JPH05214206A - ブロック共重合体樹脂組成物 - Google Patents
ブロック共重合体樹脂組成物Info
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- JPH05214206A JPH05214206A JP4047592A JP4047592A JPH05214206A JP H05214206 A JPH05214206 A JP H05214206A JP 4047592 A JP4047592 A JP 4047592A JP 4047592 A JP4047592 A JP 4047592A JP H05214206 A JPH05214206 A JP H05214206A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ブロック共重合体樹脂の成形時の熱安定性お
よび成形品の耐環境性を向上させる。 【構成】 ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの含有
量、ブロック共重合体およびビニル芳香族炭化水素重合
体の数平均分子量、ビニル芳香族炭化水素重合体のブロ
ック率等を特定したブロック共重合体樹脂に種類の異な
る酸化防止剤を併用して添加する樹脂組成物。
よび成形品の耐環境性を向上させる。 【構成】 ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの含有
量、ブロック共重合体およびビニル芳香族炭化水素重合
体の数平均分子量、ビニル芳香族炭化水素重合体のブロ
ック率等を特定したブロック共重合体樹脂に種類の異な
る酸化防止剤を併用して添加する樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱安定性および色調安
定性に優れたビニル芳香族炭化水素- 共役ジエンブロッ
ク共重合体樹脂（以下ブロック共重合体という）組成物
に関し、包装容器等のフィルム、シート、あるいは射出
成型品等に使用できるものである。
定性に優れたビニル芳香族炭化水素- 共役ジエンブロッ
ク共重合体樹脂（以下ブロック共重合体という）組成物
に関し、包装容器等のフィルム、シート、あるいは射出
成型品等に使用できるものである。
【０００２】
【従来の技術】共役ジエン含有量が５〜４０重量％であ
るブロック共重合体及びその組成物は、透明性、強靱性
から包装材料等に巾広く使用されている他、ポリスチレ
ン等の補強剤等としても使用されている。しかしブロッ
ク共重合体およびその組成物は、成型加工時に熱による
劣化を受けやすく、成型品の光沢低下や、フィルムでの
フィシュアイの発生、着色等外観の悪化を生じ易い問題
があり、またＮＯＸ雰囲気下で黄色乃至は赤褐色に変色
するという問題がある。
るブロック共重合体及びその組成物は、透明性、強靱性
から包装材料等に巾広く使用されている他、ポリスチレ
ン等の補強剤等としても使用されている。しかしブロッ
ク共重合体およびその組成物は、成型加工時に熱による
劣化を受けやすく、成型品の光沢低下や、フィルムでの
フィシュアイの発生、着色等外観の悪化を生じ易い問題
があり、またＮＯＸ雰囲気下で黄色乃至は赤褐色に変色
するという問題がある。
【０００３】そしてこのような熱安定性および耐ＮＯＸ
性の改善策の一つとしては、２−ｔ−アミル−６−〔１
−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕−４−ｔ−アミルフェニルアクリレートお
よびリン系抗酸化剤の併用（特開平２−２７９７５６号
公報）が提案されている。
性の改善策の一つとしては、２−ｔ−アミル−６−〔１
−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕−４−ｔ−アミルフェニルアクリレートお
よびリン系抗酸化剤の併用（特開平２−２７９７５６号
公報）が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしブロック共重合
体の中にあっても、特にビニル芳香族炭化水素重合体ブ
ロックのブロック率が４０〜９５％であるブロック共重
合体にあっては、ブロック率が１００％であるブロック
共重合体に比べて比較的衝撃強度や成型性が良好な反
面、成型加工時の熱安定性が劣り、外観の悪化が著しい
問題があり、更に共役ジエンのミクロ構造における１，
２−ビニル含有量が高いブロック共重合体は、共役ジエ
ンの架橋、ゲル化現象が生じ易く、しかも熱安定性が劣
る。
体の中にあっても、特にビニル芳香族炭化水素重合体ブ
ロックのブロック率が４０〜９５％であるブロック共重
合体にあっては、ブロック率が１００％であるブロック
共重合体に比べて比較的衝撃強度や成型性が良好な反
面、成型加工時の熱安定性が劣り、外観の悪化が著しい
問題があり、更に共役ジエンのミクロ構造における１，
２−ビニル含有量が高いブロック共重合体は、共役ジエ
ンの架橋、ゲル化現象が生じ易く、しかも熱安定性が劣
る。
【０００５】またビニル芳香族炭化水素重合体ブロック
のブロック率が４０〜９５％、ビニル芳香族炭化水素重
合体ブロックの数平均分子量が３，０００〜１００，０
００、且つ共役ジエンのミクロ構造における１，２−ビ
ニル含有量が１５％以上であるブロック共重合体にあっ
ては、上記２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，
５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕フェニルアクリレート又は特開平２−２７９７５６
号公報に記載のリン系抗酸化剤の併用系では、熱安定性
付与効果が不充分であり、成型加工時に外観不良が生じ
易く、フィルム成形時にあってはフィシュアイが生成し
易い。またブロック共重合体は、重合工程以後の脱溶剤
工程での色調が悪化し（黄色化）易いという問題があ
り、この対策としては、脱溶剤工程以前に抗酸化剤を添
加する事が知られているが、上記範囲の樹脂に対しては
上記抗酸化剤配合系では色調の安定性効果に乏しい。
のブロック率が４０〜９５％、ビニル芳香族炭化水素重
合体ブロックの数平均分子量が３，０００〜１００，０
００、且つ共役ジエンのミクロ構造における１，２−ビ
ニル含有量が１５％以上であるブロック共重合体にあっ
ては、上記２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−（３，
５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチ
ル〕フェニルアクリレート又は特開平２−２７９７５６
号公報に記載のリン系抗酸化剤の併用系では、熱安定性
付与効果が不充分であり、成型加工時に外観不良が生じ
易く、フィルム成形時にあってはフィシュアイが生成し
易い。またブロック共重合体は、重合工程以後の脱溶剤
工程での色調が悪化し（黄色化）易いという問題があ
り、この対策としては、脱溶剤工程以前に抗酸化剤を添
加する事が知られているが、上記範囲の樹脂に対しては
上記抗酸化剤配合系では色調の安定性効果に乏しい。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる課題を解決するた
めに、鋭意研究の結果本発明に至った。
めに、鋭意研究の結果本発明に至った。
【０００７】すなわち本発明は、ブロック共重合体ある
いはブロック共重合体を含有する重合体混合物におい
て、ブロック共重合体のビニル芳香族炭化水素含有量が
６０〜９５重量％、共役ジエン含有量が５〜４０重量％
であり、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの数平均
分子量が３，０００〜１００，０００、且つブロック率
が４０〜９５％であり、しかも共役ジエンのミクロ構造
における１，２−ビニル含有量が１５％以上である該ブ
ロック共重合体１００重量部に対して、 (A) ２−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−ア
ミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−ｔ−ア
ミルフェニルアクリレートを0.05〜2.0 重量部 (B) 下記のフェノー系酸化防止剤から選ばれた１種以上
の化合物を0.01〜1.5 重量部 ２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリ
レート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート又は
３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５，５〕ウンデカンおよび (C) 下記のリン系酸化防止剤0.01〜2.0 重量部 ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト を配合してなる成型品とした際に良好な熱安定性、耐Ｎ
ＯＸ性および色調安定性を有したブロック共重合体樹脂
組成物を提供するものである。
いはブロック共重合体を含有する重合体混合物におい
て、ブロック共重合体のビニル芳香族炭化水素含有量が
６０〜９５重量％、共役ジエン含有量が５〜４０重量％
であり、ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの数平均
分子量が３，０００〜１００，０００、且つブロック率
が４０〜９５％であり、しかも共役ジエンのミクロ構造
における１，２−ビニル含有量が１５％以上である該ブ
ロック共重合体１００重量部に対して、 (A) ２−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−ア
ミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−ｔ−ア
ミルフェニルアクリレートを0.05〜2.0 重量部 (B) 下記のフェノー系酸化防止剤から選ばれた１種以上
の化合物を0.01〜1.5 重量部 ２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリ
レート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート又は
３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５，５〕ウンデカンおよび (C) 下記のリン系酸化防止剤0.01〜2.0 重量部 ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト を配合してなる成型品とした際に良好な熱安定性、耐Ｎ
ＯＸ性および色調安定性を有したブロック共重合体樹脂
組成物を提供するものである。
【０００８】上記 (A)の２−ｔ−アミル−６−〔１−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
エチル〕−４−ｔ−アミルフェニルアクリレートの添加
範囲は、ブロック共重合体１００重量部に対して、0.05
〜2.0 重量部、好ましくは0.10〜1.0 重量部である。添
加量が0.05重量部未満では、熱安定性および色調安定性
の効果が乏しく実用に供せず、2.0 重量部を超えると、
ブリード現象が生じ易く好ましくない。
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
エチル〕−４−ｔ−アミルフェニルアクリレートの添加
範囲は、ブロック共重合体１００重量部に対して、0.05
〜2.0 重量部、好ましくは0.10〜1.0 重量部である。添
加量が0.05重量部未満では、熱安定性および色調安定性
の効果が乏しく実用に供せず、2.0 重量部を超えると、
ブリード現象が生じ易く好ましくない。
【０００９】上記 (B)のフェノー系酸化防止剤の添加範
囲は、上記 (A)添加量の２０重量％から７５重量％の範
囲、すなわちブロック共重合体１００重量部に対して、
0.01〜1.5 重量部、好ましくは0.01〜0.9 重量部であ
る。添加量が、0.01重量部未満では、熱安定性および色
調安定性の効果が乏しく、1.5 重量部を超えると、耐Ｎ
ＯＸ黄変性が低下し好ましくない。
囲は、上記 (A)添加量の２０重量％から７５重量％の範
囲、すなわちブロック共重合体１００重量部に対して、
0.01〜1.5 重量部、好ましくは0.01〜0.9 重量部であ
る。添加量が、0.01重量部未満では、熱安定性および色
調安定性の効果が乏しく、1.5 重量部を超えると、耐Ｎ
ＯＸ黄変性が低下し好ましくない。
【００１０】上記 (C)のリン系抗酸化剤の添加範囲は、
ブロック共重合体１００重量部に対して、0.01〜2.0 重
量部、好ましくは0.05〜1.0 重量部である。添加量が、
0.01重量部未満では、熱安定性および色調安定性の効果
が乏しく実用に供せず、2.0重量部を超えると、ブリー
ド現象が生じ易く好ましくない。
ブロック共重合体１００重量部に対して、0.01〜2.0 重
量部、好ましくは0.05〜1.0 重量部である。添加量が、
0.01重量部未満では、熱安定性および色調安定性の効果
が乏しく実用に供せず、2.0重量部を超えると、ブリー
ド現象が生じ易く好ましくない。
【００１１】本発明で対象とするブロック共重合体は、
下式によって定義されるビニル芳香族炭化水素重合体ブ
ロックの数平均分子量が３，０００〜１００，０００、
ブロック率が４０〜９５％であり、且つその共役ジエン
のミクロ組成における１，２ビニル含有量が１５％以上
のものである。
下式によって定義されるビニル芳香族炭化水素重合体ブ
ロックの数平均分子量が３，０００〜１００，０００、
ブロック率が４０〜９５％であり、且つその共役ジエン
のミクロ組成における１，２ビニル含有量が１５％以上
のものである。
【００１２】ビニル芳香族炭化水素重合体ブロックの数
平均分子量の測定方法としては、オゾン分解法があり、
ブロック率の測定方法としては、酸化オスミウムによる
分解法、ＮＭＲ法、オゾン分解法等が挙げられる。
平均分子量の測定方法としては、オゾン分解法があり、
ブロック率の測定方法としては、酸化オスミウムによる
分解法、ＮＭＲ法、オゾン分解法等が挙げられる。
【００１３】また、共役ジエンのミクロ構造における
１，２−ビニル含有量の測定方法としては、ＩＲ法が挙
げられる。
１，２−ビニル含有量の測定方法としては、ＩＲ法が挙
げられる。
【００１４】ブロック率＝〔ブロック共重合体中の全ビ
ニル芳香族炭化水素重合体ブロックの重量／ブロック共
重合体中の全ビニル芳香族炭化水素重合体の重量〕×１
００
ニル芳香族炭化水素重合体ブロックの重量／ブロック共
重合体中の全ビニル芳香族炭化水素重合体の重量〕×１
００
【００１５】ブロック共重合体は一般式、 （Ｓ−Ｂ）ｎ Ｂ−（Ｓ−Ｂ）ｎ Ｓ−（Ｂ─Ｓ）ｎ 〔（Ｓ−Ｂ）ｎ〕ｍ−Ｘ 〔Ｓ−（Ｂ─Ｓ）ｎ〕ｍ−Ｘ 〔Ｂ−（Ｓ−Ｂ）ｎ〕ｍ−Ｘ （上式に於いて、Ｓはビニル芳香族炭化水素重合体ブロ
ックであり、Ｂはビニル芳香族炭化水素と共役ジエンか
らなるテーパードブロック、ビニル芳香族炭化水素と共
役ジエンからなるランダムブロック、あるいはランダム
部分と共役ジエンブロックからなるシーケンスである。
又Ｘはカップリング剤の残基または多官能性有機リチウ
ム化合物の残基を示す。またｎおよびｍは、１〜１０の
整数を表す。）等で表される。
ックであり、Ｂはビニル芳香族炭化水素と共役ジエンか
らなるテーパードブロック、ビニル芳香族炭化水素と共
役ジエンからなるランダムブロック、あるいはランダム
部分と共役ジエンブロックからなるシーケンスである。
又Ｘはカップリング剤の残基または多官能性有機リチウ
ム化合物の残基を示す。またｎおよびｍは、１〜１０の
整数を表す。）等で表される。
【００１６】ブロック共重合体の数平均分子量は４０，
０００〜３００，０００、ＪＩＳＫ−６８７０によるメ
ルトフローは0.1 〜２５ｇ／１０分のものが好ましい。
０００〜３００，０００、ＪＩＳＫ−６８７０によるメ
ルトフローは0.1 〜２５ｇ／１０分のものが好ましい。
【００１７】またビニル芳香族炭化水素重合体ブロック
の数平均分子量は、３，０００〜１００，０００の範囲
のものである。
の数平均分子量は、３，０００〜１００，０００の範囲
のものである。
【００１８】本発明におけるブロック共重合体は、ビニ
ル芳香族炭化水素系モノマーと共役ジエン系モノマーを
炭化水素溶媒中で有機リチウム化合物を開始剤として共
重合せしめて得られる。
ル芳香族炭化水素系モノマーと共役ジエン系モノマーを
炭化水素溶媒中で有機リチウム化合物を開始剤として共
重合せしめて得られる。
【００１９】ビニル芳香族炭化水素系モノマーとして
は、スチレン、αメチルスチレン、ビニルトルエン等で
ある。
は、スチレン、αメチルスチレン、ビニルトルエン等で
ある。
【００２０】共役ジエン系モノマーとしては、１，３ブ
タジエン、イソプレン等が挙げられる。
タジエン、イソプレン等が挙げられる。
【００２１】また炭化水素溶媒とは、ベンゼン、エチル
ベンゼン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプ
タン等が挙げられる。
ベンゼン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプ
タン等が挙げられる。
【００２２】次に重合液より溶剤を除去する方法として
は、スチームストリッピング法、２軸押出機、薄膜蒸発
機、ドラムドライヤー等を利用して直接脱揮する方法等
がある。
は、スチームストリッピング法、２軸押出機、薄膜蒸発
機、ドラムドライヤー等を利用して直接脱揮する方法等
がある。
【００２３】本発明のブロック共重合体樹脂組成物は、
更に必要に応じて他のリン系酸化防止剤から選ばれた１
種以上の化合物を、ブロック共重合体１００重量部に対
して、0.05〜1.0 重量部、好ましくは0.05〜0.8 重量部
添加することにより更に熱安定性の向上が図れる。
更に必要に応じて他のリン系酸化防止剤から選ばれた１
種以上の化合物を、ブロック共重合体１００重量部に対
して、0.05〜1.0 重量部、好ましくは0.05〜0.8 重量部
添加することにより更に熱安定性の向上が図れる。
【００２４】他のリン系化合物としては２，２−メチレ
ンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホ
スファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
ホスファイト）、トリス( ノニルフェニル) ホスファイ
ト等が挙げられる。
ンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホ
スファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
ホスファイト）、トリス( ノニルフェニル) ホスファイ
ト等が挙げられる。
【００２５】また本発明のブロック共重合体樹脂には、
必要に応じて他の重合体を配合できる。他の重合体とし
ては、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン
−アクリル系樹脂（スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸共重合体等）、ＡＢＳ、ポリプロピレン
等である。
必要に応じて他の重合体を配合できる。他の重合体とし
ては、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン
−アクリル系樹脂（スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸共重合体等）、ＡＢＳ、ポリプロピレン
等である。
【００２６】また本発明のブロック共重合体は、必要に
応じて紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑
剤、顔料、充填剤等を添加配合しても良く、また色相安
定剤として、有機酸、無機酸、炭酸ガス等を添加しても
良い。
応じて紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、滑
剤、顔料、充填剤等を添加配合しても良く、また色相安
定剤として、有機酸、無機酸、炭酸ガス等を添加しても
良い。
【００２７】本発明のブロック共重合体樹脂組成物の用
途としては、その透明性と強靱性から各種容器、キャッ
プ、カセットハーフ、医療用機器等の射出成形品、サー
モフォーミング用や、キャリヤーテープ用シート、シュ
リンクフィルム、ラミネート用フィルム、青果類の鮮度
保持用フィルム等のフィルム類等広範囲な分野が挙げら
れる。
途としては、その透明性と強靱性から各種容器、キャッ
プ、カセットハーフ、医療用機器等の射出成形品、サー
モフォーミング用や、キャリヤーテープ用シート、シュ
リンクフィルム、ラミネート用フィルム、青果類の鮮度
保持用フィルム等のフィルム類等広範囲な分野が挙げら
れる。
【００２８】
【実施例】以下実施例に沿って本発明を説明する。なお
表−２に示すＳ−Ｂ、Ａ−１〜Ａ−４およびＰ−１〜Ｐ
−４に使用した数値は、全て重量部を表すものである。 実施例１〜７ 窒素ガス雰囲気下において脱水シクロヘキサン中でｎ−
ＢｕＬｉを触媒としてＳ−Ｂ構造となるスチレン含有量
８０重量％のブロック共重合体を合成した。１００リッ
トルの重合缶に脱水シクロヘキサン７５リットル、スチ
レンモノマー８Ｋｇ、テトラヒドロフラン４０ｇを仕込
み、更にｎ−ＢｕＬｉ０．１５ｍｍｏｌを加えて重合さ
せた。次に、スチレンモノマー８Ｋｇと乾燥ブタジエン
４Ｋｇを添加して重合させた。得られたブロック共重合
体の測定結果を表−１に示した。
表−２に示すＳ−Ｂ、Ａ−１〜Ａ−４およびＰ−１〜Ｐ
−４に使用した数値は、全て重量部を表すものである。 実施例１〜７ 窒素ガス雰囲気下において脱水シクロヘキサン中でｎ−
ＢｕＬｉを触媒としてＳ−Ｂ構造となるスチレン含有量
８０重量％のブロック共重合体を合成した。１００リッ
トルの重合缶に脱水シクロヘキサン７５リットル、スチ
レンモノマー８Ｋｇ、テトラヒドロフラン４０ｇを仕込
み、更にｎ−ＢｕＬｉ０．１５ｍｍｏｌを加えて重合さ
せた。次に、スチレンモノマー８Ｋｇと乾燥ブタジエン
４Ｋｇを添加して重合させた。得られたブロック共重合
体の測定結果を表−１に示した。
【００２９】実施例８ 実施例１と同じ重合液に対して表−２上段に示した配合
処方によりフェノール系及びＰ−１とＰ−３のリン系抗
酸化剤を添加し、溶剤を直接脱揮法により除去した後、
Ｐ−４のリン系抗酸化剤を添加し押出機にてポリマーペ
レットを得た。このポリマーペレットの物性を表−２下
段に示す。
処方によりフェノール系及びＰ−１とＰ−３のリン系抗
酸化剤を添加し、溶剤を直接脱揮法により除去した後、
Ｐ−４のリン系抗酸化剤を添加し押出機にてポリマーペ
レットを得た。このポリマーペレットの物性を表−２下
段に示す。
【００３０】実施例９ 実施例１と同じ重合液に対して表−２上段に示した配合
処方によりフェノール系及びＰ−１のリン系抗酸化剤を
添加し、溶剤を直接脱揮法により除去した後、Ｐ−４の
リン系抗酸化剤を添加し押出機にてポリマーペレットを
得た。このポリマーペレットの物性を表−２下段に示
す。
処方によりフェノール系及びＰ−１のリン系抗酸化剤を
添加し、溶剤を直接脱揮法により除去した後、Ｐ−４の
リン系抗酸化剤を添加し押出機にてポリマーペレットを
得た。このポリマーペレットの物性を表−２下段に示
す。
【００３１】実施例１０ 実施例１と同じ重合液に対して表−２上段に示した配合
処方によりフェノール系およびＰ−１のリン系抗酸化剤
を添加し、溶剤を直接脱揮法により除去した後、スチレ
ン樹脂（電気化学工業株式会社製：商品名 デンカスチ
ロールGP-1）を配合し、押出機にてポリマーペレットを
得た。この配合比およびポリマーペレットの物性を表−
２下段に示す。
処方によりフェノール系およびＰ−１のリン系抗酸化剤
を添加し、溶剤を直接脱揮法により除去した後、スチレ
ン樹脂（電気化学工業株式会社製：商品名 デンカスチ
ロールGP-1）を配合し、押出機にてポリマーペレットを
得た。この配合比およびポリマーペレットの物性を表−
２下段に示す。
【００３２】比較例１〜３ 窒素ガス雰囲気下において脱水シクロヘキサン中でｎ−
ＢｕＬｉを触媒として表−１の構造のブロック共重合体
を合成した。この重合液に対して表−２上段に示した配
合処方によりフェノール系及びリン系抗酸化剤を添加
し、溶剤を直接脱揮法により除去し、押出機にてポリマ
ーペレットを得た。このポリマーペレットの物性を表−
２下段に示す。
ＢｕＬｉを触媒として表−１の構造のブロック共重合体
を合成した。この重合液に対して表−２上段に示した配
合処方によりフェノール系及びリン系抗酸化剤を添加
し、溶剤を直接脱揮法により除去し、押出機にてポリマ
ーペレットを得た。このポリマーペレットの物性を表−
２下段に示す。
【００３３】比較例４ 実施例１と同じ重合液に対して表−２上段に示した配合
処方によりフェノール系抗酸化剤を添加し、溶剤を直接
脱揮法により除去した後、Ｐ−４のリン系抗酸化剤を添
加し押出機にてポリマーペレットを得た。このポリマー
ペレットの物性を表−２下段に示す。
処方によりフェノール系抗酸化剤を添加し、溶剤を直接
脱揮法により除去した後、Ｐ−４のリン系抗酸化剤を添
加し押出機にてポリマーペレットを得た。このポリマー
ペレットの物性を表−２下段に示す。
【００３４】比較例５ 実施例１と同じ重合液に対して表−２上段に示した配合
処方によりフェノール系及びＰ−３のリン系抗酸化剤を
添加し、溶剤を直接脱揮法により除去した後、Ｐ−４の
リン系抗酸化剤を添加し押出機にてポリマーペレットを
得た。このポリマーペレットの物性を表−２下段に示
す。
処方によりフェノール系及びＰ−３のリン系抗酸化剤を
添加し、溶剤を直接脱揮法により除去した後、Ｐ−４の
リン系抗酸化剤を添加し押出機にてポリマーペレットを
得た。このポリマーペレットの物性を表−２下段に示
す。
【００３５】 表−１ ブロック構造：Ｓ−Ｂ Ｓ：スチレン重合体ブロック Ｂ：スチレン−ブタジエン重合体テーパードブロック ブタジエン重合体含有量（注１） ：20.1重量% ブロック共重合体の数平均分子量（注２） ：166,000 スチレン重合体ブロックの数平均分子量（注３） ： 42,000 スチレン重合体のブロック率（注４） ：83％ ブタジエン重合体中の１，２ビニル含有量（注５）：23％ （注１）ブタジエン含有量: ハロゲン付加法で測定 （注２）ゲルパーミエーションクロマトで測定 （注３）オゾン分解法で測定 （注４）ＮＭＲ法で測定 （注５）ＩＲ法で測定
【００３６】
【表２】
【００３７】１．配合 (1) Ｓ−Ｂ：スチレン−ブタジエンブロック共重合体 (2) Ａ−１：２−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ
−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４
−ｔ−アミルフェニルアクリレート (3) Ａ−２：２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフ
ェニルアクリレート (4) Ａ−３：３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−
｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン (5) Ａ−４：ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート (6) Ｐ−１： ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイ
ト (7) Ｐ−２：２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）オクチルホスファイト (8) Ｐ−３：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
ホスファイト） (9) Ｐ−４：トリス( ノニルフェニル) ホスファイト
−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４
−ｔ−アミルフェニルアクリレート (3) Ａ−２：２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフ
ェニルアクリレート (4) Ａ−３：３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−
｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン (5) Ａ−４：ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート (6) Ｐ−１： ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイ
ト (7) Ｐ−２：２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）オクチルホスファイト (8) Ｐ−３：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
ホスファイト） (9) Ｐ−４：トリス( ノニルフェニル) ホスファイト
【００３８】２．物性値 (1) 光学特性：射出成形装置を使用して厚さ２ｍｍの板
状成型物を成形して測定サンプルとした。 曇り度：ＡＳＴＭ Ｄ−１００３ 光沢値：ＡＳＴＭ Ｄ−５２３ 色相ΔＥ：ＪＩＳ Ｋ−７１０５、装置；日本電色工
業社製 ND-1001-DP
状成型物を成形して測定サンプルとした。 曇り度：ＡＳＴＭ Ｄ−１００３ 光沢値：ＡＳＴＭ Ｄ−５２３ 色相ΔＥ：ＪＩＳ Ｋ−７１０５、装置；日本電色工
業社製 ND-1001-DP
【００３９】(2) 熱安定性：射出成形装置を使用して、
２５０℃のシリンダー内に樹脂を２０分間滞留させた
後、厚さ２ｍｍの板状成型物を成形して測定サンプルと
した。 曇り度：ＡＳＴＭ Ｄ−１００３ 光沢値：ＡＳＴＭ Ｄ−５２３
２５０℃のシリンダー内に樹脂を２０分間滞留させた
後、厚さ２ｍｍの板状成型物を成形して測定サンプルと
した。 曇り度：ＡＳＴＭ Ｄ−１００３ 光沢値：ＡＳＴＭ Ｄ−５２３
【００４０】(3) 耐黄変性：射出成形装置を使用して厚
さ２ｍｍの板状成型物を成形してＮｏｘ暴露試験用測定
サンプルとした。 色相YI：ＪＩＳ Ｌ０８５５に準拠、Ｎｏｘ；１Ｖｏ
ｌ％、６時間
さ２ｍｍの板状成型物を成形してＮｏｘ暴露試験用測定
サンプルとした。 色相YI：ＪＩＳ Ｌ０８５５に準拠、Ｎｏｘ；１Ｖｏ
ｌ％、６時間
【００４１】(4) フィッシュアイ個数：インフレーショ
ン法により厚さ５０μｍのフィルムを製膜して５００ｃ
ｍ2 （１０ｃｍ×５０ｃｍ）を７枚切り出してサンプル
とし、フィルムのフィッシュアイの個数をELM 社製コロ
ニーカウンターを使用して数え、平均値を求めた。 インフレーション製膜条件：ＢＵＲ＝2.0 、ＤＵＲ＝１
２
ン法により厚さ５０μｍのフィルムを製膜して５００ｃ
ｍ2 （１０ｃｍ×５０ｃｍ）を７枚切り出してサンプル
とし、フィルムのフィッシュアイの個数をELM 社製コロ
ニーカウンターを使用して数え、平均値を求めた。 インフレーション製膜条件：ＢＵＲ＝2.0 、ＤＵＲ＝１
２
【００４２】
【発明の効果】以上のとおり本発明は、ブロック共重合
体に種類の異なる酸化防止剤を併用して使用して樹脂組
成物とすることにより、この樹脂組成物は、射出成形時
の熱安定性にすぐれ、しかも得られた成型品は、光学特
性および耐環境性（室外暴露における耐黄変性）にもす
ぐれる。更に本発明の樹脂組成物は、フィルム成形した
際にもフィルムへのフィッシュアイが減少する特徴も有
するものである。
体に種類の異なる酸化防止剤を併用して使用して樹脂組
成物とすることにより、この樹脂組成物は、射出成形時
の熱安定性にすぐれ、しかも得られた成型品は、光学特
性および耐環境性（室外暴露における耐黄変性）にもす
ぐれる。更に本発明の樹脂組成物は、フィルム成形した
際にもフィルムへのフィッシュアイが減少する特徴も有
するものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 ビニル芳香族炭化水素- 共役ジエンブロ
ック共重合体あるいはビニル芳香族炭化水素- 共役ジエ
ンブロック共重合体を含有する重合体混合物において、
ビニル芳香族炭化水素- 共役ジエンブロック共重合体の
ビニル芳香族炭化水素含有量が６０〜９５重量％、共役
ジエン含有量が５〜４０重量％であり、ビニル芳香族炭
化水素重合体ブロックの数平均分子量が３，０００〜１
００，０００、且つブロック率が４０〜９５％であり、
しかも共役ジエンのミクロ構造における１，２−ビニル
含有量が１５％以上である該ブロック共重合体１００重
量部に対して、 (A) ２−ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−ア
ミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−ｔ−ア
ミルフェニルアクリレートを0.05〜2.0 重量部 (B) 下記のフェノー系酸化防止剤から選ばれた１種以上
の化合物を0.01〜1.5 重量部 ２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリ
レート、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート又は
３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５，５〕ウンデカンおよび (C) 下記のリン系酸化防止剤0,01〜2.0 重量部 ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト を配合してなる樹脂組成物を２ｍｍ厚みの板状成形品と
してＡＳＴＭ Ｄ−１００３により測定した曇り度が１
０％未満、ＪＩＳ Ｋ−７１０５により測定したＹＩ値
が１０％未満であるブロック共重合体樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04047592A JP3221907B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | ブロック共重合体樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04047592A JP3221907B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | ブロック共重合体樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05214206A true JPH05214206A (ja) | 1993-08-24 |
| JP3221907B2 JP3221907B2 (ja) | 2001-10-22 |
Family
ID=12581652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04047592A Expired - Fee Related JP3221907B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | ブロック共重合体樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3221907B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002872A (ja) * | 1999-04-21 | 2001-01-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
| JP2010043175A (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | フェノール組成物及び該組成物を含有する熱可塑性ポリマー組成物 |
| JP4502434B2 (ja) * | 1999-04-21 | 2010-07-14 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | スチレン系共重合体組成物 |
-
1992
- 1992-01-31 JP JP04047592A patent/JP3221907B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001002872A (ja) * | 1999-04-21 | 2001-01-09 | Asahi Chem Ind Co Ltd | スチレン系樹脂組成物 |
| JP4502434B2 (ja) * | 1999-04-21 | 2010-07-14 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | スチレン系共重合体組成物 |
| JP2010043175A (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Sumitomo Chemical Co Ltd | フェノール組成物及び該組成物を含有する熱可塑性ポリマー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3221907B2 (ja) | 2001-10-22 |
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