JPH05213878A - 含窒素ヘテロ環誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 式〔１〕の含窒素ヘテロ環誘導体及び農園芸
用殺菌剤。 〔式中Ｘは水素、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコ
キシを；ＹはＮ，ＣＨを；ＺはＮ，ＣＲ^５（Ｒ^５は水
素、低級アルコキシ）を；Ｒ^１は水素、低級アルコキシ
を；Ｒ^２は低級アルキルを；Ｒ^３は水素、低級アルコキ
シを；Ｒ^４は水素を表わし、又はＲ^４とＡが一緒になっ
て環を形成してもよい。Ａは結合手が二重結合を示すと
き０であり単結合を示すときはＨ，−ＯＨ、低級アルコ
キシ、低級アシロキシで、ｎ＝０，１，２，３，４，５
である〕 【効果】 リンゴ黒星病、キュウリ灰色かび病、テンサ
イ褐班病、コムギ眼紋病、キュウリべと病、イネいもち
病、コムギうどんこ病、などに効力を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な含窒素ヘテロ環
誘導体及び農園芸用殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】農園芸作物の栽培に当り、作物の病虫害
に対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除
効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌や害虫の出
現によりその使用が制限されたり、また植物体に薬害や
汚染を生じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性が強か
ったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬とは言
い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない
安全に使用できる薬剤の出現が強く要請されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、工業
的に有利に合成でき効果が確実で安全に使用できる農園
芸用殺菌剤となりうる新規化合物を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、化３

【化３】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基を、ｎは、０、１、２、３、４又
は５を、Ａは、

【外４】 が二重結合を表わすとき、オキソ基、単結合を表わすと
き、水素原子、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、低級
アシロキシ基を、

【外５】 は二重結合又は単結合を、Ｒ¹ は、水素原子、低級アル
コキシ基を、Ｙは、Ｎ、又はＣＨを、Ｚは、Ｎ、又はＣ
Ｒ⁵ （Ｒ⁵ は水素原子、低級アルコキシ基を示す。）
を、Ｒ² は、低級アルキル基を、Ｒ³ は水素原子、低級
アルコキシ基を示し、Ｒ⁴ は、水素原子、又はＲ⁴ とＡ
とが一緒になって環を形成してもよい。）で表わされる
化合物又はその塩及び農園芸用殺菌剤である。

【０００５】本発明の化合物の製造法は次の通りであ
る。 （１−１）Ｒ¹ がアルコキシ基のとき、化４

【化４】 式中、Ｈａｌはハロゲン原子を、Ｍはアルカリ金属原子
を示し、Ｘ、ｎ、Ａ、

【外６】 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は前記と同じ意味を示す。 （１−２）Ｒ³ がアルコキシ基のとき、化５

【化５】 式中、Ｈａｌはハロゲン原子を、Ｍはアルカリ金属原子
を示し、Ｘ、ｎ、Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ は前記と同じ意
味を示す。（１−１）、（１−２）の反応においては、
それぞれＲ¹ Ｍ、Ｒ³ Ｍを溶媒中、反応温度０〜１５０
℃、反応時間１０分〜２４時間反応させることにより得
られる。使用しうる溶媒としては、（１−１）、（１−
２）のそれぞれのＲ¹ 、Ｒ³ に対応するアルコール、例
えば、メタノール、エタノール等、あるいはジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジエチル
エーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳香
族炭化水素類、あるいはそれらの混合物等が挙げられ
る。

【０００６】（２−１）化６

【化６】 式中、Ｘ、ｎ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁵ は前記と同じ意
味を示し、Ａ’はヒドロキシ基、低級アルコキシ基、低
級アシロキシ基を示す。 （２−２）化７

【化７】 式中、Ｘ、ｎ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ａ’は前記と同じ意
味を示す。（２−１）、（２−２）の反応においては、
ジオキサン等のエーテル類、エタノール等のアルコール
類、水及びそれらの混合物の溶媒中、二酸化セレンで、
１０〜２４時間、加熱還流することにより目的物が得ら
れる。また、ACS Monograph 186 "Oxidations in Organ
ic Chemistry" , 1990, 103-104 に記載されている無水
クロム酸、二酸化マンガン等の酸化剤を用いても得るこ
とができる。

【０００７】（３−１）Ｒ¹ がＨのとき、化８

【化８】 式中、Ｘ、ｎ、

【外７】 、Ａ、Ｈａｌ、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は前記と同じ意
味を示す。 （３−２）Ｒ³ がＨのとき、化９

【化９】 式中、Ｘ、ｎ、

【外８】 、Ａ、Ｈａｌ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ は前記と同じ意味を示
す。（３−１）、（３−２）の反応においては、溶媒
中、触媒存在下、水素ガスと常圧あるいは、加圧下、室
温〜５０℃で接触させることにより目的物が得られる。
溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール
類、酢酸エチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素類、ジオキサン等のエーテル類、水及
びそれらの混合物等が挙げられる。触媒としては、パラ
ジウム炭素等が挙げられ、水素圧は１〜１０気圧が好ま
しい。また好ましくは、脱ハロゲン化水素剤での存在下
で反応を行なう。脱ハロゲン化水素剤としては、炭酸ナ
トリウム、酢酸ナトリウム等の塩基が挙げられる。

【０００８】（４）化１０

【化１０】 式中、Ｒは低級アルキル基を示し、Ｘ、ｎ、

【外９】 、Ａ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ は前記と同じ意味を示す。本反
応においては、溶媒中、塩基の存在下、反応温度５０〜
１５０℃で反応させることにより目的物が得られる。溶
媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール
類、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素類、ピリジン、ＤＭＦ等が挙げられ
る。塩基としては、ナトリウムメトキシド等のアルカリ
金属アルコキシド、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアニリン、ピリジン等の有機塩基、炭酸カリウム、水
酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。

【０００９】（５）Ａがアシロキシ基で、

【外１０】 が単結合のとき、化１１

【化１１】 式中、Ｘ、ｎ、Ｒ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は前記と同じ意味
を示す。本反応は、クロロホルム等のハロゲン化炭化水
素溶媒中で、ｍ−クロロ過安息香酸等の酸化剤で、ピリ
ジン−Ｎ−オキシド体を合成し、これを酸無水物と加熱
処理することにより得ることができる。いずれの場合も
反応終了後は通常の後処理を行なうことにより目的物を
得ることができる。本発明化合物の構造は、ＩＲ、ＮＭ
Ｒ、ＭＡＳＳ等から決定した。

【００１０】

【実施例】次に実施例を挙げ、本発明化合物を更に説明
する。 実施例１ ４−ベンジル−２−（６−メチル−２−ピリジル）ピリ
ミジン（化合物番号Ｉ−１）

【化１２】 ４−ベンジル−６−クロロ−２−（６−メチル−２−ピ
リジル）ピリミジン1.２ｇをトルエン１０ml、エタノー
ル５mlに溶解し、これに炭酸ナトリウム0.２２ｇを水５
mlに溶解した水溶液を加え、さらに１０％パラジウム炭
素0.１ｇを加えて水素気流下、室温、常圧において１７
時間攪拌した。反応後、触媒をろ過し、ろ液に水、クロ
ロホルムを加え分液した。クロロホルム層を飽和食塩水
にて洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥した。減圧
濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶出液；ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）
精製して、目的物0.９６ｇ（ｎ_D ２６−1.６１７５）を
得た。

【００１１】実施例２ ４−ベンジル−６−メトキシ−２−（６−メチル−２−
ピリジル）ピリミジン（化合物番号Ｉ−２）

【化１３】 ４−ベンジル−６−クロロ−２−（６−メチル−２−ピ
リジル）ピリミジン1.０３ｇをメタノール５mlに溶解
し、これに２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液
0.８ｇを加え、室温にて３時間攪拌した。反応液を冷水
に注ぎこみ、クロロホルムにて抽出し、これを飽和食塩
水にて洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾燥した。減
圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲクカラムクロマ
トグラフィー（溶出液；ヘキサン：酢酸エチル＝７：
３）精製して、目的物0.９１ｇ（ｍｐ８7.５−８8.５
℃）を得た。

【００１２】実施例３ ２−（６−ベンジル−２−ピリジル）−４−メチルピリ
ミジン（化合物番号II−１）

【化１４】 ６−ベンジル−２−ピコリンアミジン塩酸塩0.８７ｇを
メタノール３０mlに溶解し、これに２８％ナトリウムメ
チラートメタノール溶液1.０ｇ、１，１−ジメトキシ−
ブタノン0.６７ｇを加え、３時間加熱還流した。反応液
を放冷後減圧濃縮し、得られた残渣に酢酸エチルを加え
水洗した。さらに飽和食塩水にて洗浄した後、無水硫酸
マグネシウム乾燥した。減圧濃縮し、得られた粗生成物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；ヘキ
サン：酢酸エチル＝１：１）精製して、目的物0.６４ｇ
（ｍｐ８５−８６℃）を得た。

【００１３】実施例４ ２−（６−ベンジル−２−ピリジル）−４−メトキシ−
６−メチルピリミジン（化合物番号II−２）

【化１５】 ２−（６−ベンジル−２−ピリジル）−４−クロロ−６
−メチルピリミジン0.７４ｇをメタノール１０mlに溶解
し、これに２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液
0.７２ｇを加え、５０℃にて２時間攪拌した。反応液を
減圧濃縮し、得られた残渣に酢酸エチルを加え水洗し
た。さらに飽和食塩水にて洗浄した後、無水硫酸マグネ
シウム乾燥した。減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；ヘキサン：
酢酸エチル＝１：１）精製して、目的物0.６５ｇ（ｎ_D
２4.５−1.６０８９）を得た。

【００１４】実施例５ ２−〔６−（４−クロロベンゾイル）−２−ピリジル〕
−４−メトキシ−６−メチルピリミジン（化合物番号II
−９）

【化１６】 ２−〔６−（４−クロロベンジル）−２−ピリジル〕−
４−メトキシ−６−メチルピリミジン1.０ｇをジオキサ
ン２０ml、水1.２mlに溶解し、これに二酸化セレン0.３
４ｇを加え、３時間加熱還流した。放冷後、不溶物をろ
過し、ろ液に食塩水および酢酸エチルを加え分液した。
さらに酢酸エチル層を飽和食塩水にて洗浄した後、無水
硫酸マグネシウム乾燥した。減圧濃縮し、得られた粗生
成物をヘキサン洗浄して、目的物0.７７ｇ（ｍｐ１４６
−１４７℃）を得た。

【００１５】実施例６ ２−〔６−（４−クロロ−α−ヒドロキシベンジル）−
２−ピリジル〕−４−メトキシ−６−メチルピリミジン
（化合物番号II−１０）

【化１７】 ２−〔６−（４−クロロベンゾイル）−２−ピリジル〕
−４−メトキシ−６−メチルピリミジン0.７８ｇをメタ
ノール２０ml、テトラヒドロフラン２０mlに溶解し、こ
れに水素化ホウ素ナトリウム0.０５ｇを加え、室温にて
２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、得られた残渣に
クロロホルム、食塩水を加え分液した。クロロホルム層
を飽和食塩水にて洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾
燥した。減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶出液；酢酸エチル：ヘキサ
ン＝４：１）精製して、目的物0.７３ｇ（ｍｐ８０−８
２℃）を得た。

【００１６】実施例７ ２−〔６−（４−クロロ−α−メトキシベンジル）−２
−ピリジル〕−４−メトキシ−６−メチルピリミジン
（化合物番号II−１２）

【化１８】 ２−〔６−（４−クロロ−α−ヒドロキシベンジル）−
２−ピリジル〕−４−メトキシ−６−メチルピリミジン
0.４０ｇ、ヨウ化メチル0.２０ｇをＤＭＦ１０mlに溶解
し、氷冷下６０％水素化ナトリウム0.０５ｇを加え０℃
で１時間、室温で１５時間攪拌した。塩化アンモニウム
飽和水溶液を加え酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層
を飽和食塩水にて洗浄した後、無水硫酸マグネシウム乾
燥した。減圧濃縮し、得られた粗生成物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：メタ
ノール＝１９：１）精製して、目的物0.３０ｇ（ｎ_D ２
5.５−1.５９２０）を得た。

【００１７】実施例８ ２−〔６−（α−アセトキシ−４−クロロベンジル）−
２−ピリジル〕−４−メチルピリミジン（化合物番号II
−７）

【化１９】 ２−〔６−（４−クロロベンジル）−２−ピリジル〕−
４−メチルピリミジン1.０ｇを塩化メチレン１０mlに溶
解し、これにｍ−クロロ過安息香酸0.８８ｇを加え室温
にて５時間攪拌した。不溶物をろ過し、ろ液を１０％チ
オ硫酸ナトリウム水溶液にて洗浄さらに水洗した後、無
水硫酸マグネシウム乾燥した。これを減圧濃縮して粗ピ
リジン−Ｎ−オキシド体0.７９ｇを得た。このピリジン
−Ｎ−オキシド体に無水酢酸1.０mlを加え１時間加熱還
流した。放冷後、減圧濃縮し、得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロホルム：
メタノール＝１９：１）精製して、目的物0.２３ｇ（ｍ
ｐ１２７−１２９℃）を得た。上記実施例を含め、本発
明の化合物の代表例を第１表、第２表に示す。

【００１８】

【表１０１】

【表１０２】 （注１）ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ₃ ）、δ（ｐｐｍ） 2.７０（ｓ，３Ｈ） 5.４０（ｂｒ．ｓ，１Ｈ（ＯＨ）） 5.７７（ｓ，１Ｈ） 7.１７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ） 7.１５〜7.４０（ｍ，５Ｈ） 7.７３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） 8.２６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） 8.７９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ）

【００１９】

【表２】 （注２）ＮＭＲデータ（ＣＤＣｌ₃ ）、δ（ｐｐｍ） 2.５７（ｓ，３Ｈ） 5.９７（ｂｒ．ｓ，１Ｈ） 6.５５（ｂｒ．ｓ，１Ｈ） 7.０９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ） 7.１５〜7.５０（ｍ，５Ｈ） 7.７３（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） 8.３６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） 8.６５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ）

【００２０】本発明化合物は、広範囲の種類の糸状菌に
対し、すぐれた殺菌力をもっていることから、花卉、
芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の
病害の防除に使用することが出来る。たとえば、テンサ
イの褐班病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｂｅｔｉｃｏｌ
ａ）、ラッカセイの褐班病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌ
ｌａ ａｒａｃｈｉｄｉｓ）、黒渋病（Ｍｙｃｏｓｐｈ
ａｅｒｅｌｌａ ｂｅｒｋｅｌｅｙｉ）、キュウリのう
どんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎ
ｅａ）、つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｍ
ｅｌｏｎｉｓ）、菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓ
ｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒ
ｉｕｍ ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）、トマトの灰色かび
病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、葉かび病
（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｆｕｌｖｕｍ）、

【００２１】ナスの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃ
ｉｎｅｒｅａ）、黒枯病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ ｍ
ｅｌｏｎｇｅｎａｅ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ
ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、イチゴの灰色かび病
（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、うどんこ病
（Ｓｏｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｈｕｍｕｌｉ）、タマネ
ジの灰色腐敗病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ａｌｌｉｉ）、灰
色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、イン
ゲンマメの菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃｌｅ
ｒｏｔｉｏｒｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ
ｃｉｎｅｒｅａ）、リンゴのうどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐ
ｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、黒星病（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、モニリア病
（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｍａｌｉ）、カキのうどんこ病
（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ ｋａｋｉｃｏｌａ）、灰
そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ ｋａｋｉ）、角班落
葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｋａｋｉ）、モモ・オウ
トウの灰星病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ ｆｒｕｃｔｉｃｏ
ｌａ）、ブドウの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉ
ｎｅｒｅａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃ
ａｔｏｒ）、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ ｃｉｎｇ
ｕｌａｔａ）、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａｎａｓ
ｈｉｃｏｌａ）、赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉ
ｕｍ ａｓｉａｔｉｃｕｍ）、黒班病（Ａｌｔｅｒｎａ
ｒｉａ ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）、チャの輪班病（Ｐｅ
ｓｔａｌｏｔｉａ ｔｈｅａｅ）、灰そ病（Ｃｏｌｌｅ
ｔｏｔｒｉｃｈｕｍ ｔｈｅａｅ−ｓｉｎｅｎｓｉ
ｓ）、

【００２２】カンキツのそうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ ｆ
ａｗｃｅｔｔｉ）、青かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ
ｉｔａｌｉｃｕｍ）、緑かび病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉ
ｕｍｄｉｇｉｔａｔｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、オオムギのうどんこ病（Ｅｒ
ｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．ｈｏｒｄ
ｅｉ）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａ）、コ
ムギの赤かび病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｚｅａｅ）、
赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、
斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａｔｉｖｕ
ｓ）、眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌ
ａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、ふ枯病（Ｌｅ
ｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、うどんこ
病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓｐ．
ｔｒｉｔｉｃｉ）、紅色雪腐病（Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒ
ｉｅｌｌａ ｎｉｖａｌｉｓ）、イネのいもち病（Ｐｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）、紋枯病（Ｒｈｉ
ｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉ）、馬鹿苗病（Ｇｉｂ
ｂｅｒｅｌｌａ ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、ごま葉枯病
（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｍｉｙａｂｅａｎｕ
ｓ）、タバコの菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｃ
ｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）

【００２３】チューリップの灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔ
ｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）、ベントグラスの雪腐大粒菌核
病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｂｏｒｅａｌｉｓ）、オ
ーチャードグラスのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇ
ｒａｍｉｎｉｓ）、ダイズの紫班病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａ ｋｉｋｕｃｈｉｉ）、ジャガイモ・トマトの疫病
（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、
キュウリのべと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒ
ａ ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ブドウのべと病（Ｐｌａｓｍ
ｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）などの防除に使用する
こが出来る。

【００２４】また、ベンズイミダゾール系殺菌剤（例え
ば、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジ
ム）に耐性を示す灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃ
ｉｎｅｒｅａ）やテンサイ褐班病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａ ｂｅｔｉｃｏｌａ）、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ナシ黒星病菌（Ｖ
ｅｎｔｕｒｉａ ｎａｓｈｉｃｏｌａ）に対しても感受
性菌と同様に本発明化合物は有効である。さらに、ジカ
ルボキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プ
ロシミドン、イプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌
（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）に対しても感受
性菌と同様に本発明化合物は有効である。本発明化合物
は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するの
を防止するための防汚剤として使用することも出来る。

【００２5 】

【課題を解決するため手段】−殺菌剤 このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する
際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農
薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即
ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤等の形
態で使用することもできる。添加剤および担体としては
固形剤を目的とする場合は、大豆粉、小麦粉等の植物性
粉末、珪藻土、燃灰石、石こう、タルク、パイロフィラ
イト、クレイ、鉱物油、植物油等の鉱物性微粉末が使用
される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、鉱
油、石油、ソルベントナフサ、キシレン、シクロヘキサ
ン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、アルコール、アセトン、鉱物油、植物
油、水等を溶剤として使用する。これらの製剤において
均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性
剤を添加することもできる。このようにして得られた水
和剤、乳剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは
乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物に散布する方
法で使用される。

【００２６】

【実施例】−殺菌剤 次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及
び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものでは
なく、広い範囲に変化させることが可能である。製剤実
施例中の部は重量部を示す。

【００２７】実施例９ 水和剤 本発明化合物 ４０部 珪藻土 ５３部 高級アルコール硫酸エステル ４部 アルキルナフタレンスルホン酸塩 ３部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０
％の水和剤を得る。

【００２８】実施例１０ 乳 剤 本発明化合物 ３０部 キシレン ３３部 ジメチルホルムアミド ３０部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル ７部 以上を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。

【００２９】実施例１１ 粉 剤 本発明化合物 タルク ８９部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル １部 以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０
％の粉剤を得る。

【００３０】実施例１２ 粒 剤 本発明化合物 ５部 クレー ７３部 ベントナイト ２０部 ジオクチルスルホサクシネート ナトリウム塩 １部 リン酸ナトリウム １部 以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合わせた
後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。

【００３１】実施例１３ 懸濁剤 本発明化合物 １０部 リグニンスルホン酸ナトリウム ４部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １部 キサンタンガム 0.２部 水 ８4.８部 以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉
砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。

【００３２】なお、本発明化合物は単独でも十分有効で
あることは言うまでもないが、効力が不十分もしくは弱
い病害又は有害昆虫、ダニに対しては各種の殺菌剤や殺
虫・殺ダニ剤の１種又は２種以上と混合して使用するこ
とも出来る。本発明化合物と混合して使用出来る殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下
に示す。

【００３３】〔殺菌剤〕キャプタン、フォルペット、チ
ウラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、
ポリカーバメート、クロロタロニル、キントーゼン、キ
ャプタホル、イプロジオン、プロサイドミン、ビンクロ
ゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニ
ル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシ
ン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジ
メホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロ
ブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マ
イクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フ
ルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾー
ル、ジニコナゾール、サイプロコナゾール、フェナリモ
ール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、
ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、
トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラ
ジン、

【００３４】ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキ
シル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾー
ル、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマ
イシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイ
シン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチ
ル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フ
ェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフ
ェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビ
ナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカッ
プ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ド
ジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェ
リムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジ
ナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テ
クロフタラム、フサライド、

【００３５】〔殺虫・殺ダニ剤〕クロルベンジレート、
クロルプロピレート、プロクロノール、フェニソブロモ
レート、ジコホル、ジノブトン、クロルフェナミジン、
アミトラズ、ＢＰＰＳ、ＰＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキ
シチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、チ
オキノックス、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、イソキサチ
オン、アベルメクチン、多硫化石灰、クロフェンテジ
ン、フルベンズミン、フルフェノクスロン、ＢＣＰＥ、
シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、フ
ェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロル
ピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジ
メトエート、ホルモチオン、マラチオン、ジプテレック
ス、チオメトン、ホスメット、メナゾン、ジクロルボ
ス、アセフェート、ＥＰＢＰ、ジアリホール、メチルパ
ラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、ピラクロ
ホス、モノクロトホス、メソミルモノクロトホス、アル
ディカーブ、プロポキシュール、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、
ナック、カルタップ、カルボスルファン、ベンフラカル
ブ、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカ
ルブ、パーメスリン、サイパーメスリン、デカメスリ
ン、フェンバレレート、フェンプロパスリン、ピレトリ
ン、アレスリン、テトラメスリン、レスメスリン、ジメ
スリン、プロパスリン、ビフェンスリン、プロスリン、
フルバリネート、シフルスリン、シハロスリン、フルシ
リネート、エトフェンプロックス、シクロプロトリン、
トラロメスリン、シラネオファン、ジフルベンズロン、
クロルフルアズロン、トリフルムロン、テフルベンズロ
ン、ブプロフェジン、機械油。 〔植物生長調節剤〕ジベレリン類（例えばジベレリンＡ
₃ 、ジベレリンＡ₄ 、ジベレリンＡ₇ ）ＩＡＡ、ＮＡ
Ａ。

【００３６】

【発明の効果】次に、本発明化合物が各種植物病害防除
剤の有効成分として有用であることを試験例で示す。防
除効果は、調査時の供試植物の発病状態、すなわち葉、
茎等に出現する病班や菌そうの生育の程度を肉眼観察
し、菌そう、病班が全く認められなければ「５」、無処
理区に比べ１０％程度認めれば「４」、２５％程度認め
れば「３」、５０％程度認めれば「２」、７５％程度認
めれば「１」、無処理区の発病状態と差異がなければ
「０」として、０〜５の６段階に評価し、０、１、２、
３、４、５で示す。

【００３７】試験例１ リンゴ黒星病防除試験（予防試
験） 素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」３〜
４葉期）に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液を
散布し風乾させた後、リンゴ黒星病菌（Venturia inae
qualis )の分生胞子を接種し、照明下（明・暗くりかえ
し）、２０℃、高湿度の室内に２週間保持した後、防除
効果を調査した。その結果を第３表に示す。

【００３８】

【表３】

【００３９】試験例２ キュウリ灰色かび病防除試験
（治療試験） 素焼きポットに育苗したキュウリ（品種「四葉」、1.０
葉期）幼苗の本葉に培養で得た灰色かび病菌（Botrytis
cinerea ）の胞子の懸濁液（グルコースおよびイース
トエキス含有）で滴下接種し、２０℃、暗黒下、高湿度
に保持した。接種２４時間後に、ごくわずかに発病した
キュウリ幼苗を室温で風乾し、本発明化合物の水和剤の
所定濃度の薬液を散布、風乾後、再び２０℃、高湿度に
保持し、接種４日後に発病の進展状況を調査し、無処理
区の発病の進展状況と比較して、本発明化合物の防除効
果を求めた。その結果を第４表に示す。

【００４０】

【表４】

【００４１】試験例３ キュウリ灰色かび病防除試験 素焼きポットに育苗したキュウリ（品種「四葉」、1.０
葉期）幼苗に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液
を散布した。散布後、植物を室温で風乾し、培養で得た
灰色かび病菌（Botrytis cinerea 、ベンズイミダゾー
ル系薬剤耐性菌）の胞子の懸濁液（グルコースおよびイ
ーストエキス含有）でキュウリ本葉に滴下接種し、２０
℃、暗黒下、高湿度に保持した。接種４日後、発病状況
を調査し、防除効果を求めた。その結果を第５表に示
す。

【００４２】

【表５】

【００４３】試験例４ テンサイ褐班病防除試験（治療
試験） ９cmの素焼きポットで栽培したテンサイ幼苗（品種「パ
ーレスストリーネ」、５〜６葉期）にテンサイ褐班病菌
（Cercospora beticola )の分生胞子懸濁液を噴霧接種
し２４〜２８℃、高湿度に１日間保ってから２３〜３０
℃の温室に２日間保持し、本発明化合物の水和剤の所定
濃度の薬液を散布し、葉を風乾させた後、室温に１０日
間保ってから発病の状況を調査し、防除効果を求めた。
その結果を第６表に示す。

【００４４】

【表６】

【００４５】試験例５ コムギ眼紋病防除試験 プラスチックポットで育苗したコムギ（品種「ホロシ
リ」、3.５葉期間）幼苗に、培養で得たコムギ眼紋病菌
（Pseudocercosporella herpotrichoides ) の分生胞
子の懸濁液を噴霧接種し、１５℃、暗黒下、４日間高湿
度に保持した後、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬
液を散布し、室温で風乾した。このように処理された植
物を１５〜１８℃、高湿度下に照明と暗黒をくり返しな
がら生育させた。接種３５日後に発病状況を調査し、防
除効果を求めた。その結果を第７表に示す。

【００４６】

【表７】

【００４７】試験例６ キュウリべと病防除試験（予防
試験） 温室内で約３週間育苗したキュウリ（品種 「相模半
白」）幼苗に、本発明化合物の水和剤の所定濃度の薬液
をキュウリ葉裏面に散布し、風乾後、キュウリべと病の
羅病葉から採集した本菌（Pseudoperonospora cubens
is）遊走子のうの懸濁液を噴霧接種して２５℃、湿度１
００％の接種箱に保持した。接種２日後に処理キュウリ
幼苗を室温２３〜２６℃、湿度７０％以上の温室に移
し、２日後に防除効果を求めた。その結果を第８表に示
す。

【００４８】

【表８】

【００４９】試験例７ イネいもち病防除試験（予防試
験） プラスチックポットで育苗したイネ（品種 「日本
晴」、3.０葉期）幼苗に、本発明化合物の水和剤の所定
濃度の薬液を散布し、室温で風乾後、培養で得たイネい
もち病菌（Pyricularia oryzae ）の分生胞子の懸濁
液を噴霧接種して２５℃、暗黒下、４８時間高湿度に保
持した。その後、植物を２５〜２７℃、湿度７０％以上
の恒温室内で育成した。接種７日後に発病状況を調査
し、防除効果を求めた。その結果を第９表に示す。

【００５０】

【表９】

【００５１】試験例８ コムギうどんこ病防除試験（予
防試験） 素焼きポットで栽培したコムギ幼苗（品種「農林６１
号」1.０〜1.２葉期）に本発明化合物の水和剤の所定濃
度の薬液を散布し、葉を風乾させた後、コムギうどんこ
病菌（Erysiphe graminis f. sp. tritici ）の分生胞
子を振り払い接種し、２２〜２５℃の温室で７日間生育
させ、防除効果を調査した。その結果を第１０表に示
す。

【００５２】

【表１０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐野 愼亮 神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹 達株式会社小田原研究所内 (72)発明者 横田 因 神奈川県小田原市高田字柳町345 日本曹 達株式会社小田原研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 化１ 【化１】 ｛式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
   基、低級アルコキシ基を、ｎは、０、１、２、３、４又
   は５を、Ａは 【外１】 が二重結合を表わすとき、オキソ基、単結合を表わすと
   き、水素原子、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、低級
   アシロキシ基を、 【外２】 は二重結合又は単結合を、Ｒ¹ は、水素原子、低級アル
   コキシ基を、Ｙは、Ｎ、又はＣＨを、Ｚは、Ｎ、又はＣ
   Ｒ⁵ （Ｒ⁵ は水素原子、低級アルコキシ基を示す。）
   を、Ｒ² は、低級アルキル基を、Ｒ³ は水素原子、低級
   アルコキシ基を示し、Ｒ⁴ は、水素原子、又はＲ⁴ とＡ
   とが一緒になって環を形成してもよい。｝で表わされる
   化合物又はその塩。
2. 【請求項２】 化２ 【化２】 （Ｘ、ｎ、Ａ、 【外３】 、Ｒ¹ 、Ｙ、Ｚ、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ は前記と同じ意味を
   示す。）で表わされる化合物又はその塩の１種又は２種
   以上を有効成分として含有することを特徴とする農園芸
   用殺菌剤。