ社製品の
ノーソレックスＡＰ）、炭素数１０〜１６のアルキル
（メタ）アクリレートの架橋重合体（特開平３−２２１
５８２号公報）等があげられる。これらの吸油剤は、吸
油作用が疎水性構造からなる分子内部に油を吸収して膨
潤することによるため、油水混合系の油分や水面に浮上
している薄膜状油に対しても油のみを選択的に吸収し、
しかも一旦吸収した油に対する保油能に優れるなどの利
点を有している。

【０００５】しかし、これらの合成樹脂系吸油剤は、合
成繊維系吸油材と比較して油の吸収に要する時間がきわ
めて長いという欠点を有しており、特に高粘性油の吸油
速度が小さいという問題点があった。

【０００６】そこで吸油速度を向上させるため、これら
の吸油剤を微粒状に加工し吸油剤の表面積を増大させる
工夫がなされている。しかし、吸油剤の微粒化に伴い粒
子同士の凝集が起こり易くなるため、実際には期待され
る十分な吸油速度が得られていなかった。従って、これ
らの吸油剤は、油の流出事故時などの油を短時間に吸収
処理することが要求される分野には適応が困難である欠
点を有していた。

【０００７】我々は、これらの問題を解決するため、合
成樹脂系吸油剤を各種粉体と混合することにより、油の
通液路を確保し吸油速度を向上させる種々の検討を行っ
てきた。例えば、金属石鹸を直接法により生成させ合成
樹脂系吸油剤の粒状物に付着させる吸油剤の製造方法
（特願平０４−２３４４２０）や金属石鹸を複分解法に
より生成させ合成樹脂系吸油剤の粒状物に付着させる吸
油剤の製造方法（特願平０４−２３４４２１）を提案し
ている。

【０００８】しかしながら、これらの方法は、特定の粉
体にしか適用できず、また、付着させるために煩雑な操
作が必要となったり付着量も制御しにくい等の欠点があ
り、十分に吸油速度を向上できるものでなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、吸油材
（剤）が有する前記問題点を解決するものである。すな
わち、本発明の目的は、油水混合系からでも広範な種類
の油に対して多量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収し
た油の保油性能に優れ、且つ吸油速度を著しく向上した
吸油剤を簡便に且つ再現性良く製造することが可能な粒
状吸油剤の製造方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の吸
油性架橋重合体の粒状物と水不溶性化合物の粉体とを湿
式混合した後、混合液を脱水濃縮し水性液体をバインダ
ーとして造粒することによって、前記目的を達成する粒
状吸油剤を簡便に且つ再現性良く製造できることを見い
だし、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち本発明は、溶解度パラメーター
（ＳＰ値）が９以下の単量体を主成分としてなる分子中
に１個の重合性不飽和基を有する単量体（Ａ）９６〜９
９．９９９重量％および分子中に少なくとも２個の重合
性不飽和基を有する架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４
重量％（ただし単量体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１０
０重量％である）からなる単量体成分を重合して得られ
る吸油性架橋重合体（Ｉ）の粒状物および水不溶性化合
物（II）の粉体を水性液体中で湿式混合し、得られた混
合液を攪拌しながら脱水濃縮し水性液体をバインダーと
して造粒することを特徴とする、吸油性架橋重合体
（Ｉ）と水不溶性化合物（II）とを含有してなる粒状吸
油剤の製造方法に関するものである。

【００１２】

【作用】溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、化合物の極
性を表す尺度として一般的に用いられており、本発明で
はＳｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネルギー定数を
代入して導いた値を適用するものとし、単位（ｃａｌ／
ｃｍ³）^1/2で表せる。

【００１３】本発明で吸油性架橋重合体（Ｉ）を製造す
る際に用いられる単量体（Ａ）の主成分を構成する単量
体は、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で分子中
に１個の重合性不飽和基を有する単量体であり、溶解度
パラメーター（ＳＰ値）が９を越える単量体を単量体
（Ａ）の主成分に用いると、吸油性能の不十分な架橋重
合体しか得られないため好ましくない。

【００１４】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で
分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、t-ブ
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレート、
ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチル
フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メ
タ）アクリレート、ジノニルフェニル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メンチル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエート、ド
デシルクロトネート、ジドデシルイタコネートなどの不
飽和カルボン酸エステル；（ジ）ブチル（メタ）アクリ
ルアミド、（ジ）ドデシル（メタ）アクリルアミド、
（ジ）ステアリル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ブチ
ルフェニル（メタ）アクリルアミド、（ジ）オクチルフ
ェニル（メタ）アクリルアミドなどの炭化水素基を有す
る（メタ）アクリルアミド；１−ヘキセン、１−オクテ
ン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデ
センなどのα−オレフィン；ビニルシクロヘキサンなど
の脂環式ビニル化合物；ドデシルアリルエーテルなどの
炭化水素基を有するアリルエーテル；カプロン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニルなどの炭化水素基を有するビニルエステル；
ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどの
炭化水素基を有するビニルエーテル；スチレン、t-ブチ
ルスチレン、オクチルスチレンなどの芳香族ビニル化合
物などをあげることができ、これらの単量体を１種また
は２種以上用いることができる。これらの中でも、より
優れた吸油性能および保油性能を与える単量体として、
少なくとも１個の炭素数３〜３０の脂肪族炭化水素基を
有し、かつアルキル（メタ）アクリレート、アルキルア
リール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリ
ルアミド、アルキルアリール（メタ）アクリルアミド、
脂肪酸ビニルエステル、アルキルスチレンおよびα−オ
レフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種の不飽
和化合物（ａ）を主成分としてなる単量体（Ａ）が特に
好ましい。

【００１５】このような溶解度パラメーター（ＳＰ値）
が９以下の単量体の単量体（Ａ）中における使用量は、
単量体（Ａ）の全体量に対して５０重量％以上、より好
ましくは７０重量％以上となる割合である。溶解度パラ
メーター（ＳＰ値）が９以下の単量体の単量体（Ａ）中
の使用量が５０重量％未満では、吸油性能や保油性能に
劣った架橋重合体しか得られない。

【００１６】したがって、本発明では、単量体（Ａ）中
に溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体が５
０重量％以上含有される必要があるが、単量体（Ａ）中
に５０重量％以下の割合で溶解度パラメーター（ＳＰ
値）が９を越える分子中に１個の重合性不飽和基を有す
る単量体が含有されてもよい。このような単量体として
は、例えば（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル、無
水マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レートなどをあげることができる。

【００１７】本発明で吸油性架橋重合体（Ｉ）を製造す
る際に用いられる架橋性単量体（Ｂ）の例としては、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ル−ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，
３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ´−
メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ´−プロピレンビ
スアクリルアミド、グリセリントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレー
ト、多価アルコール（例えばグリセリン、トリメチロー
ルプロパンあるいはテトラメチロールメタン）のアルキ
レンオキシド付加物と（メタ）アクリル酸とのエステル
化によって得られる多官能（メタ）アクリレートやジビ
ニルベンゼンなどをあげることができ、これらの架橋性
単量体を１種または２種以上用いることができる。

【００１８】吸油性架橋重合体（Ｉ）を製造する際に用
いられる単量体成分中の単量体（Ａ）および架橋性単量
体（Ｂ）の比率は、単量体（Ａ）および架橋性単量体
（Ｂ）の合計に対して、単量体（Ａ）が９６〜９９．９
９９重量％の範囲、架橋性単量体（Ｂ）が０．００１〜
４重量％の範囲である。

【００１９】単量体（Ａ）が９６重量％未満であったり
架橋性単量体（Ｂ）が４重量％を越えると、得られる架
橋重合体の架橋密度が高くなりすぎて多量の油を吸収で
きなくなるため好ましくない。また、単量体（Ａ）が９
９．９９９重量％を越えたり架橋性単量体（Ｂ）が０．
００１重量％未満では、得られる架橋重合体の油に対す
る可溶性が増大して、吸油後に架橋重合体が流動化し吸
油剤としての性能が得られないため好ましくない。

【００２０】本発明における吸油性架橋重合体（Ｉ）の
粒状物は、例えば前記単量体成分を水性媒体中に、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラ
チンなどの保護コロイド剤やアルキルスルホン酸ナトリ
ウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸石鹸などの界面
活性剤の存在下に分散させ、油溶性ラジカル重合開始剤
により懸濁重合することにより製造できる。また必要に
より単量体成分を水不溶性の有機溶剤に溶解させてから
懸濁重合することもできる。このような懸濁重合により
架橋重合体（Ｉ）の粒状物の水分散体が得られ、後記す
る水不溶性化合物（II）との混合・造粒工程に水分散体
をそのまま使用することができる。

【００２１】油溶性ラジカル重合開始剤としては、例え
ばベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、
クメンハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物；２，
２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビ
スジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などを用い
ることができる。重合温度は、単量体成分の種類や重合
開始剤の種類により０〜１５０℃の範囲で適宜選択する
ことができる。

【００２２】また、本発明において吸油性架橋重合体
（Ｉ）の粒状物を製造する方法として、塊状重合で吸油
性架橋重合体（Ｉ）を重合した後、粉砕などの操作を加
えて粒度調整を行ない粒状物とする方法をあげることが
できる。塊状重合は例えば、単量体成分を上記重合開始
剤の存在下、型に流し込み、５０〜１５０℃の条件下に
重合を行なえばよい。

【００２３】本発明において吸油性架橋重合体（Ｉ）
は、懸濁重合時にホモミキサーなどによるプレ懸濁工程
の導入や重合時の攪拌動力を調節することにより、平均
粒径０．５〜５００μｍの範囲の粒状物とすることが好
ましい。吸油性架橋重合体（Ｉ）の粒状物の平均粒径が
０．５μｍ未満では、粒状物同士の凝集に基づくママコ
現象のために表面積が低下し、吸油速度の向上した吸油
剤を得ることが困難となる。また、吸油性架橋重合体
（Ｉ）の粒状物の平均粒径が５００μｍを越えると、架
橋重合体の表面積の低下に伴って吸油速度も低下するた
め好ましくない。

【００２４】本発明で用いられる水不溶性化合物（II）
としては、２０℃の水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以
下の水不溶性または水難溶性を示すものであれば特に制
限はなく、シリカやタルクや珪藻土等の鉱物類、鉄やア
ルミニウム等の金属類、炭酸カルシウム等の無機塩類や
金属石鹸等の有機塩類、ポリスチレンやポリエチレンや
ポリ酢酸ビニル等の樹脂類、ワックス等の有機化合物
類、綿やパルプ等の繊維類などをあげることができ、こ
れらの１種または２種以上用いることができる。

【００２５】デンプンやポリビニルアルコール等の水溶
性化合物を水不溶性化合物（II）の代わりに用いると、
湿式混合して得られる混合物を脱水濃縮するに従って吸
油性架橋重合体（Ｉ）の粒状物が水溶性化合物により強
固に一体化した塊状物になってしまい吸油速度の向上し
た粒状吸油剤が得られない。しかし、これら水溶性化合
物を吸油性架橋重合体（Ｉ）の粒状物および水不溶性化
合物（II）の粉体の造粒に阻害を与えない範囲で造粒時
の補助バインダーとして併用することは差し支えない。

【００２６】本発明では、このような水不溶性化合物
（II）の粉体を使用する。平均粒径は、０．０５〜３０
０μｍの範囲であることが好ましい。この平均粒径が
０．０５μｍ未満では、粉体同士の凝集が起こり、吸油
速度を低下させるため好ましくない。また、この平均粒
径が３００μｍを越えると、架橋重合体（Ｉ）の粒状物
との混合造粒が均一に行われず、得られる粒状吸油剤の
吸油速度を向上させることができないため好ましくな
い。

【００２７】本発明によれば、吸油性架橋重合体（Ｉ）
の粒状物および水不溶性化合物（II）の粉体を水性液体
中で湿式混合し、得られた混合液を攪拌しながら脱水濃
縮することにより、目的とする粒状吸油剤を得ることが
出来る。

【００２８】前記粒状物および粉体の湿式混合では、混
合液中で前記粒状物および粉体が凝集物を生成しないよ
うに均一混合するに十分な水性液体を用いる。水性液体
には、水を主成分とする液体が使用できるが、水と混和
しうるアルコール等の有機溶剤を水と混合したものでも
よい。また、前記したように、造粒操作に支障のない範
囲の量で水溶性化合物を水性液体に溶解させて使用する
こともできる。

【００２９】本発明において吸油性架橋重合体（Ｉ）の
粒状物および水不溶性化合物（II）の粉体を湿式混合す
る方法や装置には特に制限はなく、各種混合機やリボン
ブレンダー等のブレンダー、ニーダーやハイスピードミ
キサー等のミキサー等を使用することができる。

【００３０】湿式混合で得られる混合液の固形分濃度
は、均一混合を達成するために３０重量％以下の低濃度
とする事が好ましい。また、均一混合を達成するために
界面活性剤や分散剤を混合液に添加することもできる。

【００３１】本発明では混合液を脱水濃縮して造粒を行
うが、混合液の固形分濃度が４０重量％程度まで脱水濃
縮されたとき造粒が始まる。造粒が確認されてからもそ
のまま脱水濃縮して乾燥するか造粒後に固形分を分離洗
浄してから乾燥することにより、吸油性架橋重合体
（Ｉ）と水不溶性化合物（II）とからなる粒状吸油剤を
得ることができる。混合液の固形分濃度が４０重量％未
満の低固形分濃度混合液の状態で脱水濃縮を停止する
と、水性液体は分散媒として作用しバインダーとして機
能せず、吸油性架橋重合体（Ｉ）と水不溶性化合物（I
I）の接着が不十分になるため好ましくない。

【００３２】造粒後の乾燥方法や装置には特に制限はな
く、流動層乾燥器、気流乾燥器、振動乾燥器、回転ディ
スク型乾燥器、高速攪拌乾燥器、回転型乾燥器、フラッ
シュ乾燥器、ベルト式乾燥器、棚式乾燥器、スプレード
ライヤー等を採用することができる。また、乾燥後に粉
砕機により粉砕して、粒状吸油剤の粒度を調整してもよ
い。

【００３３】本発明における粒状吸油剤中の吸油性架橋
重合体（Ｉ）および水不溶性化合物（II）の配合割合
は、吸油性架橋重合体（Ｉ）３０〜９９．９重量部に対
し水不溶性化合物（II）０．１〜７０重量部の範囲であ
り、好ましくは吸油性架橋重合体（Ｉ）６５〜９９重量
部に対し水不溶性化合物（II）が１〜３５重量部となる
割合である。水不溶性化合物（II）の量が０．１重量部
未満では、吸油性架橋重合体（Ｉ）の粒子同士が凝集
し、吸油速度が低下するため好ましくない。また、水不
溶性化合物（II）を７０重量部を越えて多量に使用する
と、得られる吸油剤の吸油量や保油性能が低下するため
好ましくない。

【００３４】本発明における粒状吸油剤は、平均粒径
０．１〜１０ｍｍの範囲の大きさに造粒することが好ま
しい。０．１ｍｍ未満では吸油剤の飛散や回収の点から
問題を生じる事があり、１０ｍｍを越える大粒子では吸
油性能の点から不十分となることがあるので好ましくな
い。

【００３５】このようにして得られた粒状吸油剤は、種
々の形態で使用することができる。例えば、吸油剤をそ
のまま油水懸濁液や油分を溶解した水溶液などの油水混
合系または油に添加または散布して用いてもよく、吸油
剤を円筒管などの解放容器内に充填してから用いてもよ
い。また、粒状吸油剤を、必要によりバインダーを用い
て更に造粒成型したり、繊維質基材に付着あるいは包含
させたり、布や紙の間に挟み込んだり、布袋や多孔性パ
ッケージ内に充填して用いてもよい。

【００３６】さらに、本発明で得られる粒状吸油剤は、
例えば、もみがら、ワラ、パルプ、綿、多孔質石灰、多
孔質シリカ、多孔質パーライト、ポリプロピレン繊維な
どの従来公知の吸油剤や充填物と併用して用いることも
できる。

【００３７】

【実施例】次に、本発明について実施例をあげて詳細に
説明するが、本発明はこれだけに限定されるものではな
い。なお、例中特にことわりのない限り、部は重量部を
表わすものとする。

【００３８】

【実施例１】温度計、攪拌機、ガス導入管および還流冷
却器を備えた５００ｍｌフラスコに、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル（株式会社日本触媒製、商品名：ソ
フタノール１５０、以下の実施例においてもこの商品を
使用した）３部を水３００部に溶解して仕込み、攪拌下
フラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に４０℃に加熱し
た。その後、単量体（Ａ）としてノニルフェニルアクリ
レート（ＳＰ値：８．３）９９．７９４部、架橋性単量
体（Ｂ）として１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト０．２０６部および重合開始剤としてベンゾイルパー
オキシド０．５部からなる溶液をフラスコ内に一度に加
え、７５０ｒｐｍの条件下で激しく攪拌した。

【００３９】ついで、フラスコ内の温度を８０℃に昇温
し、同温度で２時間維持して重合反応を行い、その後さ
らにフラスコ内を９０℃に昇温し、２時間維持して重合
を完了させることにより、平均粒径３０μｍの吸油性架
橋重合体（１）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）
を得た。

【００４０】ステアリン酸カルシウム粉体（平均粒径５
μｍ）１０部を水１５０部に分散した水分散液中に、先
の重合で得られた吸油性架橋重合体（１）を含む水分散
体６０部を加えて混合した。得られた混合液を１０５℃
のオイルバス中で３００ｒｐｍの条件下で攪拌しながら
脱水・濃縮した。１５分間後に混合液の固形分濃度が５
５重量％になったところで攪拌停止し造粒を完了させ
た。得られた含水造粒物を１０５℃の通風乾燥器中で乾
燥したのち粉砕することにより、吸油性架橋重合体
（１）１５部およびステアリン酸カルシウム１０部を含
有してなる平均粒径１．５ｍｍの粒状吸油剤（１）を得
た。

【００４１】

【実施例２】実施例１において単量体（Ａ）としてヘキ
サデシルメタクリレート（ＳＰ値：７．８）４９．９３
０部およびＮ−オクチルメタクリルアミド（ＳＰ値：
８．６）４９．９３０部、架橋性単量体（Ｂ）としてジ
ビニルベンゼンＯ．１４０部を代わりに用い、また回転
数を２００ｒｐｍに変更した以外は実施例１と同様の方
法により、平均粒径３００μｍの吸油性架橋重合体
（２）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００４２】モノステアリン酸アルミニウム粉体（平均
粒径３０μｍ）５部を水１５０部に分散した水分散液中
に、先の重合で得られた吸油性架橋重合体（２）を含む
水分散体６０部を加えて混合した。得られた混合液を１
０５℃のオイルバス中で３００ｒｐｍの条件下で攪拌し
ながら脱水・濃縮した。混合液の固形分濃度がほぼ１０
０重量％になったところで攪拌停止し造粒および乾燥を
完了させることにより、吸油性架橋重合体（２）１５部
およびモノステアリン酸アルミニウム５部を含有してな
る平均粒径５ｍｍの粒状吸油剤（２）を得た。

【００４３】

【実施例３】実施例１で用いたのと同じポリオキシエチ
レンアルキルエーテル３部を水３００部に溶解した水溶
液中に、単量体（Ａ）としてドデシルアクリレート（Ｓ
Ｐ値：７．９）５７．７７２部およびＮ，Ｎ−ジオクチ
ルアクリルアミド（ＳＰ値：８．２）３８．５１５部、
架橋性単量体（Ｂ）としてポリプロピレングリコールジ
メタクリレート（分子量４０００）３．７１３部および
重合開始剤として２，２´−アゾビスイソブチロニトリ
ルＯ．５部からなる溶液を加え、ホモミキサーにて１０
０００回転で１０分間混合し単量体の水分散液を得た。

【００４４】ついで、温度計、攪拌機、ガス導入管およ
び還流冷却器を備えた５００ｍｌのフラスコに上記単量
体の水分散液を仕込み、４００ｒｐｍの条件下で激しく
攪拌しながらフラスコ内を窒素置換した。引き続き窒素
気流下にフラスコ内の温度を７０℃に昇温し、同温度で
２時間維持して重合反応を行い、その後さらに９０℃に
昇温して重合を完了させ、平均粒径５μｍの吸油性架橋
重合体（３）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を
得た。

【００４５】この重合で得られた吸油性架橋重合体
（３）を含む水分散体６０部中に、シリカ粉体（平均粒
径１μｍ）５部を水１５０部に分散した水分散液を加え
て混合した。得られた混合液を１０５℃のオイルバス中
で３００ｒｐｍの条件下で攪拌しながら脱水・濃縮し
た。１５分間後に混合液の固形分濃度が６０重量％にな
ったところで攪拌停止し造粒を完了させた。得られた含
水造粒物を１０５℃の通風乾燥器中で乾燥したのち粉砕
することにより、吸油性架橋重合体（３）１５部および
シリカ５部を含有してなる平均粒径０．８ｍｍの粒状吸
油剤（３）を得た。

【００４６】

【実施例４】実施例１において単量体（Ａ）としてドデ
シルアクリレート（ＳＰ値：７．９）９９．８２３部、
架橋性単量体（Ｂ）としてエチレングリコールジアクリ
レートＯ．１７７部を代わりに用いた以外は実施例１と
同様の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重合
体（４）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得
た。

【００４７】シリカ粉体（平均粒径３μｍ）４部を水１
５０部に分散した水分散液中に、先の重合で得られた吸
油性架橋重合体（４）を含む水分散体６０部を加えて混
合した。得られた混合液を１０５℃のオイルバス中で３
００ｒｐｍの条件下で攪拌しながら脱水・濃縮した。１
５分間後に混合液の固形分濃度が６０重量％になったと
ころで攪拌停止し造粒を完了させた。得られた含水造粒
物を１０５℃の通風乾燥器中で乾燥したのち粉砕するこ
とにより、吸油性架橋重合体（４）１５部およびシリカ
４部を含有してなる平均粒径０．５ｍｍの粒状吸油剤
（４）を得た。

【００４８】

【実施例５】温度計およびガス導入管を備えたガラス製
注型重合用容器（大きさ５×５×１ｃｍのトレイ状）に
単量体（Ａ）としてｔ−ブチルスチレン（ＳＰ値：７．
９）５４．８８１部および１−デセン（ＳＰ値：７．
０）４４．９０３部、架橋性単量体（Ｂ）としてジビニ
ルベンゼンＯ．２１６部および重合開始剤として２，
２’アゾビスジメチルバレロニトリル０．１部からなる
混合溶液を注入し、窒素気流下６０℃で２時間加熱して
重合反応を行い、その後８０℃に昇温し、２時間維持し
て重合を完了させた。放冷後に重合生成物を容器から剥
離させ、吸油性架橋重合体（５）を得た。ついで、吸油
性架橋重合体（５）をコロイドミルで粉砕することによ
り平均粒径５μｍの吸油性架橋重合体（５）の粒状物を
得た。

【００４９】タルク粉体（平均粒径３μｍ）２．５部お
よび珪藻土粉体（平均粒径７０μｍ）２．５部を水１５
０部に分散した水溶液中に、先の重合で得られた吸油性
架橋重合体（５）の粒状物１５部を加えて混合した。得
られた混合液を１０５℃のオイルバス中で３００ｒｐｍ
の条件下で攪拌しながら脱水・濃縮した。１５分間後に
混合液の固形分濃度が６０％になったところで攪拌停止
し造粒を完了させた。得られた含水造粒物を１０５℃の
通風乾燥器中で乾燥したのち粉砕することにより、吸油
性架橋重合体（５）１５部およびタルク２．５部および
珪藻土２．５部を含有してなる平均粒径１ｍｍの粒状吸
油剤（５）を得た。

【００５０】

【実施例６】実施例１において単量体（Ａ）としてノニ
ルフェニルアクリレート（ＳＰ値：８．３）７４．７９
３部およびヒドロキシエチルアクリレート（ＳＰ値：１
０．３）２４．９３１部を代わりに用い、架橋性単量体
（Ｂ）としての１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
トの量を０．２７６部に変更した以外は実施例１と同様
の方法により、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重合体
（６）を含む水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００５１】ポリプロピレンポリエチレン混合ワックス
粉体（平均粒径５μｍ）０．５部およびシリカ粉体（平
均粒径１μｍ）０．５部を水１５０部に分散した水分散
液中に、先の重合で得られた吸油性架橋重合体（６）を
含む水分散体６０部を加えて混合した。得られた混合液
を１０５℃のオイルバス中で３００ｒｐｍの条件下で攪
拌しながら脱水・濃縮した。混合液の固形分濃度がほぼ
１００重量％になったところで攪拌停止し造粒および乾
燥を完了させることにより、吸油性架橋重合体（６）１
５部およびポリプロピレンポリエチレン混合ワックス
０．５部およびシリカ０．５部を含有してなる平均粒径
３ｍｍの粒状吸油剤（６）を得た。

【００５２】

【実施例７】実施例１で用いたポリオキシエチレンアル
キルエーテル３部の代わりにステアリン酸ナトリウム２
５部を用い、単量体（Ａ）としてラウリン酸ビニル（Ｓ
Ｐ値：７．９）９９．８１１部、架橋性単量体（Ｂ）と
してトリメチロールプロパントリアクリレートＯ．１８
７部を代わりに用いた以外は実施例１と同様の方法によ
り、平均粒径３０μｍの吸油性架橋重合体（７）を含む
水分散体（樹脂純分２５重量％）を得た。

【００５３】ポリ酢酸ビニル粉体（平均粒径２μｍ）１
部およびタルク粉体（平均粒径３μｍ）１部を水１５０
部に分散した水分散液中に、先の重合で得られた吸油性
架橋重合体（７）を含む水分散体６０部を加えて混合し
た。得られた混合液を１０５℃のオイルバス中で３００
ｒｐｍの条件下で攪拌しながら脱水・濃縮した。混合液
の固形分濃度がほぼ１００重量％になったところで攪拌
停止し造粒および乾燥を完了させることにより、吸油性
架橋重合体（７）１５部およびポリ酢酸ビニル１部およ
びタルク１部を含有してなる平均粒径１ｍｍの粒状吸油
剤（７）を得た。

【００５４】

【比較例１】実施例４においてドデシルアクリレートの
量を９４．６３７部に、エチレングリコールジアクリレ
ートの量を５．３６３部にそれぞれ変更した以外は実施
例４と同様の方法により、平均粒径３０μｍの比較重合
体（１）を含む水分散体を得た。

【００５５】ついで、実施例４と同様の方法により比較
重合体（１）１５部およびシリカ４部を含有してなる平
均粒径０．５ｍｍの比較吸油剤（１）を得た。

【００５６】

【比較例２】実施例４においてドデシルアクリレート９
９．８２３部からなる単量体（Ａ）の代わりにドデシル
アクリレート３９．８５４部およびメタクリル酸（ＳＰ
値：１０．１）５９．７８０部を用い、エチレングリコ
ールジアクリレートの量を０．３６６部に変更した以外
は実施例４と同様の方法により、平均粒径３０μｍの比
較重合体（２）を含む水分散体を得た。

【００５７】ついで、実施例４と同様の方法により比較
重合体（２）１５部およびシリカ４部を含有してなる平
均粒径０．８ｍｍの比較吸油剤（２）を得た。

【００５８】

【比較例３】実施例４において架橋性単量体（Ｂ）を用
いなかった以外は実施例４と同様の方法により、平均粒
径３０μｍの比較重合体（３）を含む水分散体を得た。

【００５９】ついで、実施例４と同様の方法により比較
重合体（３）１５部およびシリカ４部を含有してなる平
均粒径０．８ｍｍの比較吸油剤（３）を得た。

【００６０】

【比較例４】実施例４において得られた架橋重合体
（４）の水分散体をガラスシャーレに入れ、１００℃で
２４時間乾燥することによりシート状の比較吸油剤
（４）を得た。

【００６１】

【実施例８】実施例１〜７で得られた吸油剤（１）〜
（７）および比較例１〜４で得られた比較吸油剤（１）
〜（４）の各５ｇを２０℃の条件下で灯油中に２４時間
浸漬した後、５０８メッシュのナイロン濾布上に濾別回
収した。ついで、吸油剤に吸収保持されない灯油を拭い
取った後、吸油剤の重量を測定し、次式に従い灯油の飽
和吸収量を算出した。結果を表１に示した。

【００６２】飽和吸収量（ｇ）＝灯油浸漬後の吸油剤重
量−灯油浸漬前の吸油剤重量

【００６３】

【実施例９】実施例１〜７で得られた吸油剤（１）〜
（７）および比較例１〜４で得られた比較吸油剤（１）
〜（４）の各５ｇを内径２０ｍｍの円筒型ガラス製試験
管に秤り取った。ついで、２０℃の条件下、実施例８で
求めた灯油の飽和吸収量の半分の量に当たる灯油をそれ
ぞれの試験管内に一度に仕込み、流動化する灯油が観察
されなくなるまでの時間（吸油時間）を測定した。結果
を表１に示した。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、特定の吸油
性架橋重合体の粒状物の表面に水不溶性化合物の粉体を
均一に再現性良く付着させることが容易であり、しかも
水不溶性化合物の粉体で吸油性架橋重合体の粒状物を柔
らかく覆うことが出来る。そのため本発明で得られる粒
状吸油剤は、一旦吸収した油の保油性能に優れると共に
油の通液路が十分に確保されているため吸油速度のきわ
めて速いものとなる。さらに、本発明で得られる吸油剤
は、従来の吸油剤と比較して吸油時に粒子同士の凝集が
起こりにくいため、吸油性架橋重合体が本来有している
高吸油能を効率的に速やかに発現することができる。

【００６６】したがって、本発明によって得られる粒状
吸油剤は、海上流出油回収、浮上油回収、廃水中の油分
回収、エマルションブレーカー、漏油処理剤、食用廃油
処理剤、機械用廃油処理剤、家庭用または工業用油ふき
とり剤、化学ぞうきん、漏油センサー、オイルシール
剤、各種保油剤などの非常に広範な用途に適応できるほ
か、各種芳香剤、殺虫剤、集魚剤などの徐放性基材とし
ても使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田原秀行神奈川県川崎市川崎区千鳥町14−１株式会社日本触媒川崎研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下
の単量体を主成分としてなる分子中に１個の重合性不飽
和基を有する単量体（Ａ）９６〜９９．９９９重量％お
よび分子中に少なくとも２個の重合性不飽和基を有する
架橋性単量体（Ｂ）０．００１〜４重量％（ただし単量
体（Ａ）および（Ｂ）の合計は１００重量％である）か
らなる単量体成分を重合して得られる吸油性架橋重合体
（Ｉ）の粒状物および水不溶性化合物（II）の粉体を水
性液体中で湿式混合し、得られた混合液を攪拌しながら
脱水濃縮し水性液体をバインダーとして造粒することを
特徴とする、吸油性架橋重合体（Ｉ）と水不溶性化合物
（II）とを含有してなる粒状吸油剤の製造方法。
【請求項２】単量体（Ａ）が、少なくとも１個の炭素
数３〜３０の脂肪族炭化水素基を有し且つアルキル（メ
タ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アクリレ
ート、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルアリ
ール（メタ）アクリルアミド、脂肪酸ビニルエステル、
アルキルスチレンおよびα−オレフィンからなる群より
選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物（ａ）を主成分
としてなるものである請求項１記載の粒状吸油剤の製造
方法。
【請求項３】吸油性架橋重合体（Ｉ）が平均粒径０．
５〜５００μｍの範囲の粒状物であり水不溶性化合物
（II）が平均粒径０．０５〜３００μｍの範囲の粉体で
ある請求項１記載の粒状吸油剤の製造方法。
【請求項４】粒状吸油剤中の吸油性架橋重合体（Ｉ）
と水不溶性化合物（II）の割合が、吸油性架橋重合体
（Ｉ）３０〜９９．９重量部に対し水不溶性化合物（I
I）０．１〜７０重量部の範囲である請求項１記載の粒
状吸油剤の製造方法。
【請求項５】混合液の固形分濃度が４０重量％以上の
高固形分濃度となるまで混合液を脱水濃縮する請求項１
記載の粒状吸油剤の製造方法。