JPH05194977A - 潤滑油添加剤 - Google Patents

潤滑油添加剤

Info

Publication number
JPH05194977A
JPH05194977A JP4166281A JP16628192A JPH05194977A JP H05194977 A JPH05194977 A JP H05194977A JP 4166281 A JP4166281 A JP 4166281A JP 16628192 A JP16628192 A JP 16628192A JP H05194977 A JPH05194977 A JP H05194977A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
overbased
additive concentrate
lubricating oil
phenate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP4166281A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0721152B2 (ja
Inventor
John Frederick Marsh
フレデリック マーシュ ジョン
Joseph M Swietlik
マリアン スウィートリック ジョゼフ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Technology and Engineering Co
Original Assignee
Exxon Research and Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10530377&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH05194977(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Exxon Research and Engineering Co filed Critical Exxon Research and Engineering Co
Publication of JPH05194977A publication Critical patent/JPH05194977A/ja
Publication of JPH0721152B2 publication Critical patent/JPH0721152B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M163/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a compound of unknown or incompletely defined constitution and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/028—Overbased salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
    • C10M2207/123—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms polycarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/129—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of thirty or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/141—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings monocarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/14—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/142—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings polycarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/22—Acids obtained from polymerised unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
    • C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C10M2219/088—Neutral salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C10M2219/089—Overbased salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • C10N2070/02—Concentrating of additives

Abstract

(57)【要約】 【構成】 潤滑油と過剰塩基性アルカリ土類金属ヒドロ
カルビル硫化フェナートと有機カルボン酸とを含む、潤
滑油組成物に添加するための、高いＴＢＮを有する添加
剤濃縮物であって、過剰塩基化工程に続いて、１８〜２
４個の炭素原子を有する枝なしの飽和脂肪酸またはその
無水物またはその塩の0.１〜１０重量％（添加剤濃縮物
の重量基準）を用いて処理された、過剰塩基性アルカリ
土類金属ヒドロカルビル硫化フェナートを１０〜９０重
量％含んでいる添加剤濃縮物。 【効果】 この添加剤濃縮物を使用した潤滑油組成物は
発泡及び沈降の傾向が少なく、また安定で粘度を低くお
さえることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、通常過剰塩基性 (overbased)添
加剤として知られている高度な塩基性度を有する潤滑油
添加剤ならびにこれらの添加剤を含んでいる濃縮物およ
び潤滑油に係る。過剰塩基性添加剤を含んでいる、潤滑
油組成物のための多くの添加剤濃縮物には安定性が欠け
ており、沈降が生じる。また、かかる添加剤には、その
製造中に、またはそれらの添加剤を含む潤滑油の生成中
に、または潤滑油としての使用中に、発泡の問題を生じ
る傾向もある。過剰塩基性添加剤の調製中にまたは過剰
塩基性添加剤にある種のカルボン酸を添加すると、沈降
についての傾向が減少し、また発泡が減少し、また添加
剤の油溶液の粘度も有益に減少し得ることが今判った。
【０００２】従来、過剰塩基性清浄分散添加剤 (deterg
ent additives)を含む潤滑油組成物の安定性を改良する
ための試みがいくつかなされていた。米国特許第３７１
４０４２号明細書には、カルボキシ基１個当たり少なく
とも２５個の脂肪族炭素原子を有する高分子量脂肪族カ
ルボン酸またはその無水物を、周期表第Ｉ族または第II
族の塩基性金属、特にカルシウムもしくはマグネシウム
スルホネート、スルホネート−カルボキシレートもしく
はカルボキシレート錯体に添加して、発泡および曇りの
傾向を減ずることが記載されている。好ましい酸は、７
００〜５０００の分子量を有するポリイソブテニルコハ
ク酸である。米国特許第３７９３２０１号明細書には、
金属塩、例えばスルホン酸および／またはカルボン酸の
油溶性塩基性マグネシウム塩のための橋状フェノールの
アルカリ土類金属塩と組合せて使用する、溶解度改良剤
としての上記と同様な高分子量酸（少なくとも３０個の
炭素原子を有する）が記載されている。英国特許第１４
７１９３４号明細書には、過剰塩基性清浄分散添加剤を
含む潤滑油組成物が記載されており、これには、気泡安
定性を改良するために、（ａ）少なくとも３０個の炭素
原子を有するモノ−もしくはジ−カルボン酸もしくはそ
れらの誘導体または硫化リンと炭化水素との反応生成物
および（ｂ）２〜４個の炭素原子を有する二価アルコー
ルもしくはグリコール、または、ジ−もしくはトリ−
（Ｃ2 〜Ｃ4 ）グリコール、または、２−１０個の炭素
原子を有するエーテルアルコールが添加されている。ポ
リイソブチレンコハク酸およびグリコールの組合せが好
ましい。上記従前技術の処理のいずれも、過酷な条件下
では、完全に満足すべきでないことが判った。
【０００３】過剰塩基性添加剤と酸との別の処理が以下
の従来技術において記載されている。米国特許第３４１
０８０１号明細書には、過剰塩基性スルホン酸金属塩、
特にスルホン酸アルカリ土類金属塩を、１０〜１５０重
量％のＣ12〜Ｃ22脂肪酸で処理して、潤滑油のための摩
擦改良添加剤を与えることが記載されている。米国特許
第３２４２０７９号明細書には、過剰塩基性スルホン酸
アルカリ土類金属塩と、１〜８０重量％の活性水素化合
物（例えば、８個未満の炭素原子を有するものとして規
定される低級脂肪族カルボン酸）とを含んでいるグリー
ス組成物が開示されている。米国特許第４３２８１１１
号明細書には、有機カルボン酸を含む酸性化合物を、過
剰塩基性スルホン酸金属塩またはフェノール金属塩また
はそれらの混合物に添加して、潤滑油組成物中の過剰塩
基性物質の性質を改良しかつ過剰塩基性物質からの溶媒
分離を改良することが記載されている。有機カルボン酸
は、直鎖もしくは分枝の、飽和または不飽和または芳香
族であることができる（これらは任意に置換されていて
もよい）。この米国特許には、塩基性化合物対酸性化合
物の比が1.５〜５０：１、好ましくは２〜２０：１であ
ることが開示されている。
【０００４】反応混合物中に酸をも添加し、過剰塩基性
清浄分散添加剤を調製する。英国特許第１２９７１５０
号明細書には、塩基性の有機酸マグネシウム塩の生成法
が記載されており、この際、反応混合物は、一定割合の
過剰塩基化用有機酸（例えば、芳香族のカルボン酸また
はスルホン酸）と、過剰塩基化可能な別の脂肪族のカル
ボン酸またはスルホン酸とを含んでいる。米国特許第３
６７１４３０号明細書には、清浄分散剤としてスルホン
酸のアルカリ土類金属塩を使用しかつ特に、鎖中に２０
〜２００個の炭素原子を有する長鎖の炭化水素モノカル
ボン酸またはジカルボン酸またはそれらの無水物である
ことができる第二の清浄分散剤を使用して、高アルカリ
度を有し、油溶性の、炭化水素スルホン酸のアルカリ土
類金属塩を調製することが記載されている。米国特許第
４１６４４７２号明細書にはまた、不揮発性液体中でカ
ルシウム含有ジスパーションを調製するに際し、清浄分
散剤として飽和脂肪酸または不飽和脂肪酸を使用するこ
とも記載されている。英国特許第１４６９２８９号明細
書には、過剰塩基性マグネシウム清浄分散剤の生成に際
して、促進剤としてＣ1 〜Ｃ18のカルボン酸またはその
誘導体を少なくとも0.１重量％使用することが記載され
ている。
【０００５】米国特許第３４１０７９８号明細書には、
促進剤としてカルボン酸またはその金属塩（好ましくは
酢酸または酢酸カルシウム）およびポリアルキレングリ
コールまたはアルキレンまたはポリアルキレングリコー
ルアルキルエーテルを使用する塩基性硫化アルキルアル
カリ土類金属フェナートの製法が記載されている。英国
特許第１４４０２６１号明細書には、潤滑油特にトラク
ター用潤滑油中に使用する、過剰塩基性スルホナートま
たはフェナートを含み得る酸混合物の使用が記載されて
いる。
【０００６】長い、直鎖の、枝なしのヒドロカルビルセ
グメントを有するある種のカルボン酸が、比較的少量で
使用される場合に、過剰塩基性清浄分散添加剤を含んで
いる潤滑油組成物の性質を改良するという点で驚くべき
効果を有していることが判った。従って、本発明は、潤
滑油と１０〜９０重量％の過剰塩基性アルカリ土類金属
ヒドロカルビル硫化フェナートとを含んでいる、潤滑油
組成物に添加するための、高いＴＢＮ（全塩基価──
ＡＳＴＭ Ｄ６６４）を有する添加剤濃縮物を提供する
ものであり、この過剰塩基性のヒドロカルビル硫化フェ
ノールのアルカリ土類金属塩は、過剰塩基化工程の間に
またはその工程に続いて、１８〜２４個の炭素原子を有
する枝なしの飽和脂肪酸またはその無水物またはその塩
の0.１〜１０重量％（添加剤濃縮物の重量基準）を用い
て処理されたものである。
【０００７】上記濃縮物は、代表的には、１０〜９０重
量％、好ましくは３０〜９０重量％の過剰塩基性フェナ
ートを含んでおり、通常は、潤滑油に溶解して少なくと
も５０重量％の活性物質を含んでいる。この濃縮物は高
いＴＢＮ、すなわち少なくとも２３５のＴＢＮを有す
る。潤滑油は動物油、植物油または鉱物油であることが
でき、例えば、石油からＳＡＥ３０，４０もしくは５０
の潤滑油銘柄、ヒマシ油、魚油または酸化鉱油までの範
囲のものであることができる。
【０００８】あるいはまた、潤滑油は合成エステル潤滑
油であることができ、これらの潤滑油には、アジピン酸
ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジデ
シル、アジピン酸トリデシル、コハク酸ジデシル、グル
タル酸ジデシルおよびこれらの混合物が含まれる。ある
いはまた、合成エステルは、ポリエステル、例えば多価
アルコール（例えば、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリトリトール）とモノカルボン酸（例えば、酪酸）と
を反応させて、対応するトリエステルおよびテトラエス
テルを生成することによって得られるものであることが
できる。また、カルボン酸とグリコールとアルコールと
またはモノカルボン酸との間のエステル化反応によって
生成したもののような複合エステル (complex esters)
も使用し得る。
【０００９】過剰塩基性アルカリ土類金属硫化ヒドロカ
ルビルフェナートすなわち“過剰塩基性フェナート”
は、高いアルカリ度を有する硫化ヒドロカルビルフェノ
ールのアルカリ土類金属塩であり、硫化ヒドロカルビル
フェノールの中和のために要する量よりも過剰の金属塩
基を含んでいる。ヒドロカルビル基がアルキル基である
過剰塩基性フェナートが好ましく、過剰塩基性フェナー
トの調製を、これらの好ましいフェナートに関して以下
記載する。
【００１０】出発物質のアルキルフェノールは１種以上
のアルキル置換基を含んでいることができる。これら
は、分枝のまたは枝なしのものであってもよくまたは置
換基の数（Ｃ1 〜Ｃ30、好ましくはＣ9 〜Ｃ18の基）に
依存するものであってもよい。種々のアルキル置換基を
持ったアルキルフェノールの混合物を使用することもで
きる。
【００１１】アルキルフェノールは、後述する過剰塩基
化工程の前に、別工程として硫化されてもよい。この硫
化工程は、アルキルフェノールを塩化イオウと反応させ
るかまたは塩基の存在下でのアルキルフェノールとイオ
ウとの反応によって遂行され得る。あるいはまた、全過
剰塩基化工程の一部として、イオウと上記反応を遂行す
ることもできる。生成物は、次の一般式、
【００１２】
【化１】
【００１３】（上式中、ｘは１〜３の整数であり、ｎは
１〜３の整数であり、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ 30のアルキル基、
例えばＣ9 〜Ｃ18アルキル基であり、Ｒ2 は水素または
上記アルキル基である）の所望の硫化アルキルフェノー
ル以外に、副反応例えば塩化イオウを用いる場合の芳香
環の塩素化から生じる多数の副生物、またはイオウと過
剰塩基化用反応溶媒との反応によって生じる有機イオウ
基の生成物の少量（代表的には、硫化アルキルフェノー
ルの１０重量％以下）を含むことができる。
【００１４】硫化アルキルフェノールを、ジヒドロキシ
ル溶媒（通常、エチレングリコールであるが他のグリコ
ールを使用することもできる）の存在下で、過剰量のア
ルカリ土類金属塩基と反応せしめる。別のモノヒドロキ
シル溶媒（例えば、イソデカノール）を使用することも
できる。アルカリ土類金属塩基は酸化物または水酸化物
であることができる。次いで、二酸化炭素を導入して、
過剰の金属塩基を炭酸の金属塩に転化する。次いで、蒸
留濾過または遠心分離によって、揮発性反応生成物およ
び溶媒を除去する。あるいはまた、上記したように、炭
酸塩化するに先立って、イオウおよびアルキル金属を仕
込んで、その場で硫化フェノールを生成せしめ、次いで
上記したように塩基と反応せしめて炭酸塩化する。別法
として、金属アルコキシドを出発金属塩基として使用す
ることができ、また、その時、アルコキシドを加水分解
するため水の混入が必要とされる。この改質法のために
は、グリコールエステルが適当な溶媒である。炭酸塩化
された金属アルコキシドを使用することもできる。
【００１５】非常に好ましい過剰塩基性フェナートは、
過剰塩基性カルシウムフェナートおよび過剰塩基性マグ
ネシウムフェナートである。高いＴＢＮを有する濃縮物
の調製に使用し得る過剰塩基性アルカリ土類金属フェナ
ート、特に最も好ましい過剰塩基性カルシウムフェナー
トの好ましい調製法は英国特許第１４７０３３８号明細
書に記載されており、１５０〜５００、普通には２００
〜３００のＴＢＮを有する生成物を与える。やはり高い
ＴＢＮを有する濃縮物の調製に使用し得る過剰塩基性マ
グネシウムフェナートの好ましい調製法は、英国特許第
１４６９２８９号明細書に記載され、普通には２００〜
２５０のＴＢＮを有する生成物を与える。
【００１６】本発明において使用するための好ましい酸
はステアリン酸、エイコサン酸およびベヘン酸を含む。
脂肪酸は純粋であるには及ばず、一連の脂肪酸を含む市
販銘柄（数種の不飽和成分を含んでいる）が受容でき
る。亜麻仁油、大豆油およびトール油から誘導されたよ
うな混合脂肪酸も使用することができる。上記酸の無水
物および塩を使用することもできる。本発明で使用する
ための塩は、添加剤の他の成分についての関心および添
加すべき時点についての関心を持って選ぶべきである。
一般に、過剰塩基性硫化フェナート中の金属に対応する
金属塩が好ましいが、ただしこれらの金属塩は、これら
を導入する条件下で他の成分と相容性であり得るもので
ある。
【００１７】酸またはその誘導体の使用量は、添加剤濃
縮物の重量基準で0.１〜１０重量％であり、好ましくは
２〜６重量％である。例えば、過剰塩基性生成物を含有
する添加剤濃縮物の重量基準で２〜６重量％のステアリ
ン酸を、炭酸塩化に先立って、過剰塩基性カルシウム硫
化フェナートを調製するための反応混合物に添加するこ
とができる。これにより、粘度における改良と共に、発
泡および沈降性能が改良されることが判った。
【００１８】過剰塩基性清浄分散添加剤の性質を向上せ
しめるため、通常使用される他の化合物に加えて、上記
酸を使用することができる。特に、英国特許第１４７１
９３４号明細書に記載された高分子量酸とグリコールと
の組合せ物による過剰塩基性添加剤の処理と共に上記酸
を使用することができる。ある種のグリコールおよびそ
のエーテル誘導体の過剰塩基性フェナートへの添加と共
に、本発明の酸処理を用いることによって特に良好な結
果が得られるということは極めて驚くべきことであるこ
とが判った。
【００１９】本発明は、潤滑油に、過剰塩基性アルカリ
土類金属硫化フェナートおよび少なくとも0.１重量％
（全添加剤濃縮物の重量基準）の１８〜２４個の炭素原
子を有する枝なしの飽和脂肪酸またはその無水物または
その塩を添加することからなる高いＴＢＮを有する添加
剤濃縮物の調製法にまで及ぶ。上記の酸またはその誘導
体を、２０〜２１０℃、より好ましくは８０〜１５０℃
の温度で導入するのが好ましい。温度は、適切な流動性
を確保しかつ添加剤濃縮物の他の成分との迅速な混合を
可能にするように選ぶ。あるいはまた、本発明は、１８
〜２４個の炭素原子を有する枝なしの飽和脂肪酸または
その無水物またはその塩を、過剰塩基性アルカリ土類金
属硫化フェナートを調製するための反応混合物であって
潤滑油を含んでいるものに導入して、本発明の所望の濃
縮物を生成する方法を提供する。この別法においては、
有機スルホン酸、スルホネートまたはサルフェートのよ
うな過剰塩基化工程への通常の添加剤およびＣ1 〜Ｃ4
酸またはその誘導体（例えばギ酸の塩）のような反応促
進剤に加えて、過剰塩基化用反応混合物に、上記の酸を
添加することが可能である。
【００２０】好ましい面では、本発明の添加剤濃縮物
に、少なくとも0.１重量％（添加剤濃縮物の重量基準）
の多価アルコール（２〜４個の炭素原子を有する）また
はジ−もしくはトリ−（Ｃ2 〜Ｃ4 ）グリコールまたは
エーテルアルコール（２〜１０個の炭素原子を有する）
が添加される。多価アルコールは、例えば、エチレング
リコールもしくはプロピレングリコールのような二価ア
ルコールまたはグリセロールのような三価アルコールで
あってもよい。ジグリコールおよびトリグリコールの例
には、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコ
ールがある。エーテルアルコールの例には、前記グリコ
ールのアルキルエーテルがある。好ましいグリコールは
エチレングリコールである。
【００２１】0.１〜１０重量％（添加剤濃縮物の重量基
準）、好ましくは0.５〜６重量％のグリコールまたはそ
のエーテル誘導体を添加することが有利であると判っ
た。グリコールまたはそのエーテル誘導体は、過剰塩基
化工程の後に、添加剤濃縮物に加えられる。前述のよう
に、過剰塩基化工程においてエチレングリコールのよう
な溶媒を使用することが通常であり、この溶媒は、次い
で、極めて通常には蒸留またはストリッピングによって
除去される。グリコールまたはそのエーテル誘導体は、
溶媒および揮発性物質を除去する工程の後に、添加剤濃
縮物に加えてもよい。上記の酸またはその誘導体を、過
剰塩基化工程の後に、過剰塩基性フェナートに添加する
場合、酸およびグリコールを別々に順番にまたはいっし
ょに添加してもよい。別法の好ましい面では、酸を過剰
塩基化用反応混合物に添加する場合、グリコールまたは
そのエーテル誘導体は、過剰塩基化反応の後に、添加剤
濃縮物に加えられる。
【００２２】本発明の添加剤濃縮物はまた、他の潤滑油
添加剤および濃縮物と組合せて、例えば清浄分散剤、粘
度指数改良剤、酸化防止剤、耐摩耗添加剤および潤滑性
改良剤を含んでいる潤滑油添加剤パッケージまたは完全
潤滑油を生成せしめてもよい。かかる添加剤パッケージ
は、代表的には、１０〜９０重量％の活性物質を含んで
おり、また一般的には少なくとも５０重量％の活性物質
を含んでいる。本発明に従って酸で処理された過剰塩基
性硫化フェナートの、上記パッケージ内に添加される量
は、そのパッケージが意図している最終用途および他の
添加剤の量に依存して、非常に広い限界内で変動するこ
とができる。
【００２３】本発明は、潤滑油と、過剰塩基性アルカリ
土類金属ヒドロカルビル硫化フェナートの１０〜９０重
量％を任意に前記したような他の添加剤と共に含んでい
る本発明の添加剤濃縮物の0.０１〜３０重量％（全組成
物基準）とを含む潤滑油組成物にまで及んでいる。好ま
しくは、潤滑油組成物は0.５〜２０重量％の添加剤濃縮
物を含んでいる。以下、本発明について、説明のための
みであるけれども、次の実施例を参照してさらに記述す
る。以下の実施例において、本発明の添加剤濃縮物の性
能は、それらの発泡傾向、粘度および他の添加剤との安
定性の点から評価され、またそれらの性能は通常の過剰
塩基性添加剤濃縮物単独の場合ならびにそれに発泡性能
および安定性能を改良するための通常の助剤を含んでい
る場合と比較する。最初のシリーズの実施例において、
通常の過剰塩基性添加剤濃縮物は、3.６３％のＳおよび
１0.４％のＣａを含んでいるドデシルフェノール〔２７
２のＴＢＮ（全塩基価−ＡＳＴＭ Ｄ６６４）を有す
る〕から調製された過剰塩基性カルシウム硫化アルキル
フェナートと約２７重量％の油との油溶液である。これ
を、以下“添加剤濃縮物Ｘ”と称す。発泡傾向 添加剤濃縮物の発泡傾向は、ＡＳＴＭ Ｄ８９２−７４
（ＩＰ １４６／７３）の標準法に従って測定される。
この方法によれば、基油に溶解した試験すべき試料の２
重量％溶液を、一定速度で５分間エアブローし、次いで
１０分間静置せしめ、両期間の終りに泡容積（ｍl ）を
測定する。測定結果は２種の数値として与えられ、第１
の数値は１０分間静置後の泡容積を示している。この試
験はまた、通常のシリコーン消泡剤を４００ppm 添加し
た場合にも遂行する。動粘度 添加剤濃縮物の粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ４４５−７９（Ｉ
Ｐ ７１／７９）の標準法を用いて、１００℃で測定す
る。測定結果はセンチストークス単位で与えられる（１
ｍ2 ／ｓ＝１０4 st).安定性 安定性は、１9.８重量％の試験すべき添加剤濃縮物を、
分枝鎖Ｃ24スルホン酸の過剰塩基性カルシウム塩（３０
０のＴＢＮを有する）及び他の過剰塩基性清浄分散添加
剤を含んでいる重質パラフィン系基油の８0.２重量％と
配合して測定する（この配合物は７０の総ＴＢＮを有す
る）。配合は７０℃で行なわれ、次いで配合物を１００
ｍl 容の遠心分離管に注入し、室温（約２０℃）で貯蔵
する。沈降物の容量％を初期の処方時点でまた３週間後
に観察する。過剰塩基性フェナートと過剰塩基性スルホ
ネートとの両方を含んでいる上記配合物は、相容性につ
いての特別の問題を呈示するので、これは本発明の添加
剤濃縮物についての極めて過酷な試験であることが判っ
た。
【００２４】
【実施例】
実施例１〜７（過剰塩基性カルシウムフェナートの後処
理） 添加剤濃縮物Ｘの試料を種々の脂肪酸と１１０℃で混合
して、本発明の添加剤濃縮物を生成せしめ、この生成物
を上記にように試験した。比較のために、添加剤濃縮物
Ｘ単独の場合ならびにこれにＰＩＢＳＡ（ポリイソブチ
レンコハク酸、Ｍ．Ｗ．約９００）及びエチレングリコ
ールを添加した場合についてもまた試験を行った。これ
らの結果を表１に与える。これらの結果は、本発明の組
成物が、未処理の比較試料およびＰＩＢＳＡ単独および
エチレングリコール単独で処理した比較試料と比べて、
安定性および泡性能の改良を与えかつ粘度の減少を与え
ることを示している。組成物はまた、通常のシリコーン
消泡剤の添加によってさらに容易に制御され得るように
思える。ＰＩＢＳＡ／エチレングリコールの組合せ物で
処理した比較試料は、シリコーン添加剤で処理した場合
には良好な泡性能を示すが、本発明の組成物の大部分よ
りも高い粘度を有しまた３週間後の安定性はより不良で
あった。
【００２５】
【表１】 表 １ 発泡傾向（ml/ml) 安定性 シリコーンヲ400 粘度 (沈降物%) 例 処理 重量％ ppm含む場合 (cst) 初期 3週後 比較例 な し − 510/460 370/360 622 曇り n.m.* 〃 PIBSA 2.5 430/390 580/260 915 曇り n.m. 〃 エチレンク゛リコール 2.5 640/570 480/230 n.m. 曇り n.m. 〃 PIBSA 2.0 ＋ ＋ 600/530 0/0 424 透明 6 エチレンク゛リコール 2.0 実施例1 ステアリン 酸 5.0 70/40 0/0 244 透明 1 〃 2 ベヘン酸 5.0 220/30 0/0 290 透明 0 〃 3 Prifac 29891 5.0 430/80 0/0 339 透明 0 〃 4 ベヘン酸2 5.0 410/60 0/0 267 透明 0 〃 5 オレイン酸 5.0 380/350 0/0 250 透明 2 〃 6 ベヘン酸 3.0 ＋ ＋ 470/180 0/0 436 透明 0 エチレンク゛リコール 3.0 〃 7 ベヘン酸 2.0 ＋ ＋ 770/690 350/210 278 透明 0 スルホン酸3 5.0 注： ｎ．ｍ．＝測定せず 1. Unichemna Internationalの製品──ベヘン酸87％、ヨウ素価2.0 2. Henkel & Cie GmbHの製品──ベヘン酸80％ 3. アルキルベンゼンスルホン酸──C24 80％、C18 20％ 実施例８（ベヘン酸を使用する過剰塩基性カルシウム硫
化フェナートの調製） 添加剤濃縮物Ｘの合成における炭酸塩化に先立って、ベ
ヘン酸を添加することにより、本発明の添加剤濃縮物を
調製した。
【００２６】反応混合物を、２３０ｇ（0.８８モル）の
ドデシルフェノール、４０ｇ（0.１２モル）のベヘン
酸、６３ｇ（1.９７モル）のイオウ、１３５ｇ（0.８５
モル）のイソデカノール、９５ｇ（1.７０モル）の酸化
カルシウムから調製した。７０℃で攪拌した。１６２ｇ
（2.６１モル）のエチレングリコールと6.７ｇ（0.３７
モル）の水との混合物を３０分間にわたって滴加した。
温度を１１０℃に上昇せしめた。１０８ｇの潤滑油を添
加し、５０ｍl ／分の二酸化炭素を導入して炭酸塩化を
開始せしめた。温度を１時間にわたって１５０℃まで上
昇せしめ、次いでさらに４０分間にわたって１６０℃ま
で上昇せしめ、そしてさらに２０分間にわたって１７０
℃まで上昇せしめた。炭酸塩化は、終点に到達するまで
約６時間の間継続せしめられた。次いで、炭酸塩化処理
を停止し、温度を２１０℃に上昇せしめ、最後に、６０
mmHg 絶対圧でストリッピングして溶媒を除去した。減
圧を解放し、６７ｇの基油を添加し、全体を１７０℃に
冷却した。濾過後、過剰塩基性カルシウム硫化フェナー
トおよび約６重量％（濃縮物の重量基準）のベヘン酸を
含む組成物を得た。ＴＢＮは２４４であり、カルシウム
含量は１0.１重量％であり、イオウ含量は3.８５重量％
であった。得られた組成物を上記のように試験し、次の
結果を得た。 動粘度（１００℃） ３９９cst 泡 （ｍl ） ０／０ ３週間後の安定性 透明（沈降物０％） 比較のために、上記と同じ方法を用いるがベヘン酸を使
用せずに、次の反応混合物から、上記と類似の過剰塩基
性カルシウム硫化フェナートを調製した。 ドデシルフェノール ２７０ｇ イオウ ６３ｇ イソデカノール １３５ｇ 酸化カルシウム ９５ｇ 生成物は２６２のＴＢＮを有し、１0.１５重量％のカル
シウムおよび3.８４重量％のイオウを含んでいた。これ
を上記のように試験し、次の結果を得た。
【００２７】 動粘度（１００℃） ９５６cst 泡 （ｍl ） ５６０／５００ 安定性 初期に曇り 以上の結果は、本発明の添加剤濃縮物がベヘン酸を使用
しないで調製された従前技術の濃縮物よりも利点がある
ことを明白に示している。本発明の濃縮物は、優れた結
果を与えていた。すなわち、ベヘン酸を使用しない場合
に判明したかなり著量の発泡傾向と比べて、発泡試験に
おいて完全な結果をもたらした。本発明の濃縮物は初め
透明であり、３週間後の安全性試験においても透明溶液
を維持していた。本発明の濃縮物の粘度の減少もまた重
要な長所をもたらすものである。 実施例９〜２１（酸の存在下での、過剰塩基性カルシウ
ム硫化フェナートの調製） 種々の酸を種々の量で用いて、またある場合には、過剰
塩基化工程の後にエチレングリコールを添加して、実施
例８の方法を繰返した。生成物の粘性能および安定性を
上記のように試験したが、ただし、（ａ）泡試験は、過
剰塩基性フェナートなしに処方された潤滑油であるが最
終油のために選んだ添加剤の残りを含んでいる潤滑油中
に溶解した試料の1.８重量％溶液について行ない、また
（ｂ）安定性試験は２０℃および６０℃で４週間にわた
って行った。比較のために、添加剤濃縮物Ｘ単独につい
ておよび2.０重量％のＰＩＢＳＡ（Ｍ．Ｗ．＝９００）
と2.０重量％のエチレングリコールとを添加した添加剤
濃縮物Ｘについて上記と同じ試験を行った。
【００２８】試験結果を表２に与える。この結果は、本
発明の添加剤についての泡および安定性性能が、未処理
の添加剤ＸおよびＰＩＢＳＡ／グリコールで後処理され
た添加剤Ｘに対して有意に改良されることを示してい
る。さらに、この改良は粘度における価値ある減少をも
達成するが、一方ＰＩＢＳＡ／グリコール処理では粘度
の増大をもたらす。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】実施例２２（ステアリン酸の存在下での、
過剰塩基性カルシウム硫化フェナートの調製） エチレングリコールを２重量％のグリセロールに代え
て、実施例１４を繰返した。得られた生成物は、４００
ppm のシリコーンで処理したとき、７０／０の発泡傾向
を持っていた。 実施例２３（過剰塩基性硫化マグネシウムフェナートの
処理） 過剰塩基性マグネシウム硫化フェナート（マグネシウム
5.４重量％、イオウ3.８重量％、ＴＢＮ２４５）の油溶
液を含む通常の添加剤濃縮物について、さらに一連の試
験を行った。
【００３２】これは、次のようにして調製された。硫化
ノニルフェノール（最少ヒドロキシル価２０７、イオウ
含量９重量％）の９０％油溶液３２０ｇを、窒素ガスシ
ール下で５８３ｇのマグネシウムエトキシドを添加した
油２７０ｇと混合した。エトキシエタノール６４ｇと水
６４ｇとの混合物を、８０℃で１時間にわたって添加し
た。次いで、混合物を２時間にわたって８０〜１０２℃
で炭酸塩化し、その後さらに炭酸塩化の間１０２℃に保
ち、最後に１５０℃に加熱した。全炭酸塩化時間は8.５
時間であり、その間４０〜４５ｇの二酸化炭素が添加さ
れた。１０６ｇの油を加え、混合物をストリッピングし
て、生成物を得た。この添加剤濃縮物について、単独の
場合およびシリコーン消泡剤含有の場合の発泡傾向の試
験を行った。この濃縮物はまた、５重量％（最終添加剤
濃縮物の重量基準）のベヘン酸の添加によって本発明の
添加剤濃縮物にも転化せしめた。
【００３３】
【表４】 表 ３ 処 理 発 泡 傾 向 例 酸 重量％ シリコーン無添加 400ppmのシリコーン添加 比較例 な し − 540／490 560／520 実施例14 ベヘン酸 ５ 40／0 0／0 未処理添加剤の泡性能は不良であり、シリコーン消泡剤
の添加によっても改良されなかった。これに対して、添
加剤濃縮物にベヘン酸を添加することにより、シリコー
ンの添加なしでさえ、優れた泡性能を有する生成物が得
られた。 実施例２４〜２６（酸の存在下における、過剰塩基性硫
化マグネシウムフェナートの調製） 硫化ノニルフェノール（最少ヒドロキシル価１３０、イ
オウ含量７重量％）の７２％油溶液２9.４kgを、油6.３
kgと混合し、そして粗製ベヘン酸（ベヘン酸５５％、Ｃ
20３５％、ステアリン酸７％および他の酸３％）2.３kg
を混合した。マグネシウムエトキシド３7.７kgを窒素ガ
スシール下で添加した。セロソルブ3.８kgと水3.８kgと
の混合物を８０℃で１時間にわたって添加した。次い
で、混合物を２時間にわたって８０〜１００℃で炭酸塩
化し、その後さらに炭酸塩化の間１００℃に保ち、最後
に１５０℃に加熱した。全炭酸塩化時間は8.５時間であ
り、その間7.１kgの二酸化炭素を添加した。油3.４kgを
添加し、混合物をストリッピングして、生成物（ＴＢＮ
２３５、Ｍg 5.４重量％、酸4.０％）を得た。
【００３４】ステアリン酸（ステアリン酸９4.９重量
％、Ｃ161.４重量％、Ｃ192.３重量％、Ｃ190.３重量
％、Ｃ200.９重量％を含んでいる市販の酸を使用）を含
む添加剤濃縮物を調製するため、一般に上記と同様な方
法を行った。これらの生成物の発泡傾向を測定するに際
し、実施例１〜７における泡試験の場合に使用した油に
該生成物を溶解して２％溶液とし、また高発泡性基油に
溶解して２％溶液とした。これらの測定結果を表４に与
える。これらの結果は、実施例２３における比較例に比
べた場合、高発泡性油の場合においてさえ、優れた泡性
能を示している。
【００３５】
【表５】 表 ４ 発泡傾向(ml/ml) 粘度 実施例 処 理 （重量％） （シリコーン無添加） (cst) 高発泡性油 24 粗製ベヘン酸 4.0 0/0 0/0 262 25 ステアリン酸 3.0 0/0 350/250 226 26 ステアリン酸 5.0 0/0 40/0 194
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 159:22） Ｃ１０Ｎ 20:00 Ｚ 8217−4Ｈ 30:02 30:04 30:18 70:00 (72)発明者 ジョゼフ マリアン スウィートリック 英国 オーエックス１ ５ジェイティ オ ックスフォード ボーズ ヒル ウットン ヒル ビュー レイン 10

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 潤滑油と過剰塩基性アルカリ土類金属ヒ
    ドロカルビル硫化フェナートと有機カルボン酸とを含
    む、潤滑油組成物に添加するための、高いＴＢＮを有す
    る添加剤濃縮物であって、過剰塩基化工程に続いて、１
    ８〜２４個の炭素原子を有する枝なしの飽和脂肪酸また
    はその無水物またはその塩の0.１〜１０重量％（添加剤
    濃縮物の重量基準）を用いて処理された、過剰塩基性ア
    ルカリ土類金属ヒドロカルビル硫化フェナートを１０〜
    ９０重量％含んでいることを特徴とする添加剤濃縮物。
  2. 【請求項２】 ３０〜９０重量％の過剰塩基性フェナー
    トを含んでいる前記１項に記載の添加剤濃縮物。
  3. 【請求項３】 過剰塩基性フェナートがＣ9 〜Ｃ18アル
    キル基を含む過剰塩基性アルカリ土類金属硫化アルキル
    フェナートである前記１項または２項に記載の添加剤濃
    縮物。
  4. 【請求項４】 過剰塩基性フェナートが過剰塩基性カル
    シウムフェナートまたは過剰塩基性マグネシウムフェナ
    ートである前記１〜３項のいずれか１項に記載の添加剤
    濃縮物。
  5. 【請求項５】 酸がステアリン酸またはベヘン酸である
    前記１〜４項のいずれか１項に記載の添加剤濃縮物。
  6. 【請求項６】 酸またはその無水物またはその塩の２〜
    ６重量％が使用されている前記１〜５項のいずれか１項
    に記載の添加剤濃縮物。
  7. 【請求項７】 ２〜４個の炭素原子を有する多価アルコ
    ールまたはジ−もしくはトリ−（Ｃ2 〜Ｃ4 ）グリコー
    ルまたは２〜１０個の炭素原子を有するエーテルアルコ
    ールを少なくとも0.１重量％さらに含んでいる前記１〜
    ６項のいずれか１項に記載の添加剤濃縮物。
  8. 【請求項８】 潤滑油に、過剰塩基性アルカリ土類金属
    ヒドロカルビル硫化フェナートおよび有機カルボン酸を
    添加することからなる、高いＴＢＮを有する添加剤濃縮
    物の調製法であって、添加剤濃縮物がフェナートを１０
    〜９０重量％および１８〜２４個の炭素原子を有する枝
    なしの飽和脂肪酸またはその無水物またはその塩を0.１
    〜１０重量％含んでいるものであることを特徴とする調
    製法。
  9. 【請求項９】 酸またはその無水物またはその塩が２０
    〜２１０℃の温度で導入される前記８項に記載の調製
    法。
  10. 【請求項１０】 温度が８０〜１５０℃である前記９項
    に記載の調製法。
  11. 【請求項１１】 潤滑油に、過剰塩基性アルカリ土類金
    属ヒドロカルビル硫化フェナートおよび有機カルボン酸
    を添加することからなる、高いＴＢＮを有する添加剤濃
    縮物の調製法であって、１８〜２４個の炭素原子を有す
    る枝なしの飽和脂肪酸またはその無水物またはその塩を
    0.１〜１０重量％（最終の添加剤濃縮物の重量基準）
    を、過剰塩基性アルカリ土類金属硫化フェナートを調製
    するための反応混合物であって、潤滑油を含む混合物中
    に導入し、１０〜９０重量％の過剰塩基性フェナートを
    含んでいる所望の濃縮物を生成させることを特徴とする
    調製法。
  12. 【請求項１２】 過剰塩基化につづいて、添加剤濃縮物
    に、少なくとも0.１重量％の、２〜４個の炭素原子を有
    する多価アルコールまたはジ−もしくはトリ−（Ｃ2 〜
    Ｃ4 ）グリコールまたは２〜１０個の炭素原子を有する
    エーテルアルコールを添加する前記８〜１１項のいずれ
    か１項に記載の調製法。
  13. 【請求項１３】 0.１〜１０重量％のアルコール、グリ
    コールまたはエーテルアルコールが添加される前記１２
    項に記載の調製法。
  14. 【請求項１４】 潤滑油と過剰塩基性アルカリ土類金属
    ヒドロカルビル硫化フェナートと有機カルボン酸とを含
    む、潤滑油組成物に添加するための、高いＴＢＮを有す
    る添加剤濃縮物であって、過剰塩基化工程に続いて、１
    ８〜２４個の炭素原子を有する枝なしの飽和脂肪酸また
    はその無水物またはその塩の0.１〜１０重量％（添加剤
    濃縮物の重量基準）を用いて処理された、過剰塩基性ア
    ルカリ土類金属ヒドロカルビル硫化フェナートを１０〜
    ９０重量％含んでいる添加剤濃縮物の0.０１〜３０重量
    ％（全組成物基準）を潤滑油中に溶解して含むことから
    なる潤滑油組成物。
  15. 【請求項１５】 0.５〜２０重量％の、前記２項に記載
    の添加剤濃縮物を含んでいる前記１４項に記載の潤滑油
    組成物。
JP4166281A 1982-05-14 1992-06-24 潤滑油添加剤 Expired - Lifetime JPH0721152B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB14192 1982-05-14
GB8214192 1982-05-14

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58083997A Division JPH07103390B2 (ja) 1982-05-14 1983-05-13 潤滑油添加剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05194977A true JPH05194977A (ja) 1993-08-03
JPH0721152B2 JPH0721152B2 (ja) 1995-03-08

Family

ID=10530377

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58083997A Expired - Lifetime JPH07103390B2 (ja) 1982-05-14 1983-05-13 潤滑油添加剤
JP4166281A Expired - Lifetime JPH0721152B2 (ja) 1982-05-14 1992-06-24 潤滑油添加剤

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58083997A Expired - Lifetime JPH07103390B2 (ja) 1982-05-14 1983-05-13 潤滑油添加剤

Country Status (6)

Country Link
US (2) US5069804A (ja)
EP (1) EP0094814B1 (ja)
JP (2) JPH07103390B2 (ja)
BR (1) BR8302526A (ja)
CA (1) CA1207313A (ja)
DE (1) DE3379663D1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007023283A (ja) * 2005-07-14 2007-02-01 Infineum Internatl Ltd 潤滑油組成物における過塩基性清浄剤とその他の添加剤との相溶性を改良する方法

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8417297D0 (en) * 1984-07-06 1984-08-08 Shell Int Research Preparation of sulphurized overbased salicylates
NZ221128A (en) * 1986-08-08 1989-09-27 Chevron Res Overbased sulphurised alkylphenols as lube oil additives
US5714443A (en) * 1986-11-29 1998-02-03 Bp Chemicals (Additives) Limited Sulphurised alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof
GB8628609D0 (en) * 1986-11-29 1987-01-07 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives
US5716914A (en) * 1986-11-29 1998-02-10 Bp International Limited Alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their sulphurized derivatives, their production and use thereof
US4938880A (en) * 1987-05-26 1990-07-03 Exxon Chemical Patents Inc. Process for preparing stable oleaginous compositions
GB8814010D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Addivites Ltd Lubricating oil additives
GB8814008D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives
GB8814013D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Additives Chemical process
US5292968A (en) * 1992-02-26 1994-03-08 Cosmo Research Institute Process for producing over-based alkaline earth metal phenate
GB9213723D0 (en) * 1992-06-27 1992-08-12 Bp Chemicals Additives Process for the production of lubricating oil additives
US5320762A (en) * 1993-03-12 1994-06-14 Chevron Research And Technology Company Low viscosity Group II metal overbased sulfurized C12 to C22 alkylphenate compositions
US5320763A (en) * 1993-03-12 1994-06-14 Chevron Research And Technology Company Low viscosity group II metal overbased sulfurized C10 to C16 alkylphenate compositions
US5318710A (en) * 1993-03-12 1994-06-07 Chevron Research And Technology Company Low viscosity Group II metal overbased sulfurized C16 to C22 alkylphenate compositions
TW277057B (ja) * 1993-08-25 1996-06-01 Cosmo Sogo Kenkyusho Kk
GB9400415D0 (en) * 1994-01-11 1994-03-09 Bp Chemicals Additives Detergent compositions
US6008166A (en) * 1994-01-11 1999-12-28 Lubrizol Adibis Holdings Limited Detergent compositions
GB9400417D0 (en) * 1994-01-11 1994-03-09 Bp Chemicals Additives Lubricating oil composition
EP0689900B1 (en) 1994-04-20 1999-08-25 Kabushiki Kaisha Topcon Apparatus for measuring a lens frame configuration
EP0778336A1 (en) * 1995-12-08 1997-06-11 Cosmo Research Institute Petroleum additive having excellent storage stability and heat stability comprising an alkaline earth metal salt of aromatic hydroxycarboxylic acid or a sulfurized mixture thereof.
GB9611317D0 (en) 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents
GB9611318D0 (en) 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents
GB9611424D0 (en) * 1996-05-31 1996-08-07 Exxon Chemical Patents Inc Overbased metal-containing detergents
US5728657A (en) * 1996-08-20 1998-03-17 Chevron Chemical Company Production of low fine sediment high TBN phenate stearate
WO1999043771A1 (en) * 1998-02-26 1999-09-02 Witco Corporation Viscosity drift control in overbased detergents
AU2003200515B2 (en) * 1998-02-26 2004-03-25 General Electric Company Viscosity drift control in overbased detergents
US5942476A (en) * 1998-06-03 1999-08-24 Chevron Chemical Company Low-viscosity highly overbased phenate-carboxylate
US6348438B1 (en) 1999-06-03 2002-02-19 Chevron Oronite S.A. Production of high BN alkaline earth metal single-aromatic ring hydrocarbyl salicylate-carboxylate
US7585821B2 (en) * 2002-08-06 2009-09-08 Infineum International Limited Modified detergents and lubricating oil compositions containing same
US7960324B2 (en) 2004-09-03 2011-06-14 Chevron Oronite Company Llc Additive composition having low temperature viscosity corrosion and detergent properties
WO2008021737A1 (en) * 2006-08-07 2008-02-21 The Lubrizol Corporation A method of lubricating an internal combustion engine
ES2655116T3 (es) * 2006-09-19 2018-02-16 Infineum International Limited Una composición de aceite lubricante
EP1903093B1 (en) * 2006-09-19 2017-12-20 Infineum International Limited A lubricating oil composition
JP5840233B2 (ja) 2011-02-17 2016-01-06 ザ ルブリゾル コーポレイションＴｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 良好なｔｂｎ保持率を有する潤滑剤
EP2674474B1 (en) 2012-06-13 2015-09-09 Infineum International Limited Phenate detergent preparation
EP2733191B1 (en) * 2012-11-14 2016-04-27 Infineum International Limited Phenate detergent preparation
JP6393757B2 (ja) * 2013-07-31 2018-09-19 ザ ルブリゾル コーポレイションＴｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 非金属表面を有するシンクロナイザーを含むトランスミッションの潤滑方法
EP3199612A1 (en) 2016-01-26 2017-08-02 Infineum International Limited Metal detergents

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5130807A (ja) * 1974-07-05 1976-03-16 Exxon Research Engineering Co

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3336224A (en) * 1965-04-28 1967-08-15 Chevron Res High alkalinity overbased phenate
GB1094609A (en) * 1965-08-23 1967-12-13 Lubrizol Corp Oil soluble basic alkaline earth metal salts of phenol sulfides
GB1105217A (en) * 1965-10-05 1968-03-06 Lubrizol Corp Process for preparing basic metal phenates
US3388063A (en) * 1966-08-10 1968-06-11 Chevron Res Magnesium overbased phenate
DK144336C (da) * 1970-05-19 1982-07-26 Agip Spa Syreneutraliserende smoeremiddel
GB1440261A (en) * 1973-02-01 1976-06-23 Exxon Research Engineering Co Lubricant compositions
GB1470338A (en) * 1974-05-17 1977-04-14 Exxon Research Engineering Co Lubricating oil compositions
US4104180A (en) * 1975-05-23 1978-08-01 Exxon Research & Engineering Co. Production of overbased metal phenates
US4171269A (en) * 1976-12-27 1979-10-16 Texaco Inc. Sulfurized lubricant composition
GB1597482A (en) * 1977-01-28 1981-09-09 Exxon Research Engineering Co Metal phenates
US4328111A (en) * 1978-11-20 1982-05-04 Standard Oil Company (Indiana) Modified overbased sulfonates and phenates
GB2055885B (en) * 1979-07-27 1983-06-22 Exxon Research Engineering Co Overbased magnesium detergent additives

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5130807A (ja) * 1974-07-05 1976-03-16 Exxon Research Engineering Co

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007023283A (ja) * 2005-07-14 2007-02-01 Infineum Internatl Ltd 潤滑油組成物における過塩基性清浄剤とその他の添加剤との相溶性を改良する方法
JP2016020515A (ja) * 2005-07-14 2016-02-04 インフィニューム インターナショナル リミテッド 潤滑油組成物における過塩基性清浄剤とその他の添加剤との相溶性を改良する方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07103390B2 (ja) 1995-11-08
JPH0721152B2 (ja) 1995-03-08
US5069804A (en) 1991-12-03
EP0094814A2 (en) 1983-11-23
JPS58225197A (ja) 1983-12-27
EP0094814A3 (en) 1986-02-05
BR8302526A (pt) 1984-01-17
CA1207313A (en) 1986-07-08
USRE35461E (en) 1997-02-25
DE3379663D1 (en) 1989-05-24
EP0094814B1 (en) 1989-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH05194977A (ja) 潤滑油添加剤
EP0273588B1 (en) Sulphurised alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof
EP0347103B1 (en) A process for the production of a lubricating oil additive concentrate
JP5086519B2 (ja) 潤滑油用未硫化カルボキシレート含有添加剤
JPH02248495A (ja) 潤滑油添加剤濃縮物の製造方法
EP0450874B1 (en) Overbased calixarates, process for their production, compositions containing them and use as lubricating oil additives
US6090759A (en) Alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their sulphurized derivatives, their production and use thereof
US5451331A (en) Process for the production of a lubricating oil additive concentrate
JP2941377B2 (ja) 潤滑油添加濃縮物の製造方法
US6090760A (en) Sulphurized alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof
US6268320B1 (en) Sulphur-containing calixarenes, metal salts thereof, and additive and lubricating oil compositions containing them
JPH0657280A (ja) アルカリ土類金属硫化ハイドロカルビルフェナートを含有する添加濃厚物、その製造方法およびその利用
US6174844B1 (en) Overbased metal calixarates, their preparation and lubricating oil compositions containing them
GB2037310A (en) Preparation of basic magnesium sulphonates
EP0351053B1 (en) A process for the production of a lubricating oil additive concentrate
EP0657523B1 (en) Alkaline earth metal hydrocarbyl salicylate concentrates, their preparation and use
JPH034599B2 (ja)
JPH0532991A (ja) 潤滑油添加剤の製造方法およびそれを含有する潤滑油組成物
JPH0578683A (ja) 潤滑油添加剤およびそれを含有する潤滑油組成物
JPH05105891A (ja) 潤滑油添加剤およびそれを含有する潤滑油組成物
WO1995014751A1 (en) Alkaline earth metal sulphurised hydrocarbyl phenates, their preparation, and concentrates and finished lubricating oils containing them
JPH06264081A (ja) 潤滑油添加剤、その製造法及びこれを含有する潤滑油組成物