JPH05200298A - 排気ガス浄化用触媒の製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒の製造方法Info
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- JPH05200298A JPH05200298A JP4010611A JP1061192A JPH05200298A JP H05200298 A JPH05200298 A JP H05200298A JP 4010611 A JP4010611 A JP 4010611A JP 1061192 A JP1061192 A JP 1061192A JP H05200298 A JPH05200298 A JP H05200298A
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- ion exchange
- ions
- ion
- zeolite
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Abstract
(57)【要約】
【目的】活性及び耐熱性が高いゼオライト触媒の製造方
法を提供する。 【構成】Ｈ型ゼオライトのイオン交換サイトに結合して
いるＨイオンをＫ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、ランタノイド元素及びアクチノイド元素のうちから
選ばれた元素Ａにイオン交換し、しかる後に該元素Ａを
遷移金属（活性種）にイオン交換する。
法を提供する。 【構成】Ｈ型ゼオライトのイオン交換サイトに結合して
いるＨイオンをＫ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、ランタノイド元素及びアクチノイド元素のうちから
選ばれた元素Ａにイオン交換し、しかる後に該元素Ａを
遷移金属（活性種）にイオン交換する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排気ガス浄化用触媒の
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の排気ガス浄化用触媒として、Ｃ
Ｏ（一酸化炭素）及びＨＣ（炭化水素）の酸化と、ＮＯ
ｘ（窒素酸化物）の還元とを同時に行なう三元触媒が一
般に知られている。この三元触媒は、例えばγ−アルミ
ナにＰｔ（白金）及びＲｈ（ロジウム）を担持させてな
るもので、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）を理論空燃比１
４．７付近に制御したときに、高い浄化効率が得られ
る。
Ｏ（一酸化炭素）及びＨＣ（炭化水素）の酸化と、ＮＯ
ｘ（窒素酸化物）の還元とを同時に行なう三元触媒が一
般に知られている。この三元触媒は、例えばγ−アルミ
ナにＰｔ（白金）及びＲｈ（ロジウム）を担持させてな
るもので、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）を理論空燃比１
４．７付近に制御したときに、高い浄化効率が得られ
る。
【０００３】しかし、上記空燃比を高くしてエンジンの
低燃費化を図る場合、排気ガスは酸素過剰の所謂リーン
雰囲気となるため、上記三元触媒では、ＣＯやＨＣは酸
化浄化することができても、ＮＯｘの還元浄化ができな
くなる。
低燃費化を図る場合、排気ガスは酸素過剰の所謂リーン
雰囲気となるため、上記三元触媒では、ＣＯやＨＣは酸
化浄化することができても、ＮＯｘの還元浄化ができな
くなる。
【０００４】そこで、近年は、遷移金属をイオン交換担
持させてなるゼオライト触媒の研究が進められている。
このゼオライト触媒の場合、リーン雰囲気においても、
ＮＯｘを直接、あるいは共存する還元剤（例えば、Ｃ
Ｏ，ＨＣ等）により、Ｎ2 とＯ2 とに接触分解させるこ
とができる。
持させてなるゼオライト触媒の研究が進められている。
このゼオライト触媒の場合、リーン雰囲気においても、
ＮＯｘを直接、あるいは共存する還元剤（例えば、Ｃ
Ｏ，ＨＣ等）により、Ｎ2 とＯ2 とに接触分解させるこ
とができる。
【０００５】上記ゼオライト触媒の一例は、特開平３−
１１８８３６号公報に記載されている。すなわち、それ
は、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が２０以上のゼオライ
トにＣｕイオンとＭｇイオンとをＭｇ／Ｃｕ＝０．５〜
２．０となるようにイオン交換担持せしめたものであ
り、ゼオライト自体の耐熱性の向上とＣｕの還元の進み
すぎの防止を図らんとするものである。そして、上記公
報には、上記触媒を得るために、Ｎａ型ゼオライトのＮ
ａをＭｇにイオン交換した後に、該Ｍｇの一部をＣｕに
イオン交換するという方法が記載されている。
１１８８３６号公報に記載されている。すなわち、それ
は、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が２０以上のゼオライ
トにＣｕイオンとＭｇイオンとをＭｇ／Ｃｕ＝０．５〜
２．０となるようにイオン交換担持せしめたものであ
り、ゼオライト自体の耐熱性の向上とＣｕの還元の進み
すぎの防止を図らんとするものである。そして、上記公
報には、上記触媒を得るために、Ｎａ型ゼオライトのＮ
ａをＭｇにイオン交換した後に、該Ｍｇの一部をＣｕに
イオン交換するという方法が記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記ゼオライ
ト触媒の場合、Ｍｇ量が多いことから、Ｃｕのイオン交
換率が低くなってＮＯｘ除去率が低下する傾向にある。
また、出発原料であるＮａ型ゼオライトのＮａはＭｇに
よるイオン交換及びＣｕによるイオン交換後もゼオライ
トのイオン交換サイトに残存し易く、それがために触媒
の耐熱性の点で不利になってくる。
ト触媒の場合、Ｍｇ量が多いことから、Ｃｕのイオン交
換率が低くなってＮＯｘ除去率が低下する傾向にある。
また、出発原料であるＮａ型ゼオライトのＮａはＭｇに
よるイオン交換及びＣｕによるイオン交換後もゼオライ
トのイオン交換サイトに残存し易く、それがために触媒
の耐熱性の点で不利になってくる。
【０００７】すなわち、上記残存するＮａは、高温での
ゼオライト内での電荷の移動を促し、そのことによって
イオン交換担持された活性種（Ｃｕイオン）の安定化
（触媒反応に必要な可逆変化を示さない）を招くととも
に、ゼオライトの構造そのものの破壊を招き易い。
ゼオライト内での電荷の移動を促し、そのことによって
イオン交換担持された活性種（Ｃｕイオン）の安定化
（触媒反応に必要な可逆変化を示さない）を招くととも
に、ゼオライトの構造そのものの破壊を招き易い。
【０００８】そこで、本発明は、触媒活性が高く且つ耐
熱性に優れた触媒を確実に得ることができる触媒製造方
法を提供せんとするものである。
熱性に優れた触媒を確実に得ることができる触媒製造方
法を提供せんとするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段及びその作用】本発明者
は、このような課題に対し、鋭意研究に努めた結果、ゼ
オライト触媒を得るための出発原料をＮａ型ゼオライト
にするのでなくＨ型ゼオライトとし、且つこのゼオライ
トのＨを該ゼオライトの構成金属であるＡｌよりもイオ
ン化傾向が大きい元素でイオン交換した後に、遷移金属
をイオン交換担持せしめると、上記課題を解決できるこ
とを見出だしたものである。
は、このような課題に対し、鋭意研究に努めた結果、ゼ
オライト触媒を得るための出発原料をＮａ型ゼオライト
にするのでなくＨ型ゼオライトとし、且つこのゼオライ
トのＨを該ゼオライトの構成金属であるＡｌよりもイオ
ン化傾向が大きい元素でイオン交換した後に、遷移金属
をイオン交換担持せしめると、上記課題を解決できるこ
とを見出だしたものである。
【００１０】すなわち、上記課題を解決する手段は、ゼ
オライトに遷移金属がイオン交換によって担持されてな
る排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、Ｈ型ゼオラ
イトのイオン交換サイトに結合しているＨイオンをＫ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｈｆ、ランタノイド元素
及びアクチノイド元素のうちから選ばれた元素Ａのイオ
ンに交換し、しかる後に該元素Ａのイオンを上記遷移金
属イオンに交換することを特徴とするものである。
オライトに遷移金属がイオン交換によって担持されてな
る排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、Ｈ型ゼオラ
イトのイオン交換サイトに結合しているＨイオンをＫ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｈｆ、ランタノイド元素
及びアクチノイド元素のうちから選ばれた元素Ａのイオ
ンに交換し、しかる後に該元素Ａのイオンを上記遷移金
属イオンに交換することを特徴とするものである。
【００１１】上記出発原料であるＨ型ゼオライトとして
は、市販のものを使用することができ、また、Ｎａ型ゼ
オライトをＨ型ゼオライトに変換してなるものを使用す
ることもできる。いずれにしても、Ｎａが実質的に存在
しないＨ型ゼオライトであればよい。
は、市販のものを使用することができ、また、Ｎａ型ゼ
オライトをＨ型ゼオライトに変換してなるものを使用す
ることもできる。いずれにしても、Ｎａが実質的に存在
しないＨ型ゼオライトであればよい。
【００１２】上記Ｈイオンに交換される元素Ａとしての
Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｈｆ、ランタノイド
元素及びアクチノイド元素は、いずれもゼオライトのイ
オン交換サイトを構成するＡｌよりもイオン化傾向が大
きい元素である。
Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｈｆ、ランタノイド
元素及びアクチノイド元素は、いずれもゼオライトのイ
オン交換サイトを構成するＡｌよりもイオン化傾向が大
きい元素である。
【００１３】しかして、本発明において、Ｈ型ゼオライ
トを出発原料としてそのプロトンを上記イオン化傾向大
の元素Ａに一旦イオン交換（Ｈ→Ａ）するのは、上記Ｎ
ａイオンの残存を極力避けるとともに、上記Ａｌの溶出
及びそれに伴うゼオライト中のイオン交換サイトの減少
を防止するためである。
トを出発原料としてそのプロトンを上記イオン化傾向大
の元素Ａに一旦イオン交換（Ｈ→Ａ）するのは、上記Ｎ
ａイオンの残存を極力避けるとともに、上記Ａｌの溶出
及びそれに伴うゼオライト中のイオン交換サイトの減少
を防止するためである。
【００１４】すなわち、上記Ｎａイオンの低減のみを目
的とするならば、上記Ｈ型ゼオライトのプロトンを遷移
金属イオンに直接交換すればよい。しかし、そうする
と、ゼオライト中のＡｌの方がＨよりもイオン化傾向が
大であるから、当該イオン交換の際にＡｌの溶出（イオ
ン交換サイトの減少）を招き、結果的に遷移金属イオン
の交換率が下がり、活性の低下につながる。そして、本
発明はかかる不具合を防止するために、上述の如くＨ→
Ａのイオン交換を事前に行なうものである。
的とするならば、上記Ｈ型ゼオライトのプロトンを遷移
金属イオンに直接交換すればよい。しかし、そうする
と、ゼオライト中のＡｌの方がＨよりもイオン化傾向が
大であるから、当該イオン交換の際にＡｌの溶出（イオ
ン交換サイトの減少）を招き、結果的に遷移金属イオン
の交換率が下がり、活性の低下につながる。そして、本
発明はかかる不具合を防止するために、上述の如くＨ→
Ａのイオン交換を事前に行なうものである。
【００１５】また、Ｎａ型ゼオライトのＮａイオンを上
記イオン化傾向大に元素Ａにイオン交換することも考え
られるが、その場合にはＮａイオンが最終生成物である
触媒に残存し易く好ましくない。
記イオン化傾向大に元素Ａにイオン交換することも考え
られるが、その場合にはＮａイオンが最終生成物である
触媒に残存し易く好ましくない。
【００１６】そうして、本発明においては、上述の元素
Ａのイオンを活性種としての遷移金属にイオン交換する
が、その場合、元素Ａは残存し難く、また、当該元素の
イオン化傾向が大あるから、Ａｌの溶出も生じ難い。そ
して、このことにより、遷移金属のイオン交換率が高く
なって触媒の活性向上が図れるとともに、耐熱性も高く
なるものである。
Ａのイオンを活性種としての遷移金属にイオン交換する
が、その場合、元素Ａは残存し難く、また、当該元素の
イオン化傾向が大あるから、Ａｌの溶出も生じ難い。そ
して、このことにより、遷移金属のイオン交換率が高く
なって触媒の活性向上が図れるとともに、耐熱性も高く
なるものである。
【００１７】上記元素Ａが残存し難い理由は次のように
考えられる。Ｈ→Ａのイオン交換においては、ゼオライ
トのイオン交換サイトのうちイオンを脱離しやすい部位
に結合しているＨイオンが元素Ａにイオン交換されるた
め、当該元素Ａのイオンも遷移金属によって容易にイオ
ン交換される。従って、過量の遷移金属イオンを含む溶
液によってイオン交換を行なえば、当該元素Ａが触媒に
残存することがほとんどないものである。
考えられる。Ｈ→Ａのイオン交換においては、ゼオライ
トのイオン交換サイトのうちイオンを脱離しやすい部位
に結合しているＨイオンが元素Ａにイオン交換されるた
め、当該元素Ａのイオンも遷移金属によって容易にイオ
ン交換される。従って、過量の遷移金属イオンを含む溶
液によってイオン交換を行なえば、当該元素Ａが触媒に
残存することがほとんどないものである。
【００１８】この場合、元素Ａの触媒における残存量は
１重量％以下とすることが好適である。１重量％を越え
る残存量ではＮａが残存する場合と同様に耐熱性が得ら
れないからである。
１重量％以下とすることが好適である。１重量％を越え
る残存量ではＮａが残存する場合と同様に耐熱性が得ら
れないからである。
【００１９】なお、Ｈ→Ｎａ→遷移金属のプロセスをと
ることも考えられるが、この場合は、Ｎａが本来的にゼ
オライトのイオン交換サイトに結合しやすいことから、
触媒におけるＮａ残存量が多くなり易く好ましくない。
ることも考えられるが、この場合は、Ｎａが本来的にゼ
オライトのイオン交換サイトに結合しやすいことから、
触媒におけるＮａ残存量が多くなり易く好ましくない。
【００２０】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、Ｈ型ゼ
オライトのイオン交換サイトに結合しているＨイオンを
Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｈｆ、ランタノイド
元素及びアクチノイド元素のうちから選ばれた元素Ａの
イオンに交換し、しかる後に該元素Ａのイオンを上記遷
移金属のイオンに交換するようにしたから、イオン交換
の際のＡｌの溶出（イオン交換サイトの減少）を防止し
ながら、触媒活性が高く且つ耐熱性に優れた触媒を得る
ことができる、という効果が得られる。
オライトのイオン交換サイトに結合しているＨイオンを
Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｈｆ、ランタノイド
元素及びアクチノイド元素のうちから選ばれた元素Ａの
イオンに交換し、しかる後に該元素Ａのイオンを上記遷
移金属のイオンに交換するようにしたから、イオン交換
の際のＡｌの溶出（イオン交換サイトの減少）を防止し
ながら、触媒活性が高く且つ耐熱性に優れた触媒を得る
ことができる、という効果が得られる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。表１は、
実施例の各サンプルと比較例の各サンプルにつき、その
初期活性、耐熱性等を調べたテスト結果を示している。
実施例の各サンプルと比較例の各サンプルにつき、その
初期活性、耐熱性等を調べたテスト結果を示している。
【００２２】
【表１】 ＜サンプルの作成＞触媒の出発原料としてのＨ−ＺＳＭ
５及びＮａ−ＺＳＭ５は、サンプル(4) ，(9) を除いて
ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が３０のＨ型若しくはＮａ
型のゼオライトであり、サンプル(4) ，(9) のＨ−ＺＳ
Ｍ５はＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が７０のＨ型ゼオラ
イトである。
５及びＮａ−ＺＳＭ５は、サンプル(4) ，(9) を除いて
ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が３０のＨ型若しくはＮａ
型のゼオライトであり、サンプル(4) ，(9) のＨ−ＺＳ
Ｍ５はＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が７０のＨ型ゼオラ
イトである。
【００２３】サンプル(1) 〜(7) ，(9) ，(12)，(13)に
ついては、各々ゼオライトのイオン交換サイトに結合し
ているイオン（Ｈ若しくはＮａ）を、イオン化傾向大の
元素に一旦イオン交換した後に、当該元素を遷移金属
（Ｃｕ若しくはＣｏ）にイオン交換した。サンプル(8)
については、イオン交換サイトのＮａイオンの全てをＨ
イオンに換えた後に上記サンプル(1) 〜(7) 等と同様の
イオン交換を行なった。また、サンプル(10)，(11)につ
いては、各々ゼオライトのイオン交換サイトに結合して
いるイオン（Ｈ若しくはＮａ）を遷移金属Ｃｕに直接イ
オン交換した。
ついては、各々ゼオライトのイオン交換サイトに結合し
ているイオン（Ｈ若しくはＮａ）を、イオン化傾向大の
元素に一旦イオン交換した後に、当該元素を遷移金属
（Ｃｕ若しくはＣｏ）にイオン交換した。サンプル(8)
については、イオン交換サイトのＮａイオンの全てをＨ
イオンに換えた後に上記サンプル(1) 〜(7) 等と同様の
イオン交換を行なった。また、サンプル(10)，(11)につ
いては、各々ゼオライトのイオン交換サイトに結合して
いるイオン（Ｈ若しくはＮａ）を遷移金属Ｃｕに直接イ
オン交換した。
【００２４】上述の各イオン交換にあたっては、当該金
属（イオン交換によってイオン交換サイトに結合せしめ
る金属）の酢酸塩または硝酸塩の水溶液を用いる湿式イ
オン交換法を採用した。但し、サンプル(8) のＮａイオ
ンからＨイオンへの交換は、Ｎａ−ＺＳＭ５をＮＨ4 Ｃ
ｌ水溶液に浸漬してＮａ+ をＨ+ に交換し、得られたも
のを加熱分解することによって実施した。表１の欄外に
記載の活性種（遷移金属）のイオン交換率に関しては、
各遷移金属を２価とし、ゼオライト中に含まれるＡｌ量
の１／２の金属担持量をイオン交換率１００％として計
算した。
属（イオン交換によってイオン交換サイトに結合せしめ
る金属）の酢酸塩または硝酸塩の水溶液を用いる湿式イ
オン交換法を採用した。但し、サンプル(8) のＮａイオ
ンからＨイオンへの交換は、Ｎａ−ＺＳＭ５をＮＨ4 Ｃ
ｌ水溶液に浸漬してＮａ+ をＨ+ に交換し、得られたも
のを加熱分解することによって実施した。表１の欄外に
記載の活性種（遷移金属）のイオン交換率に関しては、
各遷移金属を２価とし、ゼオライト中に含まれるＡｌ量
の１／２の金属担持量をイオン交換率１００％として計
算した。
【００２５】そうして、以上の如くして得られた各触媒
をコーディライト製ハニカム担体（４００セル／inc
h2 ）にウオッシュコートして各サンプルを得た。触媒
担持量は４ｇ／５５ｃｃである。
をコーディライト製ハニカム担体（４００セル／inc
h2 ）にウオッシュコートして各サンプルを得た。触媒
担持量は４ｇ／５５ｃｃである。
【００２６】＜浄化テスト（リグテスト）について＞初
期活性（未使用触媒のＮＯｘ除去率）及び熱処理後の活
性（ＮＯｘ除去率）を、次のガス組成及び空間速度で調
べた。
期活性（未使用触媒のＮＯｘ除去率）及び熱処理後の活
性（ＮＯｘ除去率）を、次のガス組成及び空間速度で調
べた。
【００２７】−ガス組成− ＮＯ；２０００ｐｐｍ，ＨＣ；６０００ｐｐｍＣ，Ｃ
Ｏ；０．２％，ＣＯ2 ；１０％，Ｏ2 ；８％ −空間速度− ＳＶ；２５０００ｈ-1 熱処理条件は表１に記載の通りであり、熱処理は大気中
で行なった。テスト結果ついては、上記表１に示されて
いるとともに、サンプル(1) ，(6) についての結果は図
１にも示されている。
Ｏ；０．２％，ＣＯ2 ；１０％，Ｏ2 ；８％ −空間速度− ＳＶ；２５０００ｈ-1 熱処理条件は表１に記載の通りであり、熱処理は大気中
で行なった。テスト結果ついては、上記表１に示されて
いるとともに、サンプル(1) ，(6) についての結果は図
１にも示されている。
【００２８】また、サンプル(7) ，(10)については、熱
処理（７００℃×６時間）をＯ2 ／Ｈｅ雰囲気で行なっ
たときの活性を図２に、熱処理（５５０℃×６時間）を
Ｈ2 Ｏ／Ｈｅ雰囲気で行なったときの活性を図３にそれ
ぞれ示す。
処理（７００℃×６時間）をＯ2 ／Ｈｅ雰囲気で行なっ
たときの活性を図２に、熱処理（５５０℃×６時間）を
Ｈ2 Ｏ／Ｈｅ雰囲気で行なったときの活性を図３にそれ
ぞれ示す。
【００２９】＜考察＞実施例のサンプル(1) は、Ｈ→Ｋ
→Ｃｕのイオン交換を行なったものであるが、表１によ
れば、初期活性が７６％と高くなっているとともに、熱
処理後の活性も４２％と高い（図１参照）。そして、Ｋ
の残存量は０．０２％と少ない。
→Ｃｕのイオン交換を行なったものであるが、表１によ
れば、初期活性が７６％と高くなっているとともに、熱
処理後の活性も４２％と高い（図１参照）。そして、Ｋ
の残存量は０．０２％と少ない。
【００３０】これに対して、比較例としてのサンプル(1
0)は、Ｎａ→Ｃｕのイオン交換を行なったものである
が、初期活性はサンプル(1) よりも若干低い程度である
ものの、熱処理後の活性が大きく低下している。この低
下は、サンプル(10)の場合はＮａの残存量が０．１％と
多いことによると認められる。このことから、本発明の
如き方法によれば、活性種以外の金属イオンを減らすこ
とが容易であり、且つそのことが耐熱性の向上に有効で
あることがわかる。
0)は、Ｎａ→Ｃｕのイオン交換を行なったものである
が、初期活性はサンプル(1) よりも若干低い程度である
ものの、熱処理後の活性が大きく低下している。この低
下は、サンプル(10)の場合はＮａの残存量が０．１％と
多いことによると認められる。このことから、本発明の
如き方法によれば、活性種以外の金属イオンを減らすこ
とが容易であり、且つそのことが耐熱性の向上に有効で
あることがわかる。
【００３１】比較例としてのサンプル(11)は、Ｈ→Ｃｕ
のイオン交換を行なったものである。このものでも熱処
理後の活性が低くなっている。これはイオン交換時にゼ
オライト中の一部のＡｌが溶出し、該ゼオライトが構造
破壊を生じ易くなっているためと認められる。このこと
から、本発明の方法の如く、ＨイオンをＡｌよりもイオ
ン化傾向大の元素に一旦イオン交換することの有効性が
裏付けられる。
のイオン交換を行なったものである。このものでも熱処
理後の活性が低くなっている。これはイオン交換時にゼ
オライト中の一部のＡｌが溶出し、該ゼオライトが構造
破壊を生じ易くなっているためと認められる。このこと
から、本発明の方法の如く、ＨイオンをＡｌよりもイオ
ン化傾向大の元素に一旦イオン交換することの有効性が
裏付けられる。
【００３２】比較例としてのサンプル(12)は、Ｎａ→Ｋ
→Ｃｕのイオン交換を行なったものであるが、Ｎａ残存
量が多くなることから、耐熱性が低くなっている。そし
て、このことから、本発明の方法の如く、出発原料をＨ
型とすることの有効性が裏付けられる。
→Ｃｕのイオン交換を行なったものであるが、Ｎａ残存
量が多くなることから、耐熱性が低くなっている。そし
て、このことから、本発明の方法の如く、出発原料をＨ
型とすることの有効性が裏付けられる。
【００３３】また、サンプル(9) は、Ｈ→Ｋ→Ｃｕのイ
オン交換を行ないながら、Ｋの残存量を１．１％と多く
したものであるが、その結果、熱処理後の活性が２０％
と大きく低下している。従って、中間にイオン化傾向大
の元素によるイオン交換を行なうにしても、当該元素の
残存量を少なくしなければならないことがわかる。
オン交換を行ないながら、Ｋの残存量を１．１％と多く
したものであるが、その結果、熱処理後の活性が２０％
と大きく低下している。従って、中間にイオン化傾向大
の元素によるイオン交換を行なうにしても、当該元素の
残存量を少なくしなければならないことがわかる。
【００３４】次に、実施例のサンプル(2) は、熱処理を
７５０℃×６時間と厳しくしたものであり、その結果と
して熱処理後の活性が低くなっている。しかし、それで
も、その熱処理後の活性はサンプル(11)と同程度であ
り、本発明方法の有効性が裏付けられている。
７５０℃×６時間と厳しくしたものであり、その結果と
して熱処理後の活性が低くなっている。しかし、それで
も、その熱処理後の活性はサンプル(11)と同程度であ
り、本発明方法の有効性が裏付けられている。
【００３５】実施例のサンプル(3) は、Ｃｕイオン交換
率が若干低く、また、Ｋの残存量が０．１％と多い例で
あるが、Ｎａ型ゼオライトを出発原料とするサンプル(1
0)，(12)よりも耐熱性の点で優れている。これは、サン
プル(3) は出発原料をＨ型ゼオライトとしているためと
認められる。
率が若干低く、また、Ｋの残存量が０．１％と多い例で
あるが、Ｎａ型ゼオライトを出発原料とするサンプル(1
0)，(12)よりも耐熱性の点で優れている。これは、サン
プル(3) は出発原料をＨ型ゼオライトとしているためと
認められる。
【００３６】実施例のサンプル(4) は、ＳｉＯ2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 モル比が７０のＨ型ゼオライトを出発原料とする
例であるが、Ｋの残存量はサンプル(3) よりも少ないに
もかかわらず、耐熱性の点で劣る傾向にある。
2 Ｏ3 モル比が７０のＨ型ゼオライトを出発原料とする
例であるが、Ｋの残存量はサンプル(3) よりも少ないに
もかかわらず、耐熱性の点で劣る傾向にある。
【００３７】実施例のサンプル(5) は、活性種としてＣ
ｏを用いた例であるが、初期活性はＣｕを用いたサンプ
ル(1) に劣るものの、熱処理後の活性の低下率は、サン
プル(1) と同程度である。従って、活性種としてＣｏを
用いても耐熱性が得られることがわかる。
ｏを用いた例であるが、初期活性はＣｕを用いたサンプ
ル(1) に劣るものの、熱処理後の活性の低下率は、サン
プル(1) と同程度である。従って、活性種としてＣｏを
用いても耐熱性が得られることがわかる。
【００３８】実施例のサンプル(6) は、Ｈ→Ｌａ→Ｃｕ
のイオン交換を行なった例であるが、図１からも明らか
なように、Ｋを用いたサンプル(1) と比較した場合、初
期活性が若干低いものの、耐熱性は高い。このことか
ら、イオン化傾向大の元素としてＬａを用いても効果が
あることがわかる。
のイオン交換を行なった例であるが、図１からも明らか
なように、Ｋを用いたサンプル(1) と比較した場合、初
期活性が若干低いものの、耐熱性は高い。このことか
ら、イオン化傾向大の元素としてＬａを用いても効果が
あることがわかる。
【００３９】実施例のサンプル(7) は、Ｈ→Ｃａ→Ｃｕ
のイオン交換を行なった例であるが、サンプル(1) と同
様に高い初期活性及び熱処理後の活性を示している。こ
のことから、イオン化傾向大の元素としてＣａを用いて
も有効であることがわかる。また、当該サンプル(7) に
ついては、熱処理をＯ2 ／Ｈｅ雰囲気やＨ2 Ｏ／Ｈｅ雰
囲気でも行なっているが、図２及び図３に示すサンプル
(10)との比較から明らかなように、耐熱性に優れている
ことがわかる。
のイオン交換を行なった例であるが、サンプル(1) と同
様に高い初期活性及び熱処理後の活性を示している。こ
のことから、イオン化傾向大の元素としてＣａを用いて
も有効であることがわかる。また、当該サンプル(7) に
ついては、熱処理をＯ2 ／Ｈｅ雰囲気やＨ2 Ｏ／Ｈｅ雰
囲気でも行なっているが、図２及び図３に示すサンプル
(10)との比較から明らかなように、耐熱性に優れている
ことがわかる。
【００４０】実施例のサンプル(8) は、出発原料として
のＨ型ゼオライトをＮａ型ゼオライトから生成するとと
もに、イオン化傾向大の元素としてＭｇを用いた例であ
るが、初期活性が高いとともに、耐熱性も高い。
のＨ型ゼオライトをＮａ型ゼオライトから生成するとと
もに、イオン化傾向大の元素としてＭｇを用いた例であ
るが、初期活性が高いとともに、耐熱性も高い。
【００４１】これに対して、サンプル(13)は、Ｎａ→Ｍ
ｇ→Ｃｕのイオン交換を行なった例であるが、初期活性
は高いものの、耐熱性は低い。これはサンプル(12)と同
様にＮａの残存量が多くなっているためと認められる。
そして、サンプル(8) とサンプル(13)との比較から、出
発原料としてＨ型ゼオライトを用いることの有効性が裏
付けられる。
ｇ→Ｃｕのイオン交換を行なった例であるが、初期活性
は高いものの、耐熱性は低い。これはサンプル(12)と同
様にＮａの残存量が多くなっているためと認められる。
そして、サンプル(8) とサンプル(13)との比較から、出
発原料としてＨ型ゼオライトを用いることの有効性が裏
付けられる。
【図１】実施例のサンプル(1) ，(6) についての初期活
性と熱処理後の活性とを示すグラフ図
性と熱処理後の活性とを示すグラフ図
【図２】実施例のサンプル(7) 及び比較例のサンプル(1
0)についての初期活性と熱処理（Ｏ2 ／Ｈｅ雰囲気）後
の活性とを示すグラフ図
0)についての初期活性と熱処理（Ｏ2 ／Ｈｅ雰囲気）後
の活性とを示すグラフ図
【図３】実施例のサンプル(7) 及び比較例のサンプル(1
0)についての初期活性と熱処理（Ｈ2 Ｏ／Ｈｅ雰囲気）
後の活性とを示すグラフ図
0)についての初期活性と熱処理（Ｈ2 Ｏ／Ｈｅ雰囲気）
後の活性とを示すグラフ図
なし
Claims (2)
- 【請求項１】ゼオライトに遷移金属がイオン交換によっ
て担持されてなる排気ガス浄化用触媒の製造方法であっ
て、 Ｈ型ゼオライトのイオン交換サイトに結合しているＨイ
オンをＫ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｒ、Ｈｆ、ランタ
ノイド元素及びアクチノイド元素のうちから選ばれた元
素Ａのイオンに交換し、しかる後に該元素Ａのイオンを
上記遷移金属のイオンに交換することを特徴とする排気
ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項２】上記元素Ａのイオンの上記遷移金属のイオ
ンへの交換は、当該元素Ａの残量が１重量％以下となる
ように行なう請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4010611A JPH05200298A (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4010611A JPH05200298A (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05200298A true JPH05200298A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=11755041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4010611A Pending JPH05200298A (ja) | 1992-01-24 | 1992-01-24 | 排気ガス浄化用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05200298A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020513305A (ja) * | 2016-12-02 | 2020-05-14 | ヒソン カタリスツ コーポレイション | ２価銅イオンを特定の比率で担持したゼオライト、その製造方法及びこれを含む触媒組成物 |
-
1992
- 1992-01-24 JP JP4010611A patent/JPH05200298A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020513305A (ja) * | 2016-12-02 | 2020-05-14 | ヒソン カタリスツ コーポレイション | ２価銅イオンを特定の比率で担持したゼオライト、その製造方法及びこれを含む触媒組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020409 |