JPH05202335A

JPH05202335A - 熱硬化性塗料組成物

Info

Publication number: JPH05202335A
Application number: JP5107492A
Authority: JP
Inventors: Nobuhisa Sudou; 伸久須藤
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1992-01-24
Filing date: 1992-01-24
Publication date: 1993-08-10

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）水酸基含有アクリル樹脂／及びポリエ
ステル樹脂，（Ｂ）アルキルエーテル化メラミ樹脂，
（Ｃ）多官能ブロックイソシアネート，（Ｄ）ホスファ
イト化合物を主成分とする熱硬化性組成物。【効果】ホスファイト化合物を加えることにより、塗
膜のオーバーベーク時の黄変を防止するとともに、主樹
脂と架橋剤の架橋反応を複合化し、フリーメラミン及び
フリー水酸基を架橋に取り込み、耐酸性の要求される分
野で、各性能のバランスを保ってレベルアップができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は金属用塗料、特に自動車
の上塗り塗料組成物に関する。特に、経済性と作業性な
どの点で優れている一般的な樹脂を用いながら、オーバ
ーベーク時の黄変を防止し、酸性雨に対する耐性の高い
塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】最近、自動車の上塗り塗料を劣化させる
条件として酸性雨があり、従来上塗り塗料として最も一
般的に用いられているアクリル樹脂系塗料、ポリエステ
ル樹脂系塗料の外観がシミ、変色などの不良状態を発生
し、更に塗膜の破壊へと進行する場合がある一方、酸性
雨への耐性が高いシリコン樹脂系、フッ素樹脂系、ポリ
ウレタン樹脂系塗料などは高価であり、また塗装作業性
などが難しい等の欠陥を持っている。さらに塗膜がオー
バーベークされると黄変を起こす欠点がある。

【０００３】特開昭６１−１４３４７２では、Ｔｇが０
℃以下で水酸基価２０〜１３０、酸価６〜４０の熱硬化
性アクリル樹脂に対して、ブチル化メラミン樹脂を架橋
剤とし、これにイソシアネートを単に少量併用しても良
いことが、また特開平１−１５８０７９では、着色剤を
配合したベースコート用塗料に塗り重ねるクリヤーコー
ト用塗料として、特定構造式のアクリル系共重合体とア
ルキルエーテル化メラミン樹脂に、ブロックトポリイソ
シアネートを併用できることが記載されているのみで、
併用することに伴う作用効果を記載するものではない。

【０００４】特開昭６０−６７５１５では、ε−カプロ
ラクトン変性ビニルモノマーを含有する水酸基価が２０
〜２００のアクリル共重合体、ポリエステル樹脂の架橋
剤としてアミノアデヒド樹脂及び／又はイソシアネート
で加熱硬化させることが記載されているが、メラミン樹
脂とイソシアネートを併用することに伴う作用効果の記
載もない上に、ポリエステル樹脂併用系での技術であ
る。

【０００５】特開昭５９−３６１１２では、Ｔｇ５０℃
以下のアクリル共重合体が活性ヒドロキシル基、活性ア
ミド基を含む場合は、多官能性イソシアネート、アミノ
アデヒド樹脂等、及びこれらの混合物からなる架橋剤を
用いられるとしているが、架橋剤を併用することに伴う
作用効果を記載するものではない。そして、前記従来技
術の耐酸性レベルは、本発明が目的とするレベルには十
分な状態ではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の欠点を克服した
組成物として、特開平２−２４２８６７では、水酸基含
有樹脂、アミノ樹脂及びブロック化ポリイソシアネート
化合物を主成分とし、水酸基含有樹脂と各架橋剤の反応
開始温度を特定し、作用効果として水酸基含有樹脂とア
ミノ樹脂とを反応させ、補助架橋剤としてブロック化ポ
リイソシアネート化合物を用いると記載されている。こ
の組成物では、水酸基含有樹脂と架橋剤の反応で、水酸
基やメラミンの未反応物によって耐酸性がまだ十分とは
いい難い。また、通常のメラミンの反応より高い開始温
度のブロックイソシアネートを反応させるためには、従
来より高温の焼付が必要であり、オーバーベークによる
塗膜の黄変を防止するには、不十分なレベルである。ま
たメラミンと有機酸触媒系での黄変防止剤として、例え
ば、ペンタエリスリチルーテトラキス［３−（３．５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］（商品名「イルガノックス１０１０」：チバガイ
ギー製）などの酸化防止剤を添加することにより効果が
得られるが、ブロックイソシアネートを用いた場合に
は、黄変防止効果は得られない。従って本発明では、ホ
スファイト化合物を架橋反応に寄与させることにより優
れた耐黄変性及び耐酸性を有する、バランスの良い塗料
を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、水酸基含有ア
クリル樹脂及び／又は水酸基含有ポリエステル樹脂に、
アルキルエーテル化ミラミン樹脂と多官能ブロックイソ
シアネートからなる架橋剤とホスファイト化合物を添加
することにより、上記特性をバランスよく満たす熱硬化
性塗料組成物によって、オーバーベークによる塗膜の黄
変防止、悪化しつつある酸性雨対策を行うことにある。

【０００８】本発明を以下詳細に説明する。（Ａ）水酸基含有アクリル樹脂及び／又は水酸基含有ポ
リエステル樹脂本発明に用いる水酸基含有アクリル樹脂及び／又はポリ
エステル樹脂は、分子中に２個以上の水酸基を有してい
ればよい。本発明に用いる水酸基含有アクリル樹脂とし
ては、数平均分子量１、８００〜１０、０００、水酸基
価６０〜１５０、酸価５〜２０が好ましい。例えば、以
下のようなモノマーから通常の方法により重合すること
ができる

【０００９】（１）（メタ）アクリル酸ヒドロキシルメ
チル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシルプロピル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシルブチル、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ン等のヒドロキシル基を有するエチレン性モノマー、
（２）（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
フマール酸、マレイン酸等のカルボキシル基を有するエ
チレン性モノマー、（３）（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリ
ル酸ｎ−ドデシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル等の前記モノマー、（１）及び（２）と共重合可能
なエチレン性モノマー、並びに（メタ）アクリロニトリ
ル、スチレン等が用いられる。

【００１０】数平均分子量が１、８００未満であると、
架橋が不足して十分な塗膜品質が得られず、１０、００
０を越えると粘性が上がり、平滑性などに優れた外観が
得られなくなる傾向がある。より好ましい範囲は２、０
００〜８、０００である。水酸基価が６０未満である
と、密着性と同時に硬化性が低下する傾向があり、１５
０を越えると残存する水酸基によって耐水性、耐酸性が
低下する傾向となる。より好ましい範囲は８０〜１２０
である。酸価が５未満であると十分に硬化せず、２０を
越えると塗料貯蔵中の安定性が悪くなったり、硬化が早
すぎて塗膜の外観が平滑性を欠く傾向がある。より好ま
しい範囲は８〜１５である。

【００１１】本発明に用いる水酸基含有ポリエステル樹
脂は、数平均分子量３００〜５、０００、水酸基価５０
〜３００、酸価３〜５０が好ましい。多価アルコールと
多塩基酸又はその無水物とのエステル反応生成物で、分
子内に水酸基を有するものである。本発明のポリエステ
ル樹脂を製造するのに用いることのできる多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、トリエチレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリトリット、ジペンタエリトリットなどが
挙げられる。多塩基酸又はその無水物としては、フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハ
ク酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無
水トリメリット酸、などを用いることができる。

【００１２】本発明に用いるポリエステル樹脂は、上記
多価アルコールの水酸基と上記多塩基酸又はその無水物
のカルボキシル基とが、モル比で１．２〜１．８となる
ように反応させることによって得られるもので、分子内
に残留水酸基を有する。数平均分子量が３００未満であ
ると、塗膜中の架橋が不足して十分な塗膜品質得られ
ず、一方５、０００を越えると塗料の粘性が上がり、平
滑性などに優れた外観が得られない傾向がある。より好
ましい数平均分子量の範囲は５００〜４、０００であ
る。水酸基価については、それが５０未満であると塗膜
の密着性が低下するとともに、塗料の硬化性も低下する
傾向がある。一方３００を越えると、残存する水酸基に
よって耐水性、耐酸性が低下する傾向がある。より好ま
しい水酸基価の範囲は７０〜２８０である。ポリエステ
ル樹脂の酸価が３未満であると塗膜が十分に硬化せず、
また５０を越えると塗料貯蔵中の安定性が悪くなった
り、硬化が早すぎたりして塗膜の外観（平滑性）が悪く
なる傾向がある。より好ましいは範囲は５〜２０であ
る。またウレタン等で変性したものを用いると洗車機等
による耐擦傷性が向上する。

【００１３】（Ｂ）アルキルエーテル化メラミン樹脂本発明で用いられるアルキルエーテル化メラミン樹脂
は、例えばメチル化メラミン樹脂、ｎ−ブチル化メラミ
ン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂等のアルコキシ基が
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキ
シ基、などであるアルコキシメチルメラミン樹脂などが
挙げられる。これらの樹脂は、通常メラミンにホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド等のアルデヒドを付加
反応又は付加縮合反応させて得られたものに、炭素数１
〜４の１価アルコールで少なくとも部分的にエーテル化
して得られる。

【００１４】これらのアルキルエーテル化メラミン樹脂
は、通常の方法により合成されたものであって、数平均
分子量が４００〜１、２００程度のものが好ましく用い
られる。数平均分子量が４００未満であると、低分子量
の樹脂比率が多くなるため揮発分が増加し、１、２００
を越えると塗装時の固形分が低下するし、外観も低下す
る傾向がある。より好ましい範囲は６００〜１、０００
である。水酸基含有樹脂をアルキルエーテル化メラミン
樹脂だけで硬化せしめた従来型硬化塗膜では、本発明の
目的とする耐酸性のレベルを確保できない。

【００１５】（Ｃ）多官能ブロックイソシアネート本発明で用いる多官能ブロックイソシアネートは、非黄
変性のヘキサメチレンジイソシアネート（以下ＨＤＩと
いう）等の脂肪族多官能イソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート（以下ＩＰＤＩという）等の脂環族官能
イソシアネート及びその他のイソシアネートとしてＭＤ
Ｉ、Ｈ_１２ＭＤＩ（水添ＭＤＩ）等を一部用いることが
でき、これらを熱解離するように部分ブロック、（完
全）ブロックしたものが用いられる。ブロック剤は、ア
セトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトフ
ェノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム等である。前
記の中でも、ＭＥＫオキシムでブロックしたＩＰＤＩが
最も好ましい。これらのブロック剤中のオキシムが熱に
より分解し、例えば、アゾ結合のような発色団となり、
黄色に発色し、黄変性不良になり、本発明では、（Ｄ）
成分のホスファイト化合物により、この発色団の成長を
抑制する。オキシム系ブロック剤以外でも、芳香族モノ
アルコール、ヒドロキシ第３級アミン、フェノール、ク
レゾール、ラクタム系ブロック剤でも黄変防止効果が得
られる。

【００１６】（Ｄ）ホスファイト化合物本発明で用いるホスファイト化合物は、化１式で示され
る亜リン酸トリエステルを用いる。

【００１７】

【化１】

【００１８】Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３はアルキル基及び／又は
アリール基を示す。

【００１９】化１式のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３がアルキル基で
あるトリアルキルホスファイトとしてトリブチルホスフ
ァイト、トリｉｓｏ−オクチルホスファイト、トリｉｓ
ｏ−デシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、
トリオレイルホスファイト、トリステアリルホスファイ
ト、トリアリルホスファイト等を、化１式のＲ_１、
Ｒ_２、_３がアルキル基及びアリール基であるアルキルア
リールホスファイトとしては、モノｉｓｏ−オクチルジ
フェニルホスファイト、モノｉｓｏ−デシルジフェニル
ホスファイト、モノトリデシルジフェニルホスファイ
ト、ジｉｓｏ−オクチルモノフェニルホスファイト、ジ
ｉｓｏ−デシルモノフェニルホスファイト、ジトリデシ
ルモノフェニルホスファイト等を、化１式のＲ_１、
Ｒ_２、Ｒ_３がアリール基であるトリアリールホスファイ
トとしては、トリフェニルホスファイト、トリス（Ｐ−
フェニルフェニル）ホスファイト、トリス（０−シクロ
ヘキシルフェニル）ホスファイト、トリス（Ｐ−ノニル
フェニル）ホスファイト、トリ（モノノニル／ジノニル
フェニル）ホスファイト、フェニルＰ−ノニルフェニル
ホスファイト、トリス（２、４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト等を用いることができる。これ
らの化合物を単独又は２種以上併用してもよい。好まし
いホスファイト化合物としては、トリラウリルホスファ
イト、モノｉｓｏ−オクチルジフェニルホスファイト、
モノトリデシルジフェニルホスファイト等である。さら
に化２式で示される、亜リン酸ジエステルを用いてもよ
い。

【００２０】

【化２】

【００２１】Ｒ４、Ｒ５、はアルキル基及び／又はアリ
ール基を示す。

【００２２】なお、水酸基含有樹脂と多官能ブロックイ
ソシアネートをあらかじめ混合してておくことも塗料の
安定性に有効である。

【００２３】水酸基含有樹脂を前記架橋剤で硬化せし
める場合、好ましい比率は、水酸基含有樹脂５０〜８０
重量部に対して、アルキルエーテル化メラミン樹脂及び
ブロックイソシアネートの架橋剤が５０〜２０重量部で
ある。架橋剤が２０重量部未満であると十分な硬化塗膜
が得られず、５０重量部を越えるとアルキルエーテル化
メラミン樹脂が多い場合は耐酸性が低下し、また多官能
ブロックイソシアネートが多い場合は、塗膜強度が不足
する傾向がある。より好ましい範囲は４５〜２５重量部
である。本発明は、架橋剤としてアルキルエーテル化メ
ラミン樹脂（Ｂ）と多官能ブロックイソシアネート
（Ｃ）を併用し、更にホスファイト化合物を併用する点
に特徴があり、特に（Ｂ）／（Ｃ）の重量比率が５０／
５０〜９５／５であることが好ましく、アルキルエーテ
ル化メラミン樹脂が５０／５０未満であると硬化不足で
ガスホール性が悪く、９５／５を越えると耐酸性が十分
に向上しない傾向がある。アルキルエーテル化メラミン
樹脂／多官能ブロックイソシアネートの、より好ましい
範囲は７０／３０〜９０／１０である。

【００２４】本発明でのホスファイト化合物の好ましい
添加量は、水酸基含有アクリル及び／又はポリエステル
樹脂架橋剤の固形分に対して０．１〜２重量％であり、
０．１重量％以上で塗膜のオーバーベーク時の黄変を防
止でき、２重量％を越えると塗膜の耐水性が不十分とな
る傾向である。より好ましくは、０．５〜１重量％であ
る。

【００２５】（Ｅ）その他加えることのできる成分本発明の熱硬化性塗料組成物には、硬化を促進するため
に有機錫系化合物を用いてもよいが、これらの有機錫系
化合物としては、有機錫とモノカルボン酸との塩であ
る。有機錫としては、メチル、ブチル、オクチル等のア
ルキル錫が好ましく、更にジ−アルキル錫がより好まし
い。最も好ましい有機錫としては、ジ−ｎ−ブチル錫が
挙げられる。従って、好ましい有機錫モノカルボン酸と
しては、ジ−ｎ−ブチル錫ジ脂肪族モノカルボン酸であ
り、脂肪族モノカルボン酸しては、好ましくはラウリレ
ート、マレエート、フタレート等であり、より好ましく
は、ラウリレート、マレエートである。最も好ましい有
機錫系化合物としては、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレー
トである。更に、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウリレートとジ
−ｎ−ブチル錫ジマレエートを併用することで、反応性
をジ−ｎ−ブチル錫ラウリレートよりも抑えることもで
きる。

【００２６】この他に、本発明の熱硬化性塗料組成物に
配合することが可能な原料は、以下のような塗料として
常用される原料である。粒径が１０〜４５μｍのアルミ
ニム箔、ブロンズ箔、錫箔、金箔、銀箔、銅箔、金属チ
タン箔、ステンレススチール箔、ニッケル箔、クロム、
硫化コバルト、硫化マンガン、硫化チタニュウム、これ
らの合金箔、ブラスチックで被覆された金属箔、箔状フ
タロシアニンブルーから選ばれた金属箔状顔料。無機系
の透明顔料としては、酸化鉄で、例えばシコトランスレ
ッドＬ２９１５Ｄ、シコトランスイエローＬ１９１５、
１９１６（いずれもＢＡＳＦ製）や、有機系の透明顔料
としては、クロモフタールレッドＡ２Ｂ（チバガイギー
製）である、染料としては赤、青、紫、黒、茶色等の濃
色で、例えばオラゾールブラックＲＬ、オラゾールレッ
ドＢ、オラゾールエロー３Ｒ（いずれもチバガイギー
製）がある。その他顔料として、二酸化チタン、フタロ
シャニンブルー、フタロシャニングリーン、キナクリド
ン、インダンスロン、イソインドリノン、ペリレン、ア
ンスラビリミジン、カーボンブラック、ベンズイミダゾ
ロン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄等の着色顔料がある。更
に、炭酸カルシウム系、炭酸マグネシウム系、硫酸バリ
ウム系、珪酸系、珪酸塩系、アルミニウム水和物系、硫
酸カルシウム系等の体質顔料がある。

【００２７】エチレングリコールモノブチルエーテル、
エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等の
アルコール系溶剤、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５
０等の炭化水素系溶剤、酢酸カービトール、ブチルカー
ビトール等のエーテル系溶剤、イソホロン等のケトン系
溶剤等の高沸点溶剤、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ア
セトン等のケトン系溶剤、メタノール、ブタノール、イ
ソブロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル等のアルコール系溶剤等の低沸騰点溶剤を適宜調整し
て用いることができる。

【００２８】その他の添加剤成分としては、酸触媒、ベ
ンゾフェノール系等の紫外線吸収剤、フェノール系スル
ファイド系の酸化防止剤、シリコーンや有機高分子等の
表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤等を塗料中に０．１〜
５％程度使用することができる。これらの併用は、塗料
性能、塗膜性能の改善に効果的であり好ましい。

【００２９】本発明の熱硬化性塗料組成物は、通常の自
動車の塗膜と同様に金属部に対して電着塗料、中塗り塗
料を１〜３回塗装し、次いで本発明の塗料組成物である
樹脂成分をビヒクルとする塗料を上塗りとして、又は通
常のソリッド塗料あるいはメタリック塗料を上塗り塗装
した後に、上塗りを保護するためのクリヤー塗料として
本発明の塗料組成物を用いることができる。この場合の
塗付膜厚、塗装機、塗装条件などは、従来の自動車の仕
上げ塗装仕様と同様である。本発明の塗料組成物をソリ
ッド上塗り、又は上塗りの上にクリヤー塗料として適用
する場合は、エアースプレー又は静電塗装を用いること
が好適であり、粘度は２０〜３０秒／Ｎｏ．４フォード
カップ（２０℃）が作業性がよく、乾燥膜厚３０〜５０
μｍに塗装される。また焼付け硬化条件は、メラミン樹
脂、イソシアネートをそれぞれ単独で用いる場合と大差
はなく、１２０〜１５０℃、１０〜４０分間程度であ
る。

【００３０】

【作用】本発明の熱硬化性塗料組成物は、架橋剤として
のアルキルエーテル化メラミン樹脂と多官能ブロックイ
ソシアネートにホスファイト化合物を併用しているた
め、塗膜のオーバーベークによる黄変の原因である、ブ
ロックイソシアネートのブロック剤が発色団を形成する
ことをホスファイトがキレーターとして作用し、ブロッ
ク剤とのコンプレックスを形成することにより、黄変性
を制御する事が可能となった。さらに、有機錫化合物を
加える場合にはブロックイソシアネートの解離がメラミ
ン樹脂と水酸基含有アクリル及び／又はポリエステル樹
脂との反応と同時進行するために、水酸基、ＮＣＯ基、
アルキルエーテル化メラミン樹脂中の水酸基、イミノ基
の複合架橋が行われ、フリーのメラミンやフリーの水酸
基が架橋に取り込まれ、耐酸性が格段と向上する。

【００３１】

【実施例】本発明を以下の具体的実施例により、更に詳
細に説明する。実施例１〜１６、比較例１〜８リン酸亜鉛処理を施した厚さ０．８ｍｍのダル鋼板に、
カチオン電着塗料［日本ペイント（株）製パワートップ
ＰＵ−５０］を乾燥塗膜の厚さが約２５μｍとなるよう
に、電着塗装し、１６０℃で２０分間焼付けた。次に、
得られた電着塗装塗膜上に中塗り塗料［日本ペイント
（株）製オルガＰ−４１シーラー］を乾燥塗膜の厚さが
約４０μｍとなるようにエアースプレー塗装し、１４０
℃で３０分焼付けた。その後、アクリル樹脂系上塗りベ
ースコート塗料［日本ペイント（株）製スーパーラッ
ク］を乾燥塗膜約２０μｍとなるように塗装をし、３分
間セッティングを行った。ついで、固形分の配合が表１
に示すような塗料をＮｏ．４フォードカップで２５秒に
粘度調整し、静電塗装機ＡｕｔｏＲＥＡ（ランズバーグゲマ製）により、霧化圧５ｋｇ／
Ｃｍ^２で乾燥膜厚が約４０μｍとなるように塗装し、約
７分間セッティング後、耐黄変性の評価では、１６０℃
で３０分間焼付け、他の評価では、１４０℃で３０分間
焼付けた。なお、実施例１３、１４及び比較例８は、上
記の中塗り塗膜の上に表１に示す上塗り塗料のみ乾燥膜
厚約４０μｍとなるように塗装し、他の実施例と同様に
焼付けを行った。表１に示す数字は重量部を表す。

【００３２】

【表１】

【００３３】表１に示す各原料は、以下のものを用い
た。＊１三菱レーヨン（株）製アクリル樹脂ソリッド６０％数平均分子量４，０００水酸基価９５酸価１２２日本ペイント（株）製アクリル樹脂ソリッド５０％数平均分子量８，０００水酸基価７０酸価２０＊３ネオペンチルグリコール、トリメチロール及びヒ
ドロキシピバレイック酸ネオペンチルグリコールエステ
ルからなる多価アルコールと、ヘキサヒドロフタル酸／
イソフタル酸を６／４に配合した多塩基酸とを縮合反応
させたものであって、酸価９、水酸基価１１０、数平均
分子量１，５００のワニス（ポリエステル樹脂）を用い
た。＊４三井東圧化学（株）製ブチルエーテル化メラ
ミン樹脂ソリッド６０％＊５大日本インキ化学工業（株）製ブチルエーテ
ル化メラミン樹脂ソリッド６０％＊６住友バイエル（株）製ブロックイソシアネー
ト（ＨＤＩ）（ブロック剤：ＭＥＫオキシム）＊７住友バイエル（株）製ブロックイソシアネー
ト（ＩＰＤＩ）（ブロック剤：ＭＥＫオキシム）＊８住友バイエル（株）製イソシアネート（ＨＤ
Ｉ）＊９三共有機合成（株）製（ジ−ｎ−ブチルスズジ脂肪族モノカルボン塩酸のキシ
レン５０％溶液）＊１０三共有機合成（株）製ジ−ｎ−ブチルスズジ
ラウレートなお、塗料化溶剤はエクソン化学（株）製のソルベッソ
１５０を用いた。

【００３４】評価及び評価基準（１）耐黄変性１６０℃で３０分間焼付け後の黄変度合いを目視により
観察した。評価は以下の基準で行った。 ◎・・・・・良好 ○・・・・・わずかな黄変 ×・・・・・黄変あり ××・・・・著しい黄変（２）耐酸性４０％の硫酸溶液を約０．５ｍｌ試験片上に滴下し６０
℃、１５分間放置後に上記溶液による塗膜の浸蝕の深さ
を東京精密（株）製ＳＵＲＦＣＯＭ（二次元表面粗度
計）で測定した。数値は０に近いほど良好。単位Ｒｍ
ａｘ．（μｍ）（３）鉛筆硬度ＪＩＳＫ５４００８．４．２に準拠して行った。（４）耐水性試験片を４０℃の水道水に浸漬し、１０日間おいた。そ
の後、試験変の塗膜状態を観察した。評価は以下の基準
で行った。 ○・・・・・異常のないもの △・・・・・塗膜外観（肌、艶、変色、ワレ等）塗膜異
常がわずかに認められるもの ×・・・・・塗膜外観（肌、艶、変色、ワレ等）塗膜異
常が認められるもの（５）一液型 ○・・・・・５０℃、１２０時間でゲル化したり、ブツ
を発生しないこと。 ×・・・・・前記条件で異常を発生する。

【００３５】

【発明の効果】本発明は、高品質のポリウレタン塗料が
有する作業性の欠点を回避するとともに、従来のアクリ
ル樹脂／メラミン樹脂と同等の扱い易さを確保しなが
ら、ホスファイト化合物を加えることにより、塗膜がオ
ーバーベークされた場合の黄変を防止するとともに主樹
脂と架橋剤の反応性を制御することにより、耐酸性と低
温硬化性を向上せしめたものであり、経済性にも優れた
熱硬化性塗料組成物を完成したものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｄ 175/06 ＰＨＱ 8620−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）〜（Ｄ）を主成分とすること
を特徴とする熱硬化性塗料組成物。（Ａ）水酸基含有アクリル樹脂及び／又は水酸基含有ポ
リエステル樹脂（Ｂ）アルキルエーテル化メラミン樹脂（Ｃ）多官能ブロックイソシアネート（Ｄ）ホスファイト化合物