JPH05202109A - 透明プラスチック材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた防眩性能を有すると共に相溶性の良好
な化合物を含み、溶出等の問題がなく且つ機械的特性の
劣化の小さい透明プラスチック材料を提供する。 【構成】 １種又は２種以上の重合性単量体及び重合開
始剤を重合して得られる重合体からなり、且つ下記一般
式で表される錯化合物を含有することを特徴とする透明
プラスチック材料。 （Ａ）_n Ｍ 但し、Ａは次式（１）〜（８）で示される基本構造を有
し且つアリール基若しくは複素環基の少なくとも一方を
含むキレート錯体をつくる配位子、及びアリール基若し
くは複素環基の少なくとも一方を含む有機金属錯体をつ
くる配位子から選ばれるか、又はｎ個のＡで環状配位子
を形成する。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、人間の眼にとってまぶ
しく感じる波長の光のみを選択的に低減するという防眩
性能を有する透明プラスチック材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】人間の眼は、明順応状態の視覚（明所
視）では５５５nm付近（５２０〜 ５９０nm）の光を最
も明るく感じ、暗順応状態の視覚（暗所視）では５０７
nm付近（４７２〜５４２nm）の光を最も明るく感じる。
したがって、上述した光が人間の眼にはまぶしく感じ
る。そこで、まぶしさを防ぐためには、上述した波長の
光をカットすればよい。しかし、夏の海岸や冬のスキー
場などでまぶしさを防ぐためには、一般にサングラス等
の着色レンズを使用した眼鏡を着用する。かかる着色レ
ンズでは、全波長光が一様にカットされてしまうので、
光量不足となるという問題がある。

【０００３】ところで、ネオジム化合物は、５７０〜５
９０nm付近に鋭い吸収があるため、人間の眼にまぶしく
感じる波長の光のみを選択的に吸収できる。したがっ
て、この特性を利用して、ガラス中にネオジム化合物を
混入し、眼鏡用レンズや自動車ミラー等に防眩性能を付
与することが行われている。同時に、透明プラスチック
にネオジム化合物を導入して防眩性能を有する透明性の
高い光学用プラスチックを得る方法の検討もなされてい
る。この例を次に示す。

【０００４】（１）特公昭４２−３９４９号公報には、
ネオジムまたはセリウム等の水溶性稀有金属塩を含むポ
リエーテルの水溶性重合物の有機質薄膜を硝子あるいは
金属から成る型の内面に被着せしめた後、メタクリル酸
エステルまたはアクリル酸エステルとα，β−不飽和カ
ルボン酸のプレポリマーを型内に注入し加熱重合して遮
光器を得る製造法が開示されている。また、（２）特開
昭５８−２２５１４８号公報には、透明なプラスチック
基材中に平均粒径が０．２μｍないし２０μｍのネオジ
ム化合物、例えば、酸化ネオジム，水酸化ネオジム，炭
酸ネオジム，燐酸ネオジム，硫酸ネオジム，塩化ネオジ
ム，酢酸ネオジムを分散させて成る可視光線領域におけ
る光選択吸収性樹脂組成物が開示されている。また、酢
酸ネオジム，塩化ネオジム，硝酸ネオジム，硫酸ネオジ
ム，ステアリン酸ネオジム等の水溶性金属塩を２−ヒド
ロキシメタクリレート，メタクリル酸，アクリル酸等の
親水性モノマーに溶解させ他の疎水性モノマーと併用し
て光学素子を得る方法が開示されている。例えば、
（３）特開平１−１６０１０２４号公報には、重合性単
量体との相溶性が悪いとされているネオジム化合物の硝
酸ネオジムが２−ヒドロキシエチルメタクリレートに溶
解することを用いて、この溶液に単量体としてメチルメ
タクリレートまたはアクリルジグリコールカーボネート
を混合し、または重合体としてポリビニルアルコールを
混合し加熱重合して成形することを特徴とする防眩用板
またはフィルムの製法が開示されている。さらに、
（４）特開平２−１５３３０１号公報には、アクリル酸
ネオジム及びメタクリル酸ネオジムから選ばれる少なく
とも一種以上のネオジム化合物と、アクリル酸及びメタ
クリル酸から選ばれる少なくとも一種以上の不飽和カル
ボン酸とスチレンまたはスチレン誘導体とを含む単量体
混合物を重合して成る重合体からなることを特徴とする
プラスチック製光学素子が開示されている。

【０００５】しかしながら、一般のネオジム化合物、例
えば、酸化ネオジム，炭酸ネオジム，塩化ネオジム，硝
酸ネオジム，硫酸ネオジム，硫化ネオジム，蓚酸ネオジ
ム，酢酸ネオジム等はジエチレングリコールビスアリル
カーボネート，メタクリル酸メチル，スチレン等の透明
プラスチックを形成する代表的な重合性単量体との相溶
性が悪く難溶である。したがって、前記（２）の方法で
これらの重合性単量体とネオジム化合物の混合物をその
まま重合しても重合体中に白濁やくもりが発生するため
光学用プラスチックとしては適さなかった。また、前記
（３）の方法の場合は、常に２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートが共存しなければならないため目的とする重
合体の物性に悪影響を及ぼす可能性があった。すなわ
ち、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含む重合体
は、吸水性が高く熱特性が悪いという欠点を有するため
に、吸水，熱により変形し易いという問題を持ってい
る。特に光学素子においては、変形が直接光学特性に影
響するため、できる限り変形を小さくする必要がある。
また、多くの場合、光学素子に反射防止効果を付与する
ために透明プラスチック材料の表面に無機蒸着膜を付け
ることが行われるが、吸水や熱によって基板に変形の生
じた場合それにより発生する応力が蒸着膜にクラックを
生じさせ光学性能の低下をもたらすという問題があっ
た。前記（４）の方法もまたアクリル酸またはメタクリ
ル酸を共存させるため吸水性が高くなり（３）の方法と
同様の問題が起こる虞れがあった。

【０００６】このように従来のネオジム化合物は種々の
重合性単量体と相溶性が悪いという欠点を有している。
一方、眼鏡レンズやコンタクトレンズなどの透明プラス
チック材料には紫外線吸収のために紫外線吸収剤が添加
されるが、この紫外線吸収剤と重合性単量体との相溶性
も問題となる。また、添加物の種類が多いほど重合体の
機械的特性が低下するという問題もある。したがって、
一般的には重合性単量体に相溶性が良くない紫外線吸収
剤を添加した上に防眩性能を有する化合物を添加しなけ
ればならないので、相溶性，機械的特性の面で問題があ
る。

【０００７】本発明はこのような事情に鑑み、優れた防
眩性能を有すると共に相溶性の良好な化合物を含み溶出
等の問題がなく且つ機械的特性の低下の小さい透明プラ
スチック材料を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成する本発
明に係る防眩性能を有する透明プラスチック材料は、１
種又は２種以上の重合性単量体及び重合開始剤を重合し
て得られる重合体からなり、且つ下記一般式で表される
錯化合物を含有することを特徴とする。 （Ａ）_n Ｍ …（Ｉ） 但し、ＭはＳｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，
Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙ
ｂ又はＬｕを表す。ｎは基本的には３であるが、Ｍ＝Ｔ
ｂ，Ｃｅ，Ｐｒの場合はｎ＝３，４、Ｍ＝Ｅｕ，Ｙｂ，
Ｓｍの場合はｎ＝３，２である。Ａは次式（１）〜
（８）で示される基本構造を有し且つアリール基若しく
は複素環基の少なくとも一方を含むキレート錯体をつく
る配位子、及びアリール基若しくは複素環基の少なくと
も一方を含む有機金属錯体をつくる配位子から選ばれる
か、又はｎ個のＡで環状配位子を形成する。

【０００９】

【化２】

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】本発明の一般式（Ｉ）で示される錯化合物
をさらに具体的に例示する。Ａが上記（１）で表される
基本構造を有する配位子の場合の錯化合物としては、例
えば次の（１−１）〜（１−３）に表される化合物及び
その誘導体を挙げることができる。

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】

【化１２】

【００２１】また、上記（１−１）で表される錯化合物
としては、次の（１−１ａ）〜（１−１ｅ）を例示する
ことができる。

【００２２】

【化１３】

【００２３】

【化１４】

【００２４】

【化１５】

【００２５】

【化１６】

【００２６】

【化１７】

【００２７】Ａが上記（２）で表される基本構造を有す
る場合配位子の錯化合物としては、例えば（２−１）〜
（２−３）で表される化合物及びその誘導体を挙げるこ
とができる。

【００２８】

【化１８】

【００２９】

【化１９】

【００３０】

【化２０】

【００３１】Ａが上記（３）で表される基本構造を有す
る配位子の場合の錯化合物としては、例えば（３−１）
〜（３−３）で表される化合物及びその誘導体を挙げる
ことができる。

【００３２】

【化２１】

【００３３】

【化２２】

【００３４】

【化２３】

【００３５】Ａが上記（４）で表される基本構造を有す
る配位子の場合の錯化合物としては例えば（４−１）〜
（４−２）で表される化合物及びその誘導体を挙げるこ
とができる。

【００３６】

【化２４】

【００３７】

【化２５】

【００３８】Ａが上記（５）で表される基本構造を有す
る配位子の場合の錯化合物としては、例えば（５−１）
で表される化合物及びその誘導体を挙げることができ
る。

【００３９】

【化２６】

【００４０】Ａが上記（６）で表される基本構造を有す
る場合の配位子の錯化合物としては、例えば（６−１）
〜（６−２）で表される化合物及びその誘導体を挙げる
ことができる。

【００４１】

【化２７】

【００４２】

【化２８】

【００４３】Ａが上記（７）で表される基本構造を有す
る場合の配位子の錯化合物としては、例えば（７−１）
で表される化合物及びその誘導体を挙げることができ
る。

【００４４】

【化２９】

【００４５】Ａが上記（８）で表される基本構造を有す
る配位子の錯化合物としては、例えば（８−１）で表さ
れる化合物及びその誘導体を挙げることができる。

【００４６】

【化３０】

【００４７】上記Ａが有機金属錯体をつくる配位子であ
る場合の錯化合物としては次の（９）で表される化合物
及びその誘導体を例示することができる。

【００４８】

【化３１】

【００４９】また、以上はｎ個の配位子Ａが同一の場合
を例示したが、異なる配位子Ａが配位した錯化合物も用
いることができる。その例として次の（１０）を挙げる
ことができる。

【００５０】

【化３２】

【００５１】さらに、ｎ個のＡが環状配位子を形成した
錯化合物も用いることができる。その例を次の（１１）
に挙げる。

【００５２】

【化３３】

【００５３】上記一般式（Ｉ）で表される錯化合物は、
防眩性を付与するための必須成分であり、０．１〜２０
重量％含有されることが好ましい。この錯化合物の含有
量が０．１重量％未満であると防眩効果が小さく、ま
た、２０重量％を超えた場合は重合して得られるプラス
チック材料の機械的強度等の物性の低下が生じる傾向に
あるため好ましくない。また、かかる錯化合物は、希土
類元素Ｍの種類によって鋭い吸収がある波長が異なる。
例えばＭがＮｄ（ネオジム）の場合には５７０〜５９０
nm付近であり明所視において防眩性能を有するが、Ｅｒ
（エルビウム）の場合には５１０〜５３０nm付近、Ｈｏ
（ホロニウム）の場合には４４０〜４６０nm付近であ
り、暗所視において防眩性能を有する。したがって、錯
化合物中の希土類元素の種類によって、選択的に低減さ
れる光の波長域が異なるので、用途によって使い分ける
ことができ、また、吸収する波長域の異なる複数の錯化
合物を用いることにより防眩効果を高めることができ
る。

【００５４】本発明で用いる上記一般式（Ｉ）の錯化合
物は疎水性であり、一般の希土類元素化合物と比較し
て、透明プラスチックを形成する代表的な重合単量体と
の相溶性が良好である。また、かかる錯化合物を配合し
た重合体は、吸水性が高いという問題もないので、例え
ば蒸着膜を設けた場合にクラックが生じ易いという問題
が生じる虞れもない。また、本発明の錯化合物は、配位
子の中に芳香環又は複素環を含む錯化合物は防眩効果の
他、紫外線吸収能を有する。したがって、本発明の透明
プラスチック材料は、例えば眼鏡レンズやコンタクトレ
ンズ等の用途に用いる場合にも紫外線吸収剤を配合する
必要がない、又はその配合量を減少することができるの
で、防眩作用を示す物質と共に紫外線吸収剤を配合する
場合に生じた溶出等の問題が解消される。

【００５５】以上説明した一般式（Ｉ）に示す錯化合物
のうち、特に重合性単量体との相溶性が良好なものの代
表例としては、上記式（１−１ａ）〜（１−１ｃ）に示
す化合物などを挙げることができる。かかる錯化合物
は、ＭをＮｄ（ネオジム）とした場合、例えば酢酸ネオ
ジム，塩化ネオジム等のネオジムの中性塩水溶液に、次
の一般式（１２）で示される錯化剤のアンモニア水溶液
を加えることにより得られる、紫色ないしは青緑色の結
晶である。

【００５６】

【化３４】

【００５７】本発明における重合性単量体（モノマー）
とは、重合体を生成することが可能な化合物をいい、該
重合体の生成反応としては、ラジカル重合，イオン重
合，配位重合，開環重合，重付加，重縮合，付加縮合等
を挙げることができる。

【００５８】本発明における重合性単量体（モノマー）
としては、一般的に用いられるラジカル重合可能な化合
物が使用でき、ビニル基、アリル基、アクリル基、また
はメタクリル基等の不飽和基を分子中に１個以上含む化
合物を挙げることができる。具体的には、スチレン及び
メチルスチレン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、
ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ｐ−クロルメチル
スチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン誘導体、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、フェノ
キシエチルアクリレート、アクリル酸シクロヘキシル、
ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニル
アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリ
レート、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、イソボル
ニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−アクリ
ロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシ
エチルフタル酸等の単官能アクリル酸エステル類、メタ
クリル酸及びメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、フェノキシエチルメタ
クリレート、メタクリル酸シクロヘキシル、ジシクロペ
ンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリ
レート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレー
ト、イソボルニルメタクリレート、メタクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル、２−メタクロイルオキシエチルコハ
ク酸、２ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒド
ロキシブチルメタクリレート、グリセロールメタクリレ
ート等の単官能メタクリル酸エステル類、アリルベンゼ
ン、アリル−３−シクロヘキサンプロピオネート、１−
アリル−３，４−ジメトキシベンゼン、サフロール、ア
リルフェニルエーテル、アリルフェノキシアセテート、
アリルフェニルアセテート、アリルシクロヘキサン、
（多価）カルボン酸アリル等のアリル化合物、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸及びそれらのエステル類、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン
酸、Ｎ−置換マレイミドなどが挙げられる。

【００５９】さらに、架橋度を高めるために、エチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，４
−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、２，２−ビス（４−アクロイル
オキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクロ
イルオキシエトキシフェニル）プロパン、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピ
レングリコールジメタクリレート、グリセロールジメタ
クリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、２，
２−ビス（４−メタクロイルオキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−メタクロイルオキシエトキシフ
ェニル）プロパン、グリセリンジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベン
ゼン、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等の多官
能単量体を用いることもできる。ただし、例えばメタク
リル酸、アクリル酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート等の親水性の重合性単量体を使用する場合
は得られる重合体の吸水性に影響を与えない範囲で用い
ることが望ましい。

【００６０】これらの重合性単量体への上記一般式
（Ｉ）の錯化合物の溶解量は一様でなく、重合して得ら
れるプラスチック材料の機械的強度の低下が極微で、し
かも透明性を維持し、かつ、防眩性能を発現する範囲で
適宜上記の錯化合物の添加量を決定する必要がある。

【００６１】これらの重合性単量体は単独で用いられる
ほか、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
また、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレー
ト、エポキシアクリレート、ポリエステルメタクリレー
ト、ウレタンメタクリレート、エポキシメタクリレート
等のオリゴマーと組み合わせて使用することもできる。

【００６２】本発明の重合体は熱重合及び紫外線や放射
線による電磁波重合法によって得ることができる。熱重
合開始剤としてはジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ｔ
−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ラウロイルパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネート等の有機過酸化
物系開始剤、あるいはアゾビスイソブチロルニトリル、
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ
化合物系開始剤、あるいはレドックス系開始剤等が使用
可能であり、添加量は０．０１〜５重量％の範囲が好ま
しい。光重合開始剤としては４−フェノキシジクロロア
セトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、
１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−
２−メテルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシジシク
ロヘキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾ
イルジフェニルホスフィンオキサイド、メチルフェニル
グリオキシレート、ベンジル等が使用可能であり、添加
量は０．０１〜５重量％の範囲が好ましい。

【００６３】一般式（Ｉ）で示される錯化合物と上述し
た重合性モノマー及び重合開始剤とからなる混合物中に
は、必要に応じて熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、離型剤等を少量添加することもできる。

【００６４】ここで、重合性モノマーのうち、一般式
（Ｉ）で表される錯化合物との相溶性がよく、透明性が
高く、用途に応じて比較的屈折率の高い（１．５８〜
１．６１）透明プラスチックを得ることができるものと
しては、（ａ）次の一般式（１３）に示される一種以上
のモノマーと、（ｂ）次の一般式（１４）に示される一
種以上のモノマーと、（ｃ）必要に応じてラジカル重合
可能な一種以上のモノマーとの混合物を挙げることがで
きる。

【００６５】

【化３５】

【００６６】

【化３６】

【００６７】なお、（ａ）〜（ｃ）のモノマーを、
（ａ）９〜８０重量部と、（ｂ）２０〜８０重量部と、
（ｃ）０〜２０重量部で混合すると、屈折率が１．５８
〜１．６１と高い透明プラスチック材料を得ることがで
きる。

【００６８】また、本発明における重合性単量体（モノ
マー）として、重付加反応可能な化合物を使用すること
ができる。重付加反応として代表的なものとしてイソシ
アネート基（−ＮＣＯ）、イソチオシアネート基（−Ｎ
ＣＳ）を挙げることができる。そして、イソシアネート
基、イソチオシアネート基と反応する化合物としては水
酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基を挙げ
ることができる。すなわち、重合体を生成することが可
能な重合性単量体（モノマー）とは、下記一般式（１５
ａ）で示されるように分子中に少なくとも２個以上のイ
ソシアネート基を有する化合物と、一般式（１６ａ）〜
（１６ｄ）で示されるように分子中に少なくとも２個以
上の水酸基、アミノ基、メルカプト基及びカルボキシル
基の何れかを有する化合物とからなり、また、下記一般
式（１５ｂ）で示されるように分子中に少なくとも２個
以上のイソチオシアネート基を有する化合物と、一般式
（１６ａ）〜（１６ｄ）で示されるように分子中に少な
くとも２個以上の水酸基、アミノ基、メルカプト基及び
カルボキシル基の何れかを有する化合物とからなる。な
お、式中、ｍ，ｍ′は２以上の整数を示す。

【００６９】

【化３７】

【００７０】ここで、一般的なイソシアネート基の反応
を例示する。

【００７１】

【化３８】

【００７２】

【化３９】

【００７３】

【化４０】

【００７４】

【化４１】

【００７５】

【化４２】

【００７６】

【化４３】

【００７７】

【化４４】

【００７８】

【化４５】

【００７９】また、一般的なイソチオシアネート基の反
応を例示する。

【００８０】

【化４６】

【００８１】

【化４７】

【００８２】

【化４８】

【００８３】

【化４９】

【００８４】

【化５０】

【００８５】

【化５１】

【００８６】

【化５２】

【００８７】

【化５３】

【００８８】なお、上記一般式（１５ａ），（１５ｂ）
で示される化合物としては、具体的には、ポリイソシア
ナート化合物として、例えばヘキサメチレンジイソシア
ナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシア
ナート、リジンジイソシアナートメチルエステル、リジ
ントリイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、
ビス（イソシアナートメチル）ナフタリン等の脂肪族ポ
リイソシアナート；イソホロンジイソシアナート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアナート、シクロヘキサン
ジイソシアナート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジ
イソシアナート、２，２′−ジメチルジシクロヘキシル
メタンジイソシアナート等の脂環族ポリイソシアナー
ト；フェニレンジイソシアナート、トリレンジイソシア
ナート、ナフタリンジイソシアナート、トルイジンジイ
ソシアナート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ナート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアナート、ナフタリントリイソシアナー
ト、ジフェニルメタン−２，４，４′−トリイソシアナ
ート等の芳香族ポリイソシアナート；チオジエチルジイ
ソシアナート、チオジプロピルジイソシアナート、チオ
ジプロピルジイソシアナート、チオジヘキシルジイソシ
アナート、ジメチルスルフォンジイソシアナート等の含
硫脂肪族イソシアナート、ジフェニルスルフィド−２，
４′−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−４，
４′−ジイソシアナート、３，３′−ジメトキシ−４，
４′−ジイソシアナートジベンジルチオエーテル等の芳
香族スルフィド系イソシアナート；ジフェニルジスルフ
ィド−４，４′−ジイソシアナート、２，２′−ジメチ
ルジフェニルジスルフィド−５，５′−ジイソシアナー
ト等の芳香族ジスルフィド系イソシアナート；ジフェニ
ルスルフォン−４，４′−ジイソシアナート、ベンジデ
ィンスルフォン−４，４′−ジイソシアナート、ジフェ
ニルメタンスルフォン−４，４′−ジイソシアナート等
の芳香族スルフォン系イソシアナート；スルフォン酸エ
ステル系イソシアナート；芳香族スルフォン酸アミドな
どを挙げることができる。また、これらの塩素置換体、
臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アル
コキシ置換体、ニトロ置換体、多価アルコールとのプレ
ポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性
体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化
反応生成物等も使用できる。なお、ポリイソチオシアナ
ート化合物は、一分子中に−ＮＣＳ基を２つ以上含有す
る化合物であり、さらにイソチオシアナート基の他に硫
黄原子を含有していてもよい。具体的に、例えば、１，
２−ジイソチオシアナートエタン、１，３−ジイソチオ
シアナートプロパン等の脂肪族イソチオシアナート；シ
クロヘキサンジイソチオシアナート等の脂環族イソチオ
シアナート；１，２−ジイソチオシアナートベンゼン、
１，１′−メチレンビス（４−イソチオシアナート−３
−メチルベンゼン）等の芳香族イソチオシアナート；
２，４，６−トリイソチオシアナート−１，３，５−ト
リアジン等の複素環含有イソチオシアナート；１，３−
ベンゼンジカルボニルジイソチオシアナート等のカルボ
ニルイソチオシアナート等を挙げることができる。

【００８９】また、一般式（１６ａ）〜（１６ｄ）で示
される化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコール、アルキレンオキサ
イド共重合ポリオール、エポキシ樹脂変性ポリオール、
縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステ
ルポリオール、ポリカーボネートジオール、アクリルポ
リオール、ポリブタジエンポリオール、含リンポリオー
ル、ハロゲン含有ポリオール、ポリエーテルポリアミ
ン、ポリテトラメチレンエーテルジアミン、アルキレン
オキサイド共重合ポリアミン、エポキシ樹脂変性ポリア
ミン、縮合系ポリエステルポリアミン、ラクトン系ポリ
エステルポリアミン、ポリカーボネートジアミン、アク
リルポリアミン、ポリブタジエンポリアミン、含リンポ
リアミン、ハロゲン含有ポリアミン、ポリエーテルポリ
チオール、ポリテトラメチレンエーテルジチオール、ア
ルキレンオキサイド共重合ポリチオール、エポキシ樹脂
変性ポリチオール、縮合系ポリエステルポリチオール、
ラクトン系ポリエステルポリチオールポリカーボネート
ジチオール、アクリルポリチオール、ポリブタジエンポ
リチオール、含有リンポリチオール、ハロゲン含有ポリ
チオール等が例示されるが、得られる重合体の用途に応
じた物性を得るために基本骨格の分子構造を決定するこ
とが好ましい。

【００９０】さらに架橋を高めるために二官能以上の多
官能且つ低分子量のアミン類、ジオール類等の多官能化
合物を使用することができる。多官能化合物としては、
エチレングリコール、ハイドロキノンジエチロールエー
テル、１，４−ブチレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、ソルビトール及びジフェニルメタンジアミン、
ｍ−フェニレンジアミン、３，３′−ジクロロ−４，
４′−ジアミノジフェニルメタン等の脂肪族ならびに脂
環族のジ、およびポリアミン類等が例示される。

【００９１】本発明の重合体は一般的に触媒の存在下一
般式（１５ａ），（１５ｂ）で示される重合性単量体と
一般式（１６ａ）〜（１６ｄ）で示される重合性単量体
とを混合し、熱を加えることにより重付加反応すること
により得ることができる。重合触媒としては、トリエチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン等の
モノアミン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルプロ
パン−１，３−ジアミン類、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−ペン
タメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−
ペンタメチルジプロピレントリアミン、テトラメチルグ
アニジン等のトリアミン類；トリエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ′−
（２−ジメチルアミノ）エチルピペラジン、Ｎ−メチル
モノホリン、Ｎ−（Ｎ′，Ｎ′−ジメチルアミノエチ
ル）モルホリン、１，２−ジメチルイミダゾール等の環
状アミン類；ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミ
ノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチルアミ
ノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ′−（２−
ヒドロキシエチル）−ピペラジン、Ｎ（２−ヒドロキシ
エチル）モノホリン等のアルコールアミン類；ビス（２
−ジメチルアミノエチル）エーテル、エチレングリコー
ルビス（３−ジメチル）−アミノプロピルエーテル等の
エーテルアミン類等のアミン触媒と、ジブチルチンジラ
ウレート、ジブチルチンジアセテート、スタナスオクト
エート、ジブチルチンマカブチト、ジブチルチンチオカ
ルボキシレート、ジブチルチンジマレエート、ジオクチ
ルチンマーカプチドジオクチルチンチオカルボキシレー
ト、フェニル水銀ピロピオン酸塩、オクテン酸鉛等の有
機金属触媒とが例示される。これらの重合触媒は、一種
で使用するのみならず、２種以上を混合して使用するこ
ともできる。

【００９２】これらの重合性モノマーへの一般式（Ｉ）
の錯化合物の溶解量は一様でなく、透明性を維持し、か
つ防眩性能を発現する範囲で適宜錯化合物の添加量を決
定する必要がある。

【００９３】また、一般式（Ｉ）の錯化合物と上述した
重付加反応可能な重合性モノマー及び重合触媒とからな
る混合物中には、必要に応じて光安定剤，紫外線吸収
剤，酸化防止剤，内部離型剤等の物質を添加することも
できる。

【００９４】ここで、上述した重付加反応可能な重合性
モノマーのうち、一般式（Ｉ）で表される錯化合物との
相溶性が良く、透明性が高く、用途に応じて比較的屈折
率の高い（１．６０〜１．７５）透明プラスチックを得
ることができるものとしては、特開平２−２７０８５９
号公報で開示された下記式（１９）で表されるメルカプ
ト化合物と、ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオ
シアナート化合物及びイソシアナート基を有するイソチ
オシアナート化合物から選ばれた少なくとも一種のエス
テル化合物とを挙げることができ、このモノマーを重合
触媒存在下で反応させると屈折率が１．６０〜１．７５
と高い含硫ウレタン樹脂系の透明プラスチック材料を得
ることができる。

【００９５】

【化５４】

【００９６】本発明の透明プラスチック材料は眼鏡レン
ズ，コンタクトレンズ，眼内レンズ，サングラス，ディ
スプレイ用フィルタカバー，照明機器用カバー，自動車
用ミラー，カメラ等の光学機器用レンズ及びフィルター
の他、眼鏡レンズや光学機器用レンズのハードコートと
して有用である。

【００９７】ここで、コンタクトレンズは角膜に直接接
触する医用材料であるので、錯化合物の中でも特に溶解
性のよいもの、例えばトリスベンゾイルアセトナトネオ
ジムや、重合性モノマーと反応するものを用いるのが好
ましい。また、重合性モノマーとしては、アクリル酸エ
ステル又はメタクリル酸エステルを用いるのが特に好ま
しい。

【００９８】なお、コンタクトレンズの場合は、重合性
モノマーをガラス管あるいはポリプロピレン製やポリテ
トラフルオロエチレン製の管あるいはシート状の空隙中
に注入し、加熱を行い熱重合をさせるか、あるいは、紫
外線を照射し、光重合をさせることが適している。ま
た、この後、重合収縮、重合熱によりポリマー中に歪み
が生じた場合、これを解消するために、加熱アニールす
ることが望ましい。

【００９９】また、本発明の透明プラスチック材料は老
視性眼鏡レンズに用いると、眼精疲労を防止することが
できるという効果を奏する。

【０１００】人間の眼の調整能力は年齢と共に衰えてゆ
き、手元が見にくくなり疲れも感じやすくなる。一般に
老視といわれるこの減少は、加齢により目の水晶体の弾
力性が失われ調整機能が低下することで起こる。この不
便さを解消するために老視用眼鏡レンズが使用されてい
る。この老視用眼鏡レンズとしては以前は単焦点レンズ
が使われていたが、掛け外しの煩わしさのため最近では
二重焦点、あるいは累進多重焦点のレンズが一般に広く
用いられている。これらの老視用レンズを使うことで目
の調整能力は補助されると同時に疲れも軽減され、視環
境は大幅に改善される。しかし、従来の調整機能補助に
主眼を置いた老視用レンズでは解消しきれない目の疲れ
がある。目はその老化にともない角膜、水晶体、硝子体
などによる光の散乱、吸収が大きくなり、その結果視野
の明るさは低下し併せて光膜を形成し易くなる。老人の
場合、明るい場所で飛蚊症が起こる、光膜がかかる、光
源や反射光がまぶしいといった訴えが増加する。これら
は眼内組織の老化に原因がある。すなわち水晶体の黄色
化による短波長光の吸収増加や、水晶体の硬化が光の散
乱と網膜面照度を上昇させコントラストビジョンを低下
させるためである。こうした現象は目の疲れやまぶしさ
といったかたちで本人に自覚される。これらの疲れの原
因を根本的に解決するのは非常に困難である。そこで従
来は対症療法的に十分な休憩、照明の適切化といったこ
とが行われている。しかし、本発明の透明プラスチック
材料を用いた老視用眼鏡レンズを用いると、日常生活に
おいて常時着用することができ、しかも眼精疲労防止が
できるという効果を奏する。

【０１０１】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。

【０１０２】［錯化合物の製造例］ （製造例１）トリスベンゾイルアセトナトネオジムの製
造 ２．４３ｇのベンゾイルアセトンを５％アンモニア水溶
液に溶解し、該ベンゾイルアセトン−アンモニア水溶液
を酢酸ネオジム一水和物１．７０ｇを５０ｍｌの水に溶
解させた酢酸ネオジム水溶液中に加えて紫色のトリスベ
ンゾイルアセトナトネオジムの結晶を得た。得られたト
リスベンゾイルアセトナトネオジムは、スチレン，ジビ
ニルベンゼン，メタクリル酸メチル，メタクリル酸ベン
ジル，メタクリル酸フェニル，ジアリルフタレート，ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネートに溶解し
た。

【０１０３】（製造例２）トリスフェナシルフェニルケ
トナトネオジムの製造 ３．３６ｇのフェナシルフェニルケトンを５％アンモニ
ア水溶液に溶解し、該フェナシルフェニルケトン−アン
モニア水溶液を酢酸ネオジム一水和物１．７０ｇを５０
ｍｌの水に溶解させた酢酸ネオジム水溶液中に加えて青
緑色のトリスフェナシルフェニルケトナトネオジムの結
晶を得た。得られたトリスフェナシルフェニルケトナト
ネオジムは、スチレン，ジビニルベンゼン，メタクリル
酸メチル，メタクリル酸ベンジル，メタクリル酸フェニ
ル，ジアリルフタレート，ジエチレングリコールビスア
リルカーボネートに溶解した。

【０１０４】（製造例３）トリスベンゾイルアセトナト
エルビウムの製造 ２．４３ｇのベンゾイルアセトンを５％アンモニア水溶
液に溶解し、該ベンゾイルアセトン−アンモニア水溶液
を酢酸エルビウム四水和物２．３０ｇを５０ｍｌの水に
溶解させた酢酸エルビウム水溶液中に加えて桃色のトリ
スベンゾイルアセトナトエルビウムの結晶を得た。得ら
れたトリスベンゾイルアセトナトエルビウムは、スチレ
ン，ジビニルベンゼン，メタクリル酸メチル，メタクリ
ル酸ベンジル，メタクリル酸フェニル，ジアリルフタレ
ート，ジエチレングリコールビスアリルカーボネートに
溶解した。

【０１０５】（製造例４）トリスフェナシルフェニルケ
トナトエルビウムの製造 ３．３６ｇのフェナシルフェニルケトンを５％アンモニ
ア水溶液に溶解し、該フェナシルフェニルケトン−アン
モニア水溶液を酢酸エルビウム四水和物２．３０ｇを５
０ｍｌの水に溶解させた酢酸エルビウム水溶液中に加え
て桃色のトリスフェナシルフェニルケトナトエルビウム
の結晶を得た。得られたトリスフェナシルフェニルケト
ナトエルビウムは、スチレン，ジビニルベンゼン，メタ
クリル酸メチル，メタクリル酸ベンジル，メタクリル酸
フェニル，ジアリルフタレート，ジエチレングリコルビ
スアリルカーボネートに溶解した。

【０１０６】（製造例５）トリスベンゾイルアセトナト
ホルミウムの製造 ２．４３ｇのベンゾイルアセトンを５％アンモニア水溶
液に溶解し、該ベンゾイルアセトン−アンモニア水溶液
を酢酸ホルミウム四水和物９．１０ｇを５０ｍｌの水に
溶解させた酢酸ホルミウム水溶液中に加えて淡黄色のト
リスベンゾイルアセトナトホルミウムの結晶を得た。得
られたトリスベンゾイルアセトナトホルミウムは、スチ
レン，ジビニルベンゼン，メタクリル酸メチル，メタク
リル酸ベンジル，メタクリル酸フェニル，ジアリルフタ
レート，ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
に溶解した。

【０１０７】（製造例６）トリスフェナシルフェニルケ
トナトホルミウムの製造 ３．３６ｇのフェナシルフェニルケトンを５％アンモニ
ア水溶液に溶解し、該フェナシルフェニルケトン−アン
モニア水溶液を酢酸ホルミウム四水和物２．２８ｇを５
０ｍｌの水に溶解させた酢酸ホルミウム水溶液中に加え
て桃色のトリスフェナシルフェニルケトナトホルミウム
の結晶を得た。得られたトリスフェナシルフェニルケト
ナトホルミウムは、スチレン，ジビニルベンゼン，メタ
クリル酸メチル，メタクリル酸ベンジル，メタクリル酸
フェニル，ジアリルフタレート，ジエチレングリコルビ
スアリルカーボネートに溶解した。

【０１０８】（製造例７）トリス（α−ニトロソ−β−
ナフトール）ネオジムの製造 ３．５８７ｇの塩化ネオジム六水和物を５％塩酸水溶液
に溶解し、ネオジム塩の塩酸酸性水溶液を調製した。
７．０ｇのα−ニトロソ−β−ナフトールと、ネオジム
塩の塩酸酸性水溶液とを５０％酢酸水溶液に加え溶解さ
せた後エタノールを加えたところ、青緑色のトリス（α
−ニトロソ−β−ナフトール）ネオジムの結晶を得た。
該結晶をろ別分離し乾燥させた。得られたトリス（α−
ニトロソ−β−ナフトール）ネオジムは、スチレン、ジ
ビニルベンゼン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、ジアリルフタレート、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネートに溶解し
た。

【０１０９】（製造例８）トリス（α−ニトロソ−β−
ナフトール）エルビウムの製造 ３．８１７ｇの塩化エルビウム六水和物を５％塩酸水溶
液に溶解し、エルビウム塩の塩酸酸性水溶液を調製し
た。７．０ｇのα−ニトロソ−β−ナフトールとエルビ
ウム塩の塩酸酸性水溶液とを５０％酢酸水溶液に加え溶
解させた後エタノールを加えたところ、青緑色のトリス
（α−ニトロソ−β−ナフトール）エルビウムの結晶を
得た。該結晶をろ別分離し乾燥させた。得られたトリス
（α−ニトロソ−β−ナフトール）エルビウムは、スチ
レン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、ジアリルフタ
レート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
に溶解した。

【０１１０】（製造例９）トリス（α−ニトロソ−β−
ナフトール）ホルミウムの製造 ３．７９４ｇの塩化ホルミウム六水和物を５％塩酸水溶
液に溶解し、ホルミウム塩の塩酸酸性水溶液を調製し
た。７．０ｇのα−ニトロソ−β−ナフトールとホルミ
ウム塩の塩酸酸性水溶液とを５０％酢酸水溶液に加え溶
解させた後エタノールを加えたところ、青緑色のトリス
（α−ニトロソ−β−ナフトール）ホルミウムの結晶を
得た。該結晶をろ別分離し乾燥させた。得られたトリス
（α−ニトロソ−β−ナフトール）ホルミウムは、スチ
レン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、ジアリルフタ
レート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート
に溶解した。

【０１１１】（製造例１０）ネオジムの８−オキシキノ
リンキレートの製造 ４．３５ｇの８−オキシキノリンを５％塩酸水溶液に溶
解し、該８−オキシキノリンの希酸性水溶液を、塩化ネ
オジム六水和物３．５８７ｇを５０mlの水に溶解させた
塩化ネオジム水溶液中に加えて紫色のトリス（８−オキ
シキノリン）ネオジムの結晶を得た。得られたトリス
（８−オキシキノリン）ネオジムはスチレン、ジビニル
ベンゼンメタクリル酸フェニル、テトラヒドロフルフリ
ルメタクリレート、ジアリルフタレート、ジエチレング
リコールビスアリルカーボネートに溶解した。

【０１１２】（製造例１１）エルビウムの８−オキシキ
ノリンキレートの製造 ４．３５ｇの８−オキシキノリンを５％塩酸水溶液に溶
解し、該８−オキシキノリンの希酸性水溶液を、塩化エ
ルビウム六水和物３．５８７ｇを５０mlの水に溶解させ
た塩化エルビウム水溶液中に加えて紫色のトリス（８−
オキシキノリン）エルビウムの結晶を得た。得られたト
リス（８−オキシキノリン）エルビウムはスチレン、ジ
ビニルベンゼンメタクリル酸フェニル、テトラヒドロフ
ルフリルメタクリレート、ジアリルフタレート、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネートに溶解した。

【０１１３】（製造例１２）ホルミウムの８−オキシキ
ノリンキレートの製造 ４．３５ｇの８−オキシキノリンを５％塩酸水溶液に溶
解し、該８−オキシキノリンの希酸性水溶液を、塩化ホ
ルミウム六水和物３．５８７ｇを５０mlの水に溶解させ
た塩化ホルミウム水溶液中に加えて紫色のトリス（８−
オキシキノリン）ホルミウムの結晶を得た。得られたト
リス（８−オキシキノリン）ホルミウムはスチレン、ジ
ビニルベンゼンメタクリル酸フェニル、テトラヒドロフ
ルフリルメタクリレート、ジアリルフタレート、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネートに溶解した。

【０１１４】［実施例］ （実施例−１） 下記式（２０）で示される２官能ウレタンメタクリレート ５０重量部 下記式（２１）で示されるポリエチレングリコールジメタクリレート １０重量部 メタクリル酸フェニル ４０重量部 ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク製ダ ロキュア−１１７３） １重量部 ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート ０．５重量部 からなる光重合性組成物にトリスベンゾイルアセトナト
ネオジム３重量部を添加し、５０℃で混合溶解した。

【０１１５】

【化５５】

【０１１６】

【化５６】

【０１１７】得られた混合液は、青紫色を呈し、透明で
あった。該混合液を、鏡面仕上げした外径８０mm，曲率
３８６mm、と外径８０mm，曲率６５mmガラスを、中心厚
の厚み１．５mmの凹レンズと成るように組合せ、外周を
プラスチック製ガスケットで囲んだ注入成形型内に注入
した。この成形型の両面より２ｋＷの高水銀燈を用い照
度４００ｍＷ／cm² で３分間連続照射しモノマーを硬化
させた。モールドの温度が６０℃の雰囲気温度まで低下
するまで放置し、ガラス型よりレンズを脱型した。レン
ズを洗浄した後、１００℃，２時間のアニールを行っ
た。

【０１１８】得られたレンズは青紫色を呈し、波長５８
０nmでの光透過率が５０％と低く、さらに４００nm以下
の紫外線を遮断すると共に１０００〜１５００近赤外線
の光透過率が低減されており、しかも他の波長域の光透
過率が８５％以上と優れたものであった。なお、本実施
例のレンズの分光特性を図１に示す。このレンズに表面
処理として、市販の紫外線硬化型の有機ハードコートを
施し、比較としてトリスベンゾイルアセトナトネオジム
を添加しないレンズを作製しレンズの色を上記レンズと
同色に染料によって調製し実際に携帯着用してまぶしさ
の評価を行ったところ、直射日光のまぶしさや夜間の対
向車のヘッドライト光によるまぶしさなど比較レンズに
比べて著しく緩和された。本レンズ上に反射防止膜を施
したものは、さらに光のちらつきの防止が可能となっ
た。また、このレンズを６０℃且つ湿度９５％の高温多
湿の環境下に一週間放置したときの吸水率は１．０％で
あった。さらに、本レンズ上に反射防止膜として無機蒸
着膜を施したものを６０℃且つ温度９５％の高温多湿の
環境下に一週間放置したところ蒸着膜にクラックの発生
は見られなかった。

【０１１９】（実施例−２）ジアリルイソフタレート５
２重量部，ジベンジルイタコネート１６重量部，ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート３２重量部，ジ
−ノルマルプロピルオキシジカーボネート３．６５重量
部及びトリスフェナシルフェニルケトナトネオジム２重
量部を添加し、室温で２時間攪拌して添加物を均一に溶
解した。実施例−１と同様のガラスモールド内に上記混
合物を注入し、４０℃から９０℃まで熱風循環式加熱炉
で緩やかに１３時間かけて昇温した後９０℃で１時間保
持し、次いで６０℃まで降温し、ガラス型からレンズを
脱型した。その後内部歪除去のため１００℃のアニール
を施した。

【０１２０】得られたレンズは、透明で青緑色を呈し、
波長５８０nmでの光透過率が６０％と低く、他の波長域
の光透過率は、８５％以上であるため優れた防眩性能を
有するものであった。このレンズを６０℃且つ湿度９５
％の高温多湿の環境下に一週間放置した時の吸水率は
１．０％であった。このレンズに表面処理として無機蒸
着膜の反射防止膜を施し、６０℃且つ湿度９０％の高温
多湿の環境下に一週間放置したところ蒸着膜にクラック
やはがれの発生は見られなかった。

【０１２１】比較として、トリスフェナシルフェニルケ
トナトネオジムを添加しない他は同じ組成のレンズを同
様の方法で作製し、レンズの色を上記のものと同色に染
色によって調製後、反射防止膜を施したレンズを比較品
として用いて本実施例のレンズの携帯着用試験を行った
ところ、本実施例のレンズは視界が暗くなることなく直
射日光のまぶしさや夜間の対向車のヘッドライト光によ
るまぶしさなどが著しく緩和されることがわかった。

【０１２２】（実施例−３）ジエチレングリコールビス
アリルカーボネート９２重量部，ジイソプロピルパーオ
キシジカーボネートを６重量部、紫外線吸収剤として２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンを２００pp
m （通常使用量の約1/10）添加した。さらにトリスベン
ゾイルアセトナトネオジムを２重量部添加し、４０℃に
加温し攪拌しながらＳＢ型粘度計で８０センチポイズに
なるよう約２時間予備重合を行った。実施例−２と同様
な温度パターンで重合を行い、視力矯正用の眼鏡レンズ
を作製した。

【０１２３】得られたレンズは、透明で青緑色を呈し、
波長５８０nmでの光透過率が６０％と低く、他の波長域
の光透過率は、８５％以上であるため優れた防眩性能を
有するものであった。このレンズを６０℃且つ湿度９５
％の高温多湿の環境下に一週間放置した時の吸水率は
１．０％であった。このレンズに表面処理として無機蒸
着膜を施し、６０℃且つ湿度９０％の高温多湿の環境下
に一週間放置したところ蒸着膜にクラックやはがれの発
生は見られなかった。

【０１２４】比較として、トリスベンゾイルアセトナト
ネオジムを添加しない他は同じ組成のレンズを同様の方
法で作製し、レンズの色を上記のものと同色に染色によ
って調製後、反射防止膜を施したレンズを比較品として
用いて本実施例のレンズの携帯着用試験を行ったとこ
ろ、本実施例のレンズは視界が暗くなることなく直射日
光のまぶしさや夜間の対向車のヘッドライト光によるま
ぶしさなどが著しく緩和されることがわかった。

【０１２５】（実施例−４）トリスベンゾイルアセトナ
トネオジム２重量部、ｏ−クロルスチレン５０重量部、
２，２−ビス（４−メタクロイルオキシエトキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパン４０重量部、ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート８重量部、及びラ
ウロイルパーオキシド０．４重量部を混合攪拌する。こ
の混合液を３０℃で攪拌しながら、粘度を８０cps に高
めた。次にこの混合物をフィルターで濾過し、濾液を軟
質ポリ塩化ビニルで成形されたガスケットと２枚のガラ
スモールドでつくられる空間に注入した。つぎに３０℃
で４時間保持し、３０℃から５０℃まで直線的に１０時
間かけて昇温し、５０℃から７０℃まで直線的に２時間
かけて昇温し、７０℃で１時間、８０℃で２時間加熱し
た後、ガスケットとガラスモールドをレンズから分離し
た。更にこのレンズを１００℃で３時間アニールした。
得られたレンズは青紫色を呈し、屈折率が１．６０であ
った。しかもネオジムの特性吸収である５８０nmでの光
透過率が６０％と低く他の波長の光透過率は概ね８０％
以上であるため優れた防眩性能を有するものであった。
このレンズに表面処理として無機蒸着膜の反射防止膜を
施し、６０℃且つ湿度９０％の高温多湿の環境下に一週
間放置したところ蒸着膜にクラックやはがれの発生は見
られなかった。さらに、トリスベンゾイルアセトナトネ
オジムを添加しない他は同じ組成のレンズを同様の方法
で作製し、レンズの色を上記のものと同色に染色によっ
て調製後、反射防止膜を施したレンズを比較として用い
て携帯着用試験を行ったところ、本実施例のレンズは視
界が暗くなることなく直射日光のまぶしさや夜間の対向
車のヘッドライト光によるまぶしさなどが著しく緩和さ
れた。

【０１２６】（実施例−５）トリスベンゾイルアセトナ
トエルビウム２重量部、ｏ−クロルスチレン５０重量
部、２，２−ビス（４−メタクロイルオキシエトキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパン４０重量部、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート８重量部、ラ
ウロイルパーオキシド０．４重量部を混合攪拌する。こ
の混合液を３０℃で攪拌しながら、粘度を８０cps に高
めた。次にこの混合物をフィルターで濾過し、濾液を軟
質ポリ塩化ビニルで成形されたガスケットと２枚のガラ
スモールドでつくられる空間に注入した。つぎに３０℃
で４時間加熱し、３０℃から５０℃まで直線的に１０時
間で昇温し、５０℃から７０℃まで直線的に２時間で昇
温し、７０℃で１時間、８０℃で２時間加熱した後、ガ
スケットとガラスモールドをレンズから分離した。更に
このレンズを１００℃で３時間アニールした。

【０１２７】得られたレンズは屈折率が１．６０であ
り、透明で桃色を呈した。また得られたレンズの分光特
性は波長５２０nmで光透過率が６０％と低く、さらに４
００nm以下の紫外線を遮断すると共に１０００〜１５０
０nmの近赤外線の光透過率を低減しており、しかも他の
波長域の光透過率は８５％以上であった。従って、得ら
れたレンズは他の可視光の光量を落とさずに暗所視にお
いて優れた防眩性能を有し且つ紫外線の遮断並びに近赤
外線の低減がなされたものであった。また、このレンズ
６０℃且つ温度９５％の高温多湿の環境下に一週間放置
した時の吸水率は１．５％であった。この値は防眩性能
を得るために水溶性のエルビウム塩である酢酸エルビウ
ムを用いた系に比較するとかなり良好であった。このレ
ンズの表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたもの
を上記の高温多湿の環境下に一週間放置したところ蒸着
膜にクラックの発生は見られなかった。なお、本実施例
のレンズの分光特性を図２に示す。

【０１２８】（実施例−６）トリスフェナシルフェニル
ケトナトエルビウム５重量部、スチレン６２重量部、
２，２−ビス（４−メタクロイルオキシエトキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパン３０重量部、ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート３重量部、及びジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート０．２重量部を
混合攪拌した後、実施例−５と同様の方法でレンズを注
型重合した。

【０１２９】得られたレンズは、屈折率が１．５９であ
り、透明で桃色を呈した。また、このレンズの分光特性
は波長５２０nmで光透過率が３０％と低く、さらに４４
０nm以下の紫外線を遮断すると共に１０００〜１５００
nmの近赤外線の光透過率を低減しており、しかも他の波
長域の光透過率は８５％以上であった。従って、得られ
たレンズは他の可視光の光量を落とさずに暗所視におい
て優れた防眩性能を有し且つ紫外線の遮断並びに近赤外
線の低減がなされたものであった。また、このレンズ６
０℃且つ湿度９５％の高温多湿の環境下に一週間放置し
た時の吸水率は１．５％であった。この値は防眩性を得
るために水溶性のエルビウム塩である酢酸エルビウムを
用いた系に比較するとかなり良好であった。このレンズ
の表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上
記の高温多湿の環境下に一週間放置したところ蒸着膜に
クラックの発生は見られなかった。

【０１３０】（実施例−７） 上記式（２０）で示される２官能ウレタンメタクリレート ５０重量部 上記式（２１）で示されるポリエチレングリコールジメタクリレート １０重量部 メタクリル酸フェニル ４０重量部 ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク製ダ ロキュア−１１７３） １重量部 ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート ０．５重量部 からなる光重合性組成物にトリスベンゾイルアセトナト
エルビウム３重量部を添加し５０℃で混合溶解した。こ
の混合液を２枚の硝子製型とプラスチック製ガスケット
からなる注入成形型内に注入し、これに８０Ｗ／cm高圧
水銀灯を用いて１×１０⁵ ｍＪの紫外線を照射した結
果、厚さ２mmの透明性の高い板状の重合体が得られた。

【０１３１】この得られた板状重合体の分光特性は波長
５２０nmでの光透過率が５０％と低く、さらに４００nm
以下の紫外線を遮断すると共に１０００〜１５００nm近
赤外線の光透過率を低減しており、しかも他の波長域の
光透過率は８５％以上であった。従って、得られた板状
重合体は他の可視光の光量を落とさずに暗所視において
優れた防眩性能を有し且つ紫外線の遮断並びに近赤外線
の低減がなされたものであった。また、この板状重合体
を６０℃且つ湿度９５％の高温多湿の環境下に一週間放
置した時の吸水率は１．０％であった。この値は防眩性
を得るために水溶性のエルビウム塩である酢酸エルビウ
ムを用いた系に比較するとかなり良好であった。この板
状重合体の表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けた
ものを上記の高温多湿の環境下に一週間放置したところ
蒸着膜にクラックの発生は見られなかった。

【０１３２】（実施例−８）トリスベンゾイルアセトナ
トホルミウム２重量部、ｏ−クロルスチレン５０重量
部、２，２−ビス（４−メタクロイルオキシエトキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパン４０重量部、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート３重量部、及
びラウロイルパーオキシド０．４重量部を混合攪拌す
る。この混合液を３０℃で攪拌しながら、粘度を８０cp
s に高めた。次にこの混合物をフィルターで濾過し、濾
液を軟質ポリ塩化ビニルで成形されたガスケットと２枚
のガラスモールドでつくられる空間に注入した。次に３
０℃で４時間保持し、３０℃から６０℃まで直線的に１
０時間かけて昇温し、５０℃から７０℃まで直線的に２
時間かけて昇温し、７０℃で１時間、８０℃で２時間加
熱した後、ガスケットとガラスモールドをレンズから分
離した。更にこのレンズを１００℃で３時間アニールし
た。

【０１３３】得られたレンズは、屈折率が１．６０であ
り、透明で黄橙色を呈した。また、このレンズの分光特
性は波長４５０nmで光透過率が６０％と低く、さらに４
００nm以下の紫外線を遮断すると共に１０００〜１５０
０nmの近赤外線の光透過率を低減しており、しかも他の
波長域の光透過率は８５％以上であった。従って、得ら
れたレンズは他の可視光の光量を落とさずに暗所視にお
いて優れた防眩性能を有し且つ紫外線の遮断並びに近赤
外線の低減がなされたものであった。また、このレンズ
６０℃で且つ湿度９５％の高温多湿の環境下に一週間放
置した時の吸水率は１．５％であった。この値は防眩性
能を得るために水溶性のホルニウム塩である酢酸ホルニ
ウムを用いた系と比較するとかなり良好であった。この
レンズの表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたも
のを上記の高温多湿の環境下に一週間放置したところ蒸
着膜にクラックの発生は見られなかった。なお、本実施
例のレンズの分光特性を図３に示す。

【０１３４】（実施例−９）トリスフェナシルフェニル
ケトナトホルミウム５重量部、スチレン６２重量部、
２，２−ビス（４−メタクロイルオキシエトキシ−３，
５−ジブロモフェニル）プロパン３０重量部、ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート３重量部、ジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート０．２重量部を混合
攪拌した後、実施例−８と同様の方法でレンズを注型重
合した。できあがったレンズは屈折率が１．５９であ
り、透明で黄橙色を呈した。また、このレンズの分光特
性は波長４５０nmで光透過率が３０％と低く、さらに４
４０nm以下の紫外線を遮断すると共に１０００〜１５０
０nmの近赤外線の光透過率を低減しており、しかも他の
波長域の光透過率は８５％以上であった。従って、得ら
れたレンズは他の可視光の光量を落とさずに暗所視にお
いて優れた防眩性能を有し且つ紫外線の遮断並びに近赤
外線の低減がなされたものであった。また、このレンズ
６０℃且つ湿度９５％の高温多湿の環境下に一週間放置
した時の吸水率は１．５％であった。この値は防眩性を
得るために水溶性のホルミウム塩である酢酸ホルミウム
を用いた系に比較するとかなり良好であった。このレン
ズの表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを
上記の高温多湿の環境下に一週間放置したところ蒸着膜
にクラックの発生は見られなかった。

【０１３５】（実施例−１０） 上記式（２０）で示される２官能ウレタンメタクリレート ５０重量部 上記式（２１）で示されるポリエチレングリコールジメタクリレート １０重量部 メタクリル酸フェニル ４０重量部 ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク製ダ ロキュア−１１７３） １重量部 ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート ０．５重量部 からなる光重合性組成物にトリスベンゾイルアセトナト
ホルミウム３重量部を添加し５０℃で混合溶解した。

【０１３６】この混合液を２枚の硝子製型とプラスチッ
ク製ガスケットからなる注入成形型内に注入し、これに
８０Ｗ／cm高圧水銀灯を用いて１×１０⁵ ｍＪの紫外線
を照射した結果、厚さ２mmの透明性の高い板状の重合体
が得られた。この得られた板状重合体の分光特性は波長
４５０nmでの光透過率が５０％と低く、さらに４００nm
以下の紫外線を遮断すると共に１３００〜２０００nmの
近赤外線の光透過率を低減しており、しかも他の波長域
の光透過率は８５％以上であった。従って、得られた板
状重合体は他の可視光の光量を落とさずに暗所視におい
て優れた防眩性能を有し且つ紫外線の遮断並びに近赤外
線の低減がなされたものであった。また、この板状重合
体を６０℃且つ湿度９５％の高温多湿の環境下に一週間
放置した時の吸水率は１．０％であった。防眩性を得る
ために水溶性のホルミウム塩である酢酸ホルミウムを用
いた系と比較するとかなり良好であった。この板状重合
体の表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを
上記の高温多湿の環境下に一週間放置したところ蒸着膜
にクラックの発生は見られなかった。

【０１３７】（実施例−１１）トリスベンゾイルアセト
ナトネオジウム２重量部とトリスベンゾイルアセトナト
ホルミウム２重量部とを、キシリレンジイソシアネート
５２wt％、４−メルカプトメチル−３，６−ジチア−
１，８−オクタンシチオール４８wt％、触媒としてジブ
チル二塩化物、及び離型剤として微量のアルキル酸性リ
ン酸エステルから成る反応性混合物に添加し、混合攪拌
しながら２０分間原料中に含有される微量水分や空気を
脱気した。該反応性混合物を実施例−１で記述したモー
ルドに注入し、熱風循環式の加熱炉で４０℃から徐々に
昇温し、９０℃で１時間保持し、６０℃まで降温した後
ガラス型よりレンズを脱型した。得られたレンズにさら
に１００℃、２時間のアニール処理を施して重合中の内
部歪を除去した。このレンズの表面に熱硬化型の表面硬
化膜を形成せしめた。このレンズの屈折率は（ｎ_D ２
０）１．６６であり、出来上がったレンズの色は透明で
且つトリスベンゾイルアセトナトネオジムの青紫色とト
リスベンゾイルアセトナトホルミウムの黄橙色とで、若
干グレーがかっているものの無色に近いものであった。

【０１３８】このレンズの分光特性は、光透過率が４５
０nmで６０％、５８０nmで６０％と低く、さらに４００
nm以下の紫外線を遮断すると共に１０００〜１５００nm
の近赤外線の光透過率が低減しており、しかも他の波長
域の光透過率は８５％以上であった。従って、得られた
レンズは他の可視光の光量を落とさずに明所視と暗所視
の両環境において優れた防眩性能を有し、且つ紫外線の
遮断並びに近赤外線の低減がなされたものであった。ま
た、このレンズを６０℃且つ湿度９５％の高温多湿の環
境下に一週間放置した時の吸水率は１．５％であった。
このレンズの表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付け
たものを上記の高温多湿の環境下に一週間放置したとこ
ろ蒸着膜にクラックやはがれの発生は見られなかった。
なお、本実施例の分光特性を図４に示す。

【０１３９】（実施例−１２）トリスベンゾイルアセト
ナトエルビウム３重量部、トリスベンゾイルアセトナト
ネオジム３重量部、スチレン５９重量部、２，２−ビス
（４−メタクロイルオキシエトキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）プロパン２８重量部、ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネート３重量部、ラウロパーオキシド
０．４重量部を混合攪拌する。この混合液を３０℃で攪
拌しながら、粘度を８０cps に高めた。次にこの混合物
をフィルターで濾過し、濾液を２枚の硝子製型とプラス
チック製ガスケットからなる注入成形型内に注入した。
次に３０℃で４時間保持し３０℃から５０℃まで直線的
に１０時間かけて昇温し、５０℃から７０℃まで直線的
に２時間かけて昇温し、７０℃で１時間、８０℃で２時
間加熱した後、成形型よりレンズを脱型し、１００℃で
３時間アニールした。この得られたレンズは屈折率が
１．５９であり、分光特性については波長５２０nmでの
光透過率が５０％と低く、また、５８０nmでの光透過率
が５０％と低かった。さらに４００nm以下の紫外線を遮
断すると共に１０００〜１５００nmの近赤外線の光透過
率が低減しており、しかも他の波長域の光透過率は８５
％以上であった。従って、得られたレンズは他の可視光
の光量を落とさずに明所視と暗所視の両環境において優
れた防眩性能を有し且つ紫外線の遮断並びに近赤外線の
低減がなされたものであった。また、このレンズを６０
℃且つ湿度９５％の高温多湿の環境下に一週間放置した
時の吸水率は１．０％であった。この板状重合体の表面
に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上記の高
温多湿の環境下に一週間放置したところ蒸着膜にクラッ
クの発生は見られなかった。なお、本実施例の分光特性
を図５に示す。

【０１４０】比較品として、トリスベンゾイルアセトナ
トエルビウム及びトリスベンゾイルアセトナトネオジム
を添加しない他は上記の組成で同様の方法で作製したレ
ンズを用いて本実施例のレンズを実際に携帯着用し、ま
ぶしさの評価を行った。その結果、直射日光のまぶしさ
や夜間の対向車のヘッドライト光によるまぶしさ、さら
に、ディスプレイ上の文字のちらつき等によるまぶしさ
等が視野が暗くならずに著しく緩和されることがわかっ
た。

【０１４１】（実施例−１３）クリーンルームにおいて
ブチルアルデヒドにピリジンネオジウムを添加し、ポリ
ビニルブチラールの樹脂の４wt％に成るように室温で溶
解した。この溶液にさらに可塑剤としてトリエチレング
リコール−ジ−２−エチルブチレートを均一混入し、さ
らに紫外線吸収剤として、１，１−ジフェニル−２−シ
アノ−アルキル（Ｃ₂ Ｈ₅ ）カルボキシエチレンを全体
量の１００ppm （通常使用量の約1/3 ）を添加し、圧延
成形により０．３８mmのポリビニルブチラール樹脂フィ
ルムを得た。このフィルムを使用し、自動車フロントガ
ラス用ＨＰＲ（高貫通抵抗性）合わせガラスを作製し
た。得られたＨＰＲ合わせガラスは透明で青紫色を呈
し、５８０nmの波長の光を遮断しており、優れた防眩性
能を有するものであった。したがって、このガラスは自
動車のフロントガラスのみならず、リアガラス，前照灯
のカバーや反射鏡，ドアミラー，バックミラー，サンル
ーフ，サイドガラスに利用できる。また、これらの技術
は、自動車のみならず、航空機，船舶、その他の車輌に
適用可能であり本発明はこれらを包含するものである。

【０１４２】（実施例−１４）実施例−１３と同様にク
リーンルーム内において、同様にピリジンネオジウムを
添加し、さらに酢酸サマリウムを全体量の１％を添加し
た。紫外線吸収剤としてエチル−２−シアノ−３，３−
ジフェニルアクリレートを１００ppm （通常使用量の約
1/3 ）になるよう添加混合した。サマリウム化合物は赤
外線吸収能を有しておりこのポリビニルブチラールを中
間膜として、建築物外装用として合わせガラスを作成し
た。このときの分光特性は５８０nmの可視光線の吸収と
７００nmから２２００nmの近赤外線を吸収するものであ
る。本実施例ではサマリウム化合物を利用したが、金属
錯体系やアントラキノン系，フタロシアニン系の赤外線
吸収剤が利用できる。このようにガラス上の薄膜形成で
も防眩と赤外カットによる効果を得ることが出来る。

【０１４３】（実施例−１５）メチルメタクリレート９
５重量部、トリエチレングリコールジメタクリレート４
重量部、トリスベンゾイルアセトナトネオジム１重量
部、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．
２重量部をよく混合し、この混合物をガラス製封管に入
れ、内部を窒素置換、脱気を繰り返し、真空下溶封し
た。この封管を、温水中３０℃で１０時間、４０℃で５
時間、５０℃で５時間、６０℃で３時間、７０℃で３時
間加熱し、更に熱風循環式加熱炉中１００℃で２時間加
熱して重合を行い、丸棒を得た。得られた棒を切削加工
し、コンタクトレンズを作製した。このコンタクトレン
ズの可視光線透過率を測定したところ、波長５８０nmで
の光線透過率が７０％と低く、一方他の波長域の光線透
過率は９０％以上であるため、優れた防眩性能を有する
ものであった。又、トリスベンゾイルアセトナトネオジ
ムはそれ自体で紫外線吸収能があり、４００nm以下をカ
ットしている。

【０１４４】（実施例−１６）２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート９３重量部、エチレングリコールジメタク
リレート２重量部、トリスフェナシルフェニルケトナト
ネオジム５重量部、アゾビス（２，４−ジメテルバレロ
ニトリル）０．０５重量部を添加した。この混合物をガ
ラス製封管に入れ、封管内の窒素置換と脱気を繰り返
し、真空下で溶封した。この封管を、温水中３０℃で１
０時間、４０℃で５時間、５０℃で５時間、６０℃で３
時間、７０℃で３時間加熱し、更に熱風循環式加熱炉中
１００℃で２時間加熱して重合を行い、丸棒を得た。得
られた棒を切削加工し、コンタクトレンズを得た。この
レンズを純水中で膨潤させ、洗浄した後、生理食塩水に
浸漬して、所定量の吸水をさせると同時に、溶出物の溶
出を完結させた。溶出物中にトリスアセチルアセトナト
ネオジムは確認されなかった。このコンタクトレンズの
可視光線透過率を測定したところ、波長５８０nmでの光
線透過率が３０％と低く、一方他の波長域の光線透過率
は８５％以上であるため優れた防眩性能を有するもので
あった。

【０１４５】（実施例−１７）２，２，２−トリフルオ
ロエチルメタクリレート４５重量部、トリス（トリメチ
ルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート４０重量
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部、
エチレングリコールジメタクリレート３重量部、トリス
（Ｃ−メチルベンゾイルアセトナト）ネオジム２重量
部、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．
２重量部をよく混合し、この混合物をガラス製封管に入
れ、封管内の窒素置換と脱気とを繰り返し、真空下溶封
した。この封管を、温水中３０℃で１０時間、４０℃で
５時間、５０℃で５時間、６０℃で３時間、７０℃で３
時間加熱し、更に熱風循環式加熱炉中１００℃で２時間
加熱して重合を行ない、丸棒を得た。得られた棒を切削
加工し、コンタクトレンズを作製した。溶出試験の結
果、トリス（Ｃ−メチルベンゾイルアセトナト）ネオジ
ムの溶出は認められなかった。このコンタクトレンズの
可視光線透過率を測定したところ、波長５８０nmでの光
線透過率が６０％と低く、一方他の波長域の光線透過率
は９０％以上であるため優れた防眩性能を有するもので
あった。

【０１４６】（実施例−１８）２，３−ジヒドロキシプ
ロピルメタクリレート７０重量部、メチルメタクリレー
ト２７重量部、エチレングリコールジメタクリレート１
重量部、トリス（Ｃ−メチルベンゾイルアセトナト）ネ
オジム２重量部、トリスベンゾイルアセトナトエルビウ
ム２重量部、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）０．０５重量部を添加しよく混合し、この混合物を
ガラス製封管に入れ、内部を窒素置換と脱気を繰り返
し、真空下溶封した。この封管を、温水中３０℃で１０
時間、４０℃で５時間、５０℃で５時間、６０℃で３時
間、７０℃で３時間加熱し、更に熱風循環式加熱炉中１
００℃で２時間加熱して重合を行い、丸棒を得た。得ら
れた棒を切削加工し、コンタクトレンズを得た。このレ
ンズを純水中で膨潤させ、洗浄した後、生理食塩水に浸
漬して、所定量の吸水をさせると同時に、溶出物の溶出
を完結させた。このコンタクトレンズの可視光線透過率
を測定したところ、波長５８０nmと５２０nmの光線透過
率が６０％と低く、一方他の波長域の光線透過率は８５
％以上であるため優れた防眩性能を有するものであっ
た。

【０１４７】（実施例−１９）２，３−ジヒドロキシプ
ロピルメタクリレート７０重量部、メチルメタクリレー
ト２６重量部、エチレングリコールジメタクリレート１
重量部、トリス（２−オキシ−１−ナフトアルデヒダ
ト）ネオジム３重量部、２，４，６−トリメチルベンゾ
イルジフェニルホスフィンオキサイド０．０５重量部を
添加し、よく混合しこの混合物の脱気、窒素置換を行っ
た。この混合物をコンタクトレンズ形状に成形したガラ
ス製型に滴下し、これに８０Ｗ／cm高圧水銀ランプを用
いて距離１０cmで１００秒間紫外線を照射した。得られ
たコンタクトレンズを純水中で膨潤させ、洗浄した後、
生理食塩水に浸漬して、所定量の吸水をさせると同時
に、溶出物の溶出を完結させた。このコンタクトレンズ
の可視光線透過率を測定したところ、波長５８０nmでの
光線透過率が５０％と低く、一方他の波長域の光線透過
率は８５％以上であるため優れた防眩性能を有するもの
であった。

【０１４８】（実施例−２０）トリス（Ｃ−メチルベン
ゾイルアセトナト）ネオジム２重量部、スチレン５９重
量部、２，２−ビス（４−メタクロイルオキシエトキシ
−３，５−ジブロモフェニル）プロパン２８重量部、ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート３重量部を
混合攪拌する。この混合液を３０℃で攪拌しながら、粘
度を８０cps に高めた。次にこの混合物をフィルターで
濾過し、濾液を軟質ポリ塩化ビニルで成形されたガスケ
ットと２枚のガラスモールドでつくられる空間に注入し
た。次に３０℃で４時間保持し、３０℃から５０℃まで
直線的に１０時間かけて昇温し、５０℃から７０℃まで
直線的に２時間かけて昇温し、７０℃で１時間、８０℃
で２時間加熱した後、ガスケットとガラスモールドをレ
ンズから分離した。更にこのレンズを１００℃で３時間
アニールした。得られたレンズの屈折率は１．６０であ
り、波長５８０nmでの光透過率が６０％と低く、しかも
他の波長の光透過率は概ね８０％以上であるため優れた
防眩性能を有するものであった。さらに、４００nm以下
の有害な紫外線を完全に吸収するので角膜，水晶体に悪
影響を与えず疲労を防止するものであった。

【０１４９】（実施例−２１）トリスベンゾイルアセト
ナトネオジム２重量部、スチレン５８重量部、２，２−
ビス（４−メタクロイルオキシエトキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン２８重量部、ジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネート３重量部、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート０．２重量部を混合攪拌した
後、実施例−２０と同様の手順でレンズを注型重合し
た。できあがったレンズの屈折率は１．５９であり実施
例−２０と同様の防眩性能を有するものであった。また
４００nm以下の有害な紫外線を完全に吸収するので角
膜，水晶体に悪影響を与えず疲労で防止するものであっ
た。

【０１５０】（実施例−２２）３−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン加水分解物２８重量部、二酸化ケ
イ素２７．５重量部、グリセロールポリグリシジルエー
テル４１．９重量部、過塩素酸マグネシウム２．１重量
部、４，４′−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．５重量部、ジメチルシロキサン−メ
チル（ポリオキシエチレン）−メチル（ポリオキシエチ
レン）−メチル（ポリオキシプロピレン）−シロキサン
共重合体０．１重量部からなるシリコン系ハードコート
液にトリスベンゾイルアセトナトネオジム１０重量部を
添加し混合溶解させた。この液をポリエチレングリコー
ルビスアリルカーボネートからなるレンズに塗布し、１
００℃で１時間加熱処理した後さらに１３０℃で２時間
加熱処理した結果表面硬度が高く、かつ波長５８０nmで
の光透過率が６０％であり他の波長域の光透過率が８５
％以上である優れた防眩性能を有する眼鏡レンズが得ら
れた。

【０１５１】（実施例−２３） 上記式（２０）で示される２官能ウレタンアクリレート ２０重量部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ３０重量部 次式（２２）で示されるエチレンオキサイド変性コハク酸アクリレート ５重量部 ２−ヒドロキシプリピルメタクリレート ２０重量部 イソボルニルアクリレート ３０重量部 ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン ２重量部 から成るハードコート液にトリスベンゾイルアセトナト
ネオジム１０重量部を添加し混合溶解させた。このハー
ドコート液を２００mm×２００mm×２mmの表面を脱脂処
理した透明なポリメタクリル酸メチル液に塗布した後、
８０Ｗ／cm高圧水銀灯を用いて３０秒照射したところ鉛
筆硬度で８Ｈのハードコート膜が得られた。この複合体
は、波長５８０nmの光透過率が４０％と低く、他の波長
域の光透過率は８５％以上であり、優れた防眩性能を有
するものであった。

【０１５２】

【化５７】

【０１５３】（実施例−２４）トリスベンゾイルアセト
ナトネオジム２重量部、ｏ−クロルスチレン５０重量
部、２，２−ビス（４−メタクロイルオキシエトキシ−
３，５−ジブロモフェニルプロパン４０重量部、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート８重量部、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール０．４重量部、及びラウロイルパーオキシド
０．４重量部を混合攪拌する。この混合液を３０℃で攪
拌しながら、粘度を８０cps に高めた。次にこの混合物
をフィルターで濾過し、濾液を軟質ポリ塩化ビニルで成
形されたガスケットと２枚の累進多重焦点用ガラスモー
ルド（セイコーエプソン製セイコーハイロードＭＸＰ−
１マイルド用）で作られる空間に注入した。次に３０℃
で４時間保持し、３０℃から５０℃まで直線的に１０時
間かけて昇温し、５０℃から７０℃まで直線的に２時間
かけて昇温し、７０℃で１時間、８０℃で２時間加熱し
た後、ガスケットとガラスモールドをレンズから分離し
た。更にこのレンズを１００℃で３時間アニールした。
このレンズを５０℃且つ湿度９５％の高温多湿の環境下
に一週間放置したときの吸水率は１．５％と小さなもの
であった。このレンズの表面に反射防止膜として無機蒸
着膜をつけたものを、上記の高温多湿環境下に一週間放
置したところ蒸着膜にクラックの発生はみられなかっ
た。

【０１５４】本実施例のレンズは、比較のためネオジム
錯化合物を除いた組成で同じ型で重合した無色レンズと
の間に有意差がないのに対し、まぶしさ軽減および疲れ
の防止に有意差がみられた。すなわち、本実施例のレン
ズを実際に携帯したところ、ちらつかない、目の痛みが
軽くなった、机上の書類が読みやすい等の効果があっ
た。この累進多重焦点レンズを用いて無作為に抽出した
４０歳代から６０歳代までの男女１００名を選び行った
携帯試験の結果を表１に示す。回答はとても悪い１点、
悪い２点、普通３点、良い４点、とても良い５点の５段
階で行ってもらい、得点の平均を出した。比較として実
施例−２４から該ネオジム錯化合物を除いた組成で同じ
型で重合した無色レンズを用いた。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】（実施例−２５）ポリメチルメタクリレー
ト９５重量部を２００℃で溶融させ、５重量部のトリス
ベンゾイルアセトナトネオジムを添加し均一に混合し
た。該混合物を室温に戻したのちフレーク状に粉砕し
た。これを射出成形機を用いてディスプレイフィルター
形状に成形した。この成形物は、透明で青紫色を呈し、
５８０nmでの透過率が４０％であり、さらに４００nm以
下の紫外線を遮断すると共に１０００〜１５００nmの近
赤外線を低減し、しかも他の波長域は約８５％の透過率
であった。この成形物をディスプレイフィルターとして
用いたところ、画面上のまぶしさがなくなり、さらに画
面が暗くなる事無くコントラストが向上した。同様の方
法で光学機器用レンズ及びフィルター，照明機器用カバ
ーを作製したところ、同様の効果を得ることができた。

【０１５７】（実施例−２６）メチルメタクリレート９
５重量部に２重量部のトリスベンゾイルアセトナトネオ
ジムと２重量部のトリス（８−オキシキノリナト）ネオ
ジムとを溶解し、さらに重合開始剤として過酸化ベンゾ
イルを２重量部添加し、封管用耐圧容器に入れて真空ラ
インに接続してドライアイス−メタノール浴で冷却しな
がら充分窒素置換を行った後、真空下で封管し、８５℃
で塊状重合を行った。この生成物を射出成形機を用いて
ディスプレイフィルタ形状に成形した。この成形物は若
干グレーがかっているものの無色に近く透明であり５２
０nmと５８０nmに吸収が認められた。また、両波長にお
ける透過率は各々６０％であった。この成形物をディス
プレイフィルターとして用いたところ、画面上のまぶし
さが無くなり、さらに画面が暗くなる事無くコントラス
トが向上した。同様の方法で光学機器用レンズ及びフィ
ルター，照明機器用カバーを作製したところ、同様の効
果を得ることができた。

【０１５８】［比較例］ （比較例−１）酸化ネオジム、炭酸ネオジム、塩化ネオ
ジム、硝酸ネオジム、硫酸ネオジム、硫化ネオジム、蓚
酸ネオジム、酢酸ネオジム、メタクリル酸ネオジムは、
スチレン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸フェニル、
テトラヒドロフルフリルメタクリレート、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸ベンジル、ジアリルフタレート、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ｏ−ク
ロルスチレンなどのモノマーに溶解しなかった。

【０１５９】（比較例−２）実施例−１の光重合性組成
物にトリスベンゾイルアセトナトネオジムの代わりに酸
化ネオジム、炭酸ネオジム、塩化ネオジム、硝酸ネオジ
ム、硫酸ネオジム、硫化ネオジム、蓚酸ネオジム、酢酸
ネオジム、メタクリル酸ネオジムを使用したところ、い
ずれも溶解しなかった。

【０１６０】（比較例−３）ジエチレングリコールビス
アリルカーボネート１００重量部に、重合開始剤として
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート３重量部と紫
外線吸収剤としてチヌビンＰ０．０２重量部を加え混合
溶解した。この混合液を２枚の硝子製型とプラスチック
製ガスケットから成る注入成形型に注入し、熱風循環式
の加熱炉に入れ４０℃で２時間保持後、４０℃から８０
℃まで１７時間かけて昇温し、さらに８０℃で１時間保
持してから７０℃まで２時間かけて降温した。成形型よ
り重合体を取り出し、これに２時間のアニール処理を施
した。この板状重合体を６０℃且つ湿度９５％の高温多
湿の環境下に一週間放置した結果、吸水率が１．５％で
あった。この板状重合体の表面に反射防止膜として無機
蒸着膜を付けたものを上記の高温多湿の環境下に一週間
放置したところ蒸着膜にクラックの発生は見られなかっ
た。

【０１６１】（比較例−４）酢酸ネオジム３重量部をメ
タクリル酸１５重量部に溶解し、これをジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート８５重量部に混合後、さ
らに重合開始剤としてジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート３重量部と紫外線吸収剤としてチヌビンＰ０．
０２重量部を加え混合溶解した。この混合液を２枚の硝
子製型とプラスチック製ガスケットから成る注入成形型
に注入し、熱風循環式の加熱炉に入れ４０℃で２時間保
持後、４０℃から８０℃まで１７時間かけて昇温し、さ
らに８０℃で１時間保持してから７０℃まで２時間かけ
て降温した。成形型より重合体を取り出し、これに２時
間のアニール処理を施した。得られた板状重合体は波長
５８０nmでの光透過率が５０％と低く、しかも他の波長
域の光透過率は８５％以上であるため優れた防眩性能を
有するものであったが、この板状重合体を６０℃且つ湿
度９５％の高温多湿の環境下に一週間放置した結果は吸
水率６．０％という高い吸水性を示した。この板状重合
体の表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを
上記の高温多湿の環境下に一週間放置したところ蒸着膜
にクラックが発生した。

【０１６２】（比較例−５）実施例−１で用いた光重合
性組成物を２枚の硝子製型とプラスチック製ガスケット
からなる注入成形型に注入し、これに８０Ｗ／cm高圧水
銀灯を用いて１×１０⁵ ｍＪの紫外線を照射して厚さ２
mmの透明性の高い板状の重合体を得た。この板状重合体
を６０℃且つ湿度９５％の高温多湿の環境下に一週間放
置した結果、吸水率が１．０％であった。これは、トリ
スベンゾイルアセトナトネオジムを添加した実施例−１
のレンズと同じ値である。なお、この板状重合体の表面
に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上記の高
温多湿の環境下に一週間放置したところ蒸着膜にクラッ
クの発生は見られなかった。

【０１６３】（比較例−６）酢酸ネオジム３重量部をメ
タクリル酸２０重量部に溶解し、これを実施例−１の光
重合性組成物８０重量部に溶解混合した。この混合液を
２枚の硝子製型とプラスチック製ガスケットからなる注
入成形型に注入し、これに８０Ｗ／cm高圧水銀灯を用い
て１×１０⁵ ｍＪの紫外線を照射した結果、厚さ２mmの
透明性の高い板状の重合体が得られた。この得られた板
状重合体は波長５８０nmでの光透過率が５０％と低く、
しかも他の波長域の光透過率は８５％以上であるため優
れた防眩性能を有するものであったが、この板状重合体
を６０℃且つ湿度９５％の高温多湿の環境下に一週間放
置した時の吸水率は５．０％という高い値であった。こ
の板状重合体の表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付
けたものを上記の高温多湿の環境下に一週間放置したと
ころ蒸着膜にクラックが発生した。

【０１６４】（比較例−７）実施例−５で用いたトリス
ベンゾイルアセトナトエルビウムの代わりにメタクリル
酸１７重量部と酢酸ネオジム３重量部を混合、加熱し溶
解したものを、ｏ−クロルスチレン４０重量部、２，２
−ビス（４−メタクロイルオキシエトキシ−３，５−ジ
ブロモフェニル）プロパン３２重量部、ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート６重量部、ラウロイルパ
ーオキシド０．４重量部に混合攪拌した。その後実施例
−５と同様に重合した。得られたレンズを実施例−５と
同時に６０℃湿度９０％の環境に１週間放置した。その
結果、比較例−７の吸水率は実施例−４の約２倍あり、
マイナス強度のレンズは中心部にカーブの歪みが発生し
た。

【０１６５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る透明
プラスチック材料は、一般式（Ｉ）で示される錯化合物
を含有しているので、相溶性の問題がなく高い透明性と
優れた防眩性能を有すると同時に紫外線を吸収するもの
なので、別途紫外線吸収剤を添加する必要がなく、ま
た、添加するにしても添加量を著しく低減することがで
き、重合体の機械的強度の低下が少ないという効果を奏
する。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例−１のレンズの分光特性を示す図であ
る。

【図２】実施例−５のレンズの分光特性を示す図であ
る。

【図３】実施例−８のレンズの分光特性を示す図であ
る。

【図４】実施例−１１のレンズの分光特性を示す図であ
る。

【図５】実施例−１２のレンズの分光特性を示す図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平3−169656 (32)優先日 平３(1991)７月10日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平3−171122 (32)優先日 平３(1991)７月11日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平3−314768 (32)優先日 平３(1991)11月28日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 片桐 寛司 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 児島 忠雄 長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １種又は２種以上の重合性単量体及び重
   合開始剤を重合して得られる重合体からなり、且つ下記
   一般式で表される錯化合物を有することを特徴とする防
   眩性能を有する透明プラスチック材料。 （Ａ）_n Ｍ 但し、ＭはＳｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，
   Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙ
   ｂ又はＬｕを表す。ｎは基本的には３であるが、Ｍ＝Ｔ
   ｂ，Ｃｅ，Ｐｒの場合はｎ＝３，４、Ｍ＝Ｅｕ，Ｙｂ，
   Ｓｍの場合はｎ＝３，２である。Ａは次式（１）〜
   （８）で示される基本構造を有し且つアリール基若しく
   は複素環基の少なくとも一方を含むキレート錯体をつく
   る配位子、及びアリール基若しくは複素環基の少なくと
   も一方を含む有機金属錯体をつくる配位子から選ばれる
   か、又はｎ個のＡで環状配位子を形成する。 【化１】