JPH02248495A - 潤滑油添加剤濃縮物の製造方法 - Google Patents

潤滑油添加剤濃縮物の製造方法

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JPH02248495A
JPH02248495A JP2041406A JP4140690A JPH02248495A JP H02248495 A JPH02248495 A JP H02248495A JP 2041406 A JP2041406 A JP 2041406A JP 4140690 A JP4140690 A JP 4140690A JP H02248495 A JPH02248495 A JP H02248495A
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    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ｍ業主の利用分野） 本発明は、アルカリ土類金属ヒドロ力ルビルフェナート
類及びこれらの硫黄誘導体の製造方法に関するものであ
る。フェナート類は高い総塩基数（ＴＢＮ）と許容粘度
の両方を有する。これらは潤滑油添加剤として有用であ
る。
（従来の技術） 潤滑油中の酸性物質を中和するのに一般的に使用する化
合物の一つのクラスは、メチルアルキルフェナート類、
及び金属がカルシウム。
マクネシウム又はバリウムの様なアルカリ土類金属であ
る硫黄化金属アルカノエ−トである。「正規の」及び「
過塩基性の」アルカリ土類金属アルキルフェナートが使
用されて来た。用語「過塩基性の」は、アルカリ土類金
属部分の当量数のフェノール部分の当量数に対する比が
１：１を越え、かつ普通は１．２：１を越え更に４．５
：１程の高さ又はそれ以上であって良い所のアルカリ土
類金属アルキルフェナートを記載するのに使用される。
これと対照的に、アルカリ土類金属部分の［正規のＪア
ルカリ土類金属アルカノエ−ト中のフェノール部分に対
する当量比は１：１である。この理由で、「過塩基性の
」アルカリ土類金属アルキルフェナートは、対応する「
正規の」アルカリ土類金属アルキルフェナートが酸性物
質を中和するよりも大きな中和能力を有する。
高いＴＢＮ、即ち３００を越えるＴＢＮ、かつ好適には
３５０を越えるＴＢＮを有するアルカリ土類金属ヒドロ
カルビル置換フェナート類又はこれらの硫黄誘導体を含
む添加剤濃縮物を製造するのは。
明らかに望ましい目的である。アルカリ土類金属塩基の
大きな濃縮物の使用は高粘度製品に導（為に、この様な
高いＴＢＨの製品を達成することは以前は不可能であっ
た。過剰の二酸化炭素を使用して引き続き炭酸化するこ
とにより粘度を削減する試みがなされたが、これは油不
溶性の製品にした。然し乍ら、欧州特許出願第２７１２
６２号明細書には、３００以上、成る場合には３５０を
越えるＴＢＮを有し、それでも許容出来る粘度、即ち１
００℃で１．０００未満の粘度を保持し、かつ不溶性を
避ける製品が開示されており、このことは１反応混合物
中に、少なくとも１０個の炭素原子を有するカルボン酸
類又はこれらの誘導体を組み込むことにより達成されて
いる。
前記欧州特許出願は潤滑油組成物中に組み込むのに適し
た添加剤濃縮物を提供しており、この添加剤濃縮物は： （ａ）潤滑油。
（ｂ）　（ｉ）一般式（Ｉ）のカルボン酸の少なくとも
一つ。
Ｒ１−Ｃ１−Ｃ０ＯＨ（Ｉ） 式中　Ｒ１はＣ１ｏ〜Ｃ４４のアルキル基又は−ｃｕ、
−ｃｏｏｎ基又はこれらの無水物、酸クロライド又はエ
ステルを表す物であり、又は（ｉｉ）　３６〜１００個
の炭素原子を含むジ−又はポリ−カルボン酸類又はこれ
らの無水物、酸クロライド又はエステルのいずれかの組
成物の重量に基づいて２〜４０重量％の組み込みにより
変性した潤滑油可溶性の硫黄化又は非硫黄化のアルカリ
土類金属ヒドロカルビルフェノール を含むものである。
添加剤濃縮物は、（１）ヒドロカルビルフェノールと任
意的に硫黄、（２）アルカリ土類金属塩基、（３）多価
アルコール類の様な溶剤、（４）潤滑油、（５）二酸化
炭素、及び（６）　（ｉ）式（Ｉ）を有するカルボン酸
類又はこれらの酸無水物、酸クロライド類又はエステル
類、又は（ｉｉ）　３６〜１００個の炭素原子を含むジ
−又はポリ−カルボン酸類又はこれらの酸無水物類、酸
クロライド類又はエステル類のいずれかの濃縮物の重量
に基づいて２〜４０重量％を付与するのに充分量、これ
らを高温で反応させることにより製造出来る。
欧州特許出願第２７３５８８号明細書にはまた。
３００以上のＴＢＮを有する製品を開示している。この
製品は、欧州特許第２７１２６２号明細書に開示される
方法と類似の方法により製造されるが、しかし出発物質
としてアルキルフェノール類を使用する代わりに、この
方法は、過塩基性アルカリ土類金属アルキルフェノール
類を品質向上して使用するものである。
欧州特許第２７１２６２号及び欧州特許第２７３５８８
号の明細書に開示される方法は０反応用の触媒である他
の成分の存在下に実施され得る。触媒として、適切には
ハロゲン化水素゛、凸ロゲン化アンモニウム又はハロゲ
ン化金属である無機ハロゲン化物が使用されて良い。適
切にはハロゲン化金属の金属部分は亜鉛、アルミニウム
又はアルカリ土類金属、好適にはカルシウムである。
ハロゲン化物の内、クロライドが好適である。
適切な触媒は、塩化水素、塩化カルシウム、塩化アンモ
ニウム、塩化アルミニウム及び塩化亜鉛を含み、塩化カ
ルシウムが好適である。
（発明が解決しようとする課Ｂ） 反応方法において前記触媒の使用は、３００を越えるＴ
ＢＮの濃縮物を与えるけれども、この方法は、塩素残留
物が完成組成物中に見い出されるであろう可能性のある
塩素含有化合物を使用する不利がある。
（発明が解決しようとする課題） 従って１本発明は、　ＴＢＮ３００を越える潤滑油添加
剤濃縮物の製造方法において、この方法はアルカリ土類
金属ヒドロカルビル−置換フェナートのん（ｉ）、ヒド
ロカルビル−置換フェノールのＡ（ｉｉ）、アルカリ土
類金属ヒドロカルビル−置換フェナートと硫黄源のＡ（
ｉｉｉ）、　　ヒドロカルビル−置換フェノールと硫黄
源Ａの（ｉｖ）、　アルカリ土類金属硫黄化ヒドロカル
ビル−直換フェナートのＡ（ｖ）又は硫黄化ヒドロカル
ビル−置換フェノールの入（ｖｉ）である化合物の少な
くとも一つの成分の（Ａ）。
反応中に中間点において単一添加又は複数添加の何れか
にて添加されるアルカリ土類金属塩基の成分（Ｂ）。
炭素原子２〜４個有する多価アルコール類のＣ（ｉ）、
　　ジ−（Ｃ２−Ｃ４）グリコール類のＣ（ｉｉ）。
トリー（Ｃ２−Ｃ，）グリコール類のＣ（ｉｉｉ）、一
般式（ＩＩ）のモノ−又はポリ−アルキレングリコール
アルキルエーテル類 Ｒ３（ＯＲ’）、ＯＲ’　　　　　　　（ＩＩ）式中　
１３はＣｌ−Ｃｓアルキル基　［４はアルキレン基　ｎ
ｉは水素又はＣ１〜Ｃ６アルキル基、及びＸは１〜６の
整数を表すのＣ（ｉｖ）、　Ｃｌ”Ｃｚ。−価アルコー
ル類のＣ（ｖ）、　Ｃｌ−Ｃｚｏケトン類のＣ（ｖｉ）
、　Ｃｔ〜Ｃ＋。
カルボン酸エステル類の（（ｖｉｉ）、又はＣ４〜Ｃ２
゜エーテル類のＣ（ｃｉｉｉ）である化合物の少なくと
も一つの成分（Ｃ）。
潤滑油である成分（Ｄ）。
成分（Ｂ）の添加又は各々の添加に続いて添加゛される
二酸化炭素の成分（Ｅ）。
一般式（Ｉ）を有するカルボン酸又はその酸無水物、エ
ステル又は塩類 Ｒ’−Ｃ■−Ｃ００■　　　　　　　　　（Ｉ）式中　
Ｒ１はＣｌ１ｌ−Ｃ２４アルキル又はアルケニル基及び
Ｒ２は水素、　Ｃ１−Ｃ４アルキル基又はｃｎ２ｃｏｏ
ｎ基のＦ（ｉ）、又は３６〜１００個の炭素原子を含む
ポリカルボン酸又はその酸無水物、エステル又は塩類の
Ｆ（ｉｉ）である化合物の少なくとも−っで。
濃縮物の重量に基づいて２〜４０重量％を付与するのに
充分な成分（Ｆ）。
アンモニウムアルカノエート又はモノ−、ジ−。
トリー、又はテトラ−アルキルアンモニウムホーメート
又はアルカノエートである成分（Ｇ）。
成分（Ａ）〜（Ｇ）の成分割合は３００を越えるＴＢＮ
を有する濃縮物を製造する割合である成分類を高温で反
応させることを特徴とする方法を提供するものである。
この反応方法は、高いＴＯＮを有し、かつ硫黄を有する
又は有しないヒドロカルビル−置換フェノールから出発
するアルカリ土類金属ヒドロ力ルビルフェナートを含む
濃縮添加物を製造する方法を与える。
この反応方法はまた。従来技術の低いＴＢＮ製品又は規
格外製品を許容粘度を有する高いＴＢＮ製品へ品質向上
する方法を与える。この特別の場合において、アルキル
フェノールと硫黄源の反応を包含する硫黄化アルカリ土
類金属アルカノエ−トを製造する方法と対照しで１本発
明の方法の操作中に硫化水素が発生しない為に。
硫化水素処理問題が避けられるので、環境的に神経質な
地域における製造と、かつ複雑でないプラントの使用を
可能とする。
適切には反応に使用される成分（Ｇ）の量は。
濃縮物の総重量に基づいて２．０重１１％までである。
反応混合物の成分（Ａ）は、アルカリ土類金属ヒドロカ
ールビル−置換フェナートのＡ（ｉ）、　　ヒドロカル
ビル−置換フェノールのＡ（ｉｉ）、　アルカリ土類金
属ヒドロカルビル−置換フェナートと硫黄源のＡ（ｉｉ
ｉ）、　　ヒドロカルビル−置換フェノールと硫黄源の
Ａ（ｉｖ）、アルカリ土類金属硫黄化ヒドロカルビル−
置換フェナートのＡ（ｖ）、又は硫黄化ヒドロカルビル
−置換フェノールのＡ（ｖｉ）、又は＾（ｉ）”Ａ（ｖ
ｉ）の少なくとも２つの混合物である。
成分Ａ（ｉ）又はＡ（ｉｉ）を使用して、完成添加剤濃
縮物は、アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換フェナ
ートを含み、かつ成分Ａ（ｉｉｉ）。
Ａ（ｉｖ）、　Ａ（ｖ）又はＡ（ｖｉ）を使用して、完
成添加剤濃縮物は、硫黄化アルカリ土類金属ヒドロカル
ビル置換フェナートを含む。適切にはアルカリ土類金属
はストロンチウム、カルシウム、マグネシウム又はバリ
ウム、好適にはカルシウム。
又はマグネシウム、更に好適にはカルシウムであって良
い。
供給原料としてヒドロカルビル−置換フェノールのＡ（
ｉｉ）、　　ヒドロカルビル−置換フェノールと硫黄源
のＡ（ｉｖ）、又は硫黄化ヒドロカルビル置換フェノー
ルのＡ（ｖｉ）を使用することが出来るけれども、　＆
（ｉ）、　Ａ（ｉｉｉ）、又は＆（ｖ）のいずれかを使
用して、即ち前形成アルカリ土類金属ヒドロカルビル−
置換フェナート又は硫黄化フェナートの品質向上するの
が好適である。フエナ−ト又は硫黄化フェナートは炭酸
化されて又は炭酸化されないで良い。
ヒドロカルビル−置換フェノール又はアルカリ土類金属
ヒドロ力ルビルフェナートのヒドロカルビル置換は、好
適にはアルキル基である。
アルキル基は有枝鎖か又は非有枝鎖であって良い。適切
なアルキル基は、４〜５０個、好適には９〜２８個の炭
素原子を含む。特別に適切なアルキルフェノールは、フ
ェノールをプロピレンテトラマーでアルキル化すること
により得られるＣｔ　２−アルキルフェノールである。
ヒドロカルビル−置換フェナートとヒドロカルビル−置
換フェノールは、モノ−又はポリー宜換化合物であって
良い。特別に適切なポリー置換フェノールはジノニルフ
ェノールである。成分（Ａ）が硫黄源又は硫黄化フェナ
ートを含む場合には、添加剤濃縮物中に組み込まれる硫
黄の量は、濃縮物の重量に基づいて好適には１−６重量
％、更に好適には１．５〜３重量％である。硫黄源は１
例えば元素状硫黄、モノハロゲン化硫黄又はジハロゲン
化硫黄であって良い。
アルカリ土類金属ヒドロ力ルビルフェナートの製造方法
はこの技術分野において周知である。
アルカリ土類金属塩基［成分Ｂ］は、適切にはアルカリ
土類金属酸化物又は水酸化物、好適には水酸化物であっ
て良い。好適なアルカリ土類金属は、カルシウム、マグ
ネシウム及びバリウムでありかつ更に好適にはカルシウ
ムである。
アルカリ土類金属塩基は、成分（Ａ）に関して。
３００以上、好適には３５０以上、更に好適には３７０
以上、最も好適には４００以上のＴＢＨを有する製品を
製造するのに充分な量で添加されねばならない。この量
は、フェノール又はフェナートの性質、添加される潤滑
油の量を包含する幾つかの因子に左右され、かつ従来技
術の方法で一般的に使用される量よりも高いであろう。
典型的には、成分（Ｂ）の成分（Ａ）に対する重量比は
、０．２〜５０　：　１．好適には０．４〜１〇二１で
ある。アルカリ土類金属塩基（Ｂ）は、初期反応物へ全
部−度に添加されて良く、又は一部を初期反応物に添加
し次いで残部を一部又はそれ以上の部分にて、引き続く
工程において、又は反応の数工程において添加しても良
い。
成分（Ｃ）は、２〜４個の炭素原子を有する多価アルコ
ールであって良い。多価アルコールは、適切には２価ア
ルコール、例えばエチレングリコール又はプロピレング
リコール、又は３価アルコール、例えばグリセロールで
ある。シー又はトリー（Ｃ２〜Ｃ４）グリコールは６適
切にはジエチレングリコール又はトリエチレングリコー
ルのいずれかである。アルキレングリコールアルキルエ
ーテル又はポリオキシアルキレングリコールアルキルエ
ーテルは、適切には一般式（ＩＩ）のものであって良い
ニー Ｒ”（ＯＲ４）、ＯＲ’　　　　　　　（ＩＩ）式中　
１３はＣｌ−Ｃａアルキル基、Ｒ４はアルキレン基　、
Ｒ５は水素又は自〜Ｃ６のアルキル基及びＸは１〜６の
整数を表す。一般式（ＩＩ）を有する適切な化合物は、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール又はテ）・うエチレングリコールのモノ
メチル又はジメチルエーテル類を包含する。特別に適切
なジグリコールエーテルは、メチルジゴール （ＣＩｈＯＣＩｈＣ■２０ＣＨ，Ｃ■、ＯＨ）である。
グリコール類と一般式（ＩＩ）のグリコールエーテル類
の混合物もまた使用されて良い。成分（Ｃ）も、適切に
は０１〜Ｃ２つの１価アルコール、　Ｃ１〜Ｃ２゜のケ
トン。
Ｃ１〜Ｃ＋ｏのカルボン酸エステル又は脂肪族、脂環式
又は芳香族であって良い０１〜０２Ｇのエーテルである
。例としては、・メタノール、アセトン。
２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール。
シクロヘキサノン、ベンジルアルコール、酢酸エチル及
びアセトフェノン、好適には２−エチルヘキサノールで
ある。本発明の濃縮物を製造する好適な方法において、
（ｉ）前記定義した成分（Ｃ）と（ｉｉ）溶剤の組み合
わせで使用されるのが良い。
溶剤（ｉｉ）として、　ＩＩＩ肪族又は芳香族であって
良い不活性炭化水素を使用するのが適切である。適切な
溶剤（ｉｉ）の例は、トルエン、ナフサ及び脂肪族パラ
フィン類１例えばヘキサン、及び指環式パラフィン類を
包含する。
（ｉ）と（ｉｉ）の適切な組み合わせは、メタノールと
トルエンである。（ｉ）と（ｉｉ）の組み合わせを使用
する利点は、エチレングリコールの使用が避は得ること
である。潤滑油添加剤中の残留エチレングリコールは、
この濃縮物が使用されるエンジンの腐蝕を来すであろう
。
潤滑油［成分（Ｄ月は、適切には動物油、植物油又は鉱
油である。適切には潤滑油は、ナフサベース、パラフィ
ンベース又は混合ベース油の様な石油から誘導の潤滑油
である。溶剤中性油類が特別に適切である。別室として
、潤滑油は合成潤滑油であって良い。適切な合成潤滑油
は、油がジ−オクチルアジペート、ジ−オクチルセバケ
ートの様なジエステル類及びトリーデシルアジペート、
又は重合炭化水素潤滑油６例えば液体ポリイソブチン及
びポリ−アルファオレフィン類を包含する。成分（Ｄ）
が植物油の場合。
濃縮物が組み込まれている完成潤滑油組成物中に使用さ
れる潤滑油もまた。適切には植物油である。潤滑油は、
適切には組成物の重量の１０〜９０％、好適には１０〜
７０％含むのが良い。
成分（Ｅ）は、二酸化炭素であって、これはガス又は固
体の形態で、好適にはガスの形態で添加されるのが良い
。ガス形態で使用される場合、適切には反応混合物を通
して吹き込まれるのが良い。使用される二酸化炭素の量
は、濃縮物の重量に基づいて好適には５〜２０重量％、
特に９〜１５重量％である。
本発明の方法が品質向上方法［即ち成分（Ａ）がＡ（ｉ
）、＾（ｉｉｉ）又はＡ（ｖ）を含む］である場合には
。
成分（Ｂ）は、２段階で添加され、各々の添加は二酸化
炭素の添加により続けられる。然し乍ら。
成分（Ａ）がフェノール、即ちＡ（ｉ）、　Ａ（ｉｉｉ
）又はＡ（ｖ）から成る場合には、成分（Ｂ）は、単一
添加にて添加され、かつ二酸化炭素も、５５分（Ｂ）の
添加に続いて単一添加にて添加されるのが好適である。
成分（Ｆ）は、前記定義した様な一般式（Ｉ）のカルボ
ン酸又はこれらのエステル類、酸無水物類又は塩類のＦ
（ｉ）、又は３６〜１００個の炭素原子を含むポリ−カ
ルボン酸、又はこれらのエステル類。
酸無水物類、又は塩類のＦ（ｉｉ）である。前記添加の
量は、濃縮物の重量に基づいて２〜４０重量％を付与す
るのに充分な量であるべきである。アルカリ土類金属ヒ
ドロ力ルビルフェナートは。
この方法において、以下の様に変性される。好適には一
般式（１）のカルボン酸中のＲ１は、非有枝鎖アルキル
又はアルケニル基である。好適には一般式（Ｉ）のカル
ボン酸は　Ｒ１が自■〜Ｃ２４，更に好適にはＣ１ａ−
Ｃ２４の直鎖アルキル基、かつＶが水素であるカルボン
酸である。一般式ＣＩ）の適切な飽和カルボン酸の例は
、バルミチン酸。
“ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキシン酸、ベ
ヘニン酸及びリボノセリン酸を包含する。一般式（Ｉ）
の適切な不飽和カルボン酸の例は、ラウロレイン酸、ミ
リストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガド
レイン酸、エルシン酸、リシルイン酸、リノール酸、及
びリルン酸を包含する。カルボン酸類の混合物もまた使
用されて良く１例えば菜種表面の脂肪酸である。カルボ
ン酸の特に適切な混合物は。
飽和及び不飽和カルボン酸を含むカルボン酸類の範囲を
包含する工業品質のものである。この様な混合物は２合
成的に得られるか、又は天然製品から誘導されて良く０
例えば綿種油、落花生油、椰子油、アマニ油、パーム核
油８オリーブ油、コーン油、パーム油、ヒマシ油、大豆
油、ヒマワリ油、ニシン油、イワシ油、及び獣脂である
。硫黄化カルボン酸及びカルボン酸混合物もまた使用さ
れて良い。カルボン酸の代わりに、又はこれに追加して
、酸無水物のエステル、カルボン酸エステル、好適には
酸無水物が使用されて良い。カルボン酸塩類が使用され
る場合には、塩類はアルカリ土類金属塩であるのが好適
である。然し乍ら、カルボン酸類又はカルポジ酸類混合
物を使用するのが好適である。
一般式（Ｉ）の好適なカルボン酸はステアリン酸である
。
Ｆ（ｉ）を使用する代わりに、又はこれに追加して、炭
素原子３６〜１００個含むポリ−カルボン酸類又はこれ
らのエステル類又は酸無水物類であるＦ（ｉｉ）を使用
出来る。Ｆ（ｉｉ）は、好適にはジ−カルボン酸である
。例としては、ポリイソブチンコハク酸又はポリイソブ
チンコハク酸無水物である。
好適には一般式（Ｉ）を有するカルボン酸類。
又はポリ−カルボン酸類又はこれらのエステル類、酸無
水物類又は塩類は、添加剤濃縮物の重量に基づいて１０
〜４０重量％、更に好適には１０〜２０重量％１例えば
約１６重量％の量で組み込まれる。
カルボン酸類又はこれらの誘導体の１０％を越えて組み
込む利点は、一般的に比較的に低い濃縮物粘度が得られ
ることである。
適切にはアルカリ土類金属は、濃縮物の重量に基づいて
１０〜２０重量％の量で添加剤濃縮物に存在するのが良
い。
成分（Ｇ）は、アンモニウムアルカノエート又はモノ−
、ジ−、トリー、又はテトラ−アルキルアンモニウムホ
ーメイト又はアルカノエートである。
アルカノエートは、適切にはＣ２〜Ｃ１゜アルカノエー
ト、好適にはＣ２〜Ｃ４アルカノエート、例えばアセテ
ート又はプロピオネートであり、酢酸アンモニウムの使
用が特に好適である。置換アンモニウム化合物が使用さ
れる場合、テトラ−（ＣＩ−Ｃ４アルキル）アンモニウ
ム化合物、特にテトラメチルアンモニウムアセテートの
様なテトラメチルアンモニウム化合物が好適である。
好適には濃縮物のＴＢＮは、３５０を越える。更に好適
には３７０を越える。最も好適には４００を越える。適
切には組成物は、１００℃で測定した時に。
１０００ｃｓｔ未満、好適には７５０ｃｓｔ未満、更に
好適には５００ｃｓｔ未満の粘度を有する。
適切には成分（Ａ）−（Ｇ）の反応は、５０〜２００°
Ｃ１好適には１３０〜１６５℃にて実施され６圧力は大
気圧、並太気圧又は過大気圧で良い。
濃縮物は、従来の方法１例えば成分（Ｃ）の蒸留ストリ
ッピングにより回収されて良い。
最後に、この様にして得られる濃縮物を濾過するのが好
適である。
一般的に１本発明の方法は、１００℃で１０００ｃｓｔ
未謂の粘度である許容粘度を有する濃縮物を製造するで
あろうし、かつ１００℃で７５０ｃｓｔ未満又は５００
ｃｓｔ未満の粘度を有する濃縮物を製造出来る。更に、
濃縮物は、一般的に望ましい粘度指数性質を有する。こ
の様な粘度性質は、濃縮物の反応工程（濾過を含めて）
を容易にする為に有利である。然し乍ら、一般的により
高いＴＢにレベルで、１００°Ｃで１０００ｃｓｔ以上
の粘度を有する濃縮物を製造することも出来る。この様
な濃縮物の濾過は１問題を呈し、これは濾過前に希釈剤
を添加し２次いで濾過後に希釈剤をストリッピングして
除くことにより克服され得る。別室として、高い粘度濃
縮物０例えば１００°Ｃで１０００ｃｓｔを越える粘度
を有する濃縮物、かつ高いＴＢＮ。
例えば３５０を越えるＴＢＮをも有する濃縮物は、追加
的潤滑油の添加により希釈される一方、３００を越える
ＴＢＮを保持することにより、濾過を容易にして良い。
本発明の別の観点によると、潤滑油と前記の様にして製
造された添加剤濃縮物とから成る完成潤滑油組成物を提
供するものである。
本発明のもう一つの観点において、前記の様にして製造
された添加剤濃縮物と任意的に有効量の一つ又はそれ以
上のタイプの従来の潤滑油添加剤を含む添加物濃縮物を
提供するものである。
添加剤濃縮物組成物は、必然的に前記の様な完成潤滑油
組成物よりも少ない潤滑油を含むであろう。
好適には、完成潤滑油組成物は、充分な添加剤濃縮物を
含んで、０．５〜１５０の範囲のＴＢＮを付与する。
完成潤滑油に存在する添加剤濃縮物の量は。
最終用途の性質に左右されるだろう。従って。
船舶潤滑油に対しては、存在する添加剤濃縮物の量は、
適切には９〜１００のＴＢＮを付与°するのに充分量で
あり、自動車エンジン潤滑油に対しては、添加剤濃縮物
の量は、適切には４〜２０のＴＢＮを付与するのに充分
量であって良い。
完成潤滑油はまた。他のタイプの従来の潤滑油添加剤１
例えば粘度指数改善剤、耐摩耗剤。
抗酸化剤２分散剤、防錆剤、流動点低下剤などの一つ又
はそれ以上を含んで良く、これらは直接に又は濃縮物組
成物の中間体を介してのいずれかで、完成潤滑油に組み
込まれて良い。
（実施例） 本発明を次の実施例を参照して更に説明する。
用語ｒＴＢＮＪは、　ＡＳＴＩＩ　Ｄ２８９６の方法に
より測定した時のｍｇＨＯｔｌ／ｇで総塩基数を示すの
に使用される。粘度は、＾ＳＴＭ　Ｄ４４５の方法によ
り測定された。実施例１において、市場で入手可能な硫
黄化カルシウムアルキルフェナートのＡＤＸ４０２は、
実施例２で使用されるフェノールであるフェノールをプ
ロピレントリマーでアルキル化することにより得られる
市場で人手可能なＣＩ２”−アルキルフェノールのＡＤ
Ｘｌｏｏから誘導される。
ＡＤＸｌｏｏと＾ＤＸ４０２は１両方ともアディビス（
Ａｄｉｂｉｓ）社から入手可能である。
実施例１ 装入二市場で入手可能な硫黄化カルシウムアルキルフェ
ナート（２５０ＴＢＮ）ＡＤＸ４０２　　　　　　　　
　　　　　２３０ｇ潤滑油　　　　　　　　　　　　　
　　　２６ｇ酢酸アンモニウム　　　　　　　　　　　
　軸石灰　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６ｇ
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　６３ｇ方法
： 上記装入物を９０℃／７００ｍｄｇにて加熱し１次いで
混合物を１時間撹拌した。次いで温度を１１５°Ｃまで
上昇し、この温度で２−エチルヘキサノール（１５１ｇ
）を添加した。次いで温度を１４５°Ｃ／　７００ｍａ
＋Ｈｇまで上昇し１次いでエチレングリコール（３２ｇ
）を急速に（１分間にわたり）添加した。混合物を１４
５／７００ｍｄｇで５分間保持した。次いで二酸化炭素
（６６ｇ）を１４５℃ハバールで添加した。溶剤を２１
０℃／１０ｍｍ１１ｇで回収して、溶剤蒸留物（１８６
ｇ）を回収した。次いでストリッピング生成物（３４ｈ
）を濾過した。濾過後の生成組成物は： カルシウム 硫黄 Ｏ２ ＢＮ 粘度０１００℃ 実施例２ 装入二市場で入手可能なアルキルフェノールＡＤＸＩＯ
０６４ｇ 潤滑油　　　　　　　　　　　　　　　　　１１１ｇ硫
黄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３ｇステ
アリン酸　　　　　　　　　　　　　　　５９ｇ２−エ
チルヘキサノール　　　　　　　　　　１３０ｇ上記装
入物を１２０°Ｃ！　７００ｍｍｆ１ｇに加熱し８次い
で石灰（５０ｇ）を添加した。２−エチルヘキサノール
（５７ｇ）に溶解した酢酸アンモニウム（３ｇ）を反応
混合物−・徐々に添加し１次いで混合物を１４５°Ｃ／
７００ａｎＨｇに加熱した。次いでエチレングリコール
（３１ｇ）を反応混合物へ添加し、同時に１６５℃１１
バールに加熱した。二酸化炭素（３４ｇ）を添加し９次
いで反応混合物を１２５℃まで冷却し１５．０％Ｗ／盲 ２．０％Ｗ／冒 １０．５％冒／１ ４３１ｍｇ［ＯＨ／ｖ。
１１ｃｓｔ た。石灰（３０ｇ）の追加量を添加し９次いで温度を再
び１６５℃／７００ｍｍ■ｇまで上昇し９次いで１０分
間保持した。二酸化炭素（１７ｇ）を１６５°Ｃ／１バ
ールで添加し１次いで反応混合物を２００℃まで加熱し
、一方１０ｍｍ１１ｇまで真空を適用して溶剤の除去を
促進した。次いでストリッピング生成物（３４０ｇ）を
濾過した。濾過後の生成組成物は。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）総塩基数（ＴＢＮ）３００を越える潤滑油添加剤
    濃縮物の製造方法において、この方法は アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置換 フェナートのＡ（ｉ）、ヒドロカルビル−置換フェノー
    ルのＡ（ｉｉ）、アルカリ土類金属ヒドロカルビル−置
    換フェナートと硫黄源のＡ（ｉｉｉ）、ヒドロカルビル
    −置換フェノールと硫黄源のＡ（ｉｖ）、アルカリ土類
    金属硫黄化ヒドロカルビル−置換フェナートのＡ（ｖ）
    又は硫黄化ヒドロカルビル−置換フェノールのＡ（ｖｉ
    ）である化合物の少なくとも一つの成分の（Ａ）、 反応中に中間点において単一添加又は複 数添加の何れかにて添加されるアルカリ土類金属塩基の
    成分（Ｂ）、 炭素原子２〜４個有する多価アルコール類 のＣ（ｉ）、ジ−（Ｃ＿２−Ｃ＿４）グリコール類のＣ
    （ｉｉ）、トリ−（Ｃ＿２−Ｃ＿４）グリコール類のＣ
    （ｉｉｉ）、一般式（II）のモノ−又はポリ−アルキレ
    ングリコールアルキルエーテル類 Ｒ＾３（ＯＲ＾４）＿ｘＯＲ＾５（II） 式中、Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基、Ｒ＾４はア
    ルキレン基、Ｒ＾５は水素又はＣ１〜Ｃ６アルキル基、
    及びｘは１〜６の整数を表すのＣ（ｉｖ）、Ｃ＿１〜Ｃ
    ＿２＿０一価アルコール類のＣ（ｖ）、Ｃ＿１〜Ｃ＿２
    ＿０ケトン類のＣ（ｖｉ）、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０カルボ
    ン酸エステル類のＣ（ｖｉｉ）、又はＣ＿１〜Ｃ＿２＿
    ０エーテル類のＣ（ｃｉｉｉ）である化合物の少なくと
    も一つの成分（Ｃ）、 潤滑油である成分（Ｄ）、 成分（Ｂ）の添加又は各々の添加に続いて 添加される二酸化炭素の成分（Ｅ）、 一般式（ I ）を有するカルボン酸又はその 酸無水物、エステル又は塩類 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１はＣ＿１＿０−Ｃ＿２＿４アルキル又はア
    ルケニル基及びＲ＾２は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル
    基又はＣＨ＿２ＣＯＯＨ基のＦ（ｉ）、又は３６〜１０
    ０個の炭素原子を含むポリ−カルボン酸又はその酸無水
    物、エステル又は塩類のＦ（ｉｉ）である化合物の少な
    くとも一つで、濃縮物の重量に基づいて２〜４０重量％
    を付与するのに充分な成分（Ｆ）、アンモニウムアルカ
    ノエート又はモノ−、 ジ−、トリ−、又はテトラ−アルキルアンモニウムホー
    メート又はアルカノエートである成分（Ｇ）、 成分（Ａ）〜（Ｇ）の成分割合は３００を越えるＴＢＮ
    を有する濃縮物を製造する割合である成分類を高温で反
    応させることを特徴とする方法。
  2. （２）成分（Ａ）がＡ（ｉ）、Ａ（ｉｉｉ）又はＡ（ｖ
    ）の少なくとも一つである請求項１記載の方法。
  3. （３）成分（Ｂ）が酸化カルシウム又は水酸化カルシウ
    ムである請求項１又は２に記載の方法。
  4. （４）成分（Ｃ）ガエチレングリコール又は２−エチレ
    ンヘキサノールである請求項１〜３のいずれか１項に記
    載の方法。
  5. （５）成分（Ｆ）ステアリン酸又はその塩である請求項
    １〜４のいずれか１項に記載の方法。
  6. （６）成分（Ｇ）がアンモニウムアルカノエート又はテ
    トラ−アルキルアンモニウムアルカノエートである請求
    項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
  7. （７）前記アルカノエートがＣ＿２〜Ｃ＿４アルカノエ
    ートである請求項６記載の方法。
  8. （８）成分（Ｇ）が酢酸アンモニウムである請求項６又
    は７記載の方法。
  9. （９）前記潤滑油添加剤濃縮物が１００℃で１０００ｃ
    ｓｔ未満の粘度を有する請求項１〜８のいずれか１項に
    記載の方法。
  10. （１０）潤滑油と請求項１〜９のいずれか１項に記載の
    方法で製造した潤滑油添加剤濃縮物とから成る完成潤滑
    油組成物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006070271A (ja) * 2004-09-03 2006-03-16 Chevron Oronite Sa 低温粘度特性、腐食防止性及び清浄性を有する添加剤組成物

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5714443A (en) * 1986-11-29 1998-02-03 Bp Chemicals (Additives) Limited Sulphurised alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their production and use thereof
US5716914A (en) * 1986-11-29 1998-02-10 Bp International Limited Alkaline earth metal hydrocarbyl phenates, their sulphurized derivatives, their production and use thereof
GB8814012D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Additives Chemical process
GB8814009D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives
GB8814008D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives
GB8814013D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Additives Chemical process
GB8814010D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Addivites Ltd Lubricating oil additives
US5202036A (en) * 1990-06-28 1993-04-13 The Lubrizol Corporation Diesel lubricants and methods
CA2067842A1 (en) * 1991-05-23 1992-11-24 Peggy Jo Harris Process for overbased calcium sulfonate
US5223163A (en) * 1992-03-18 1993-06-29 Mobil Oil Corporation Metal phenates
GB9213723D0 (en) * 1992-06-27 1992-08-12 Bp Chemicals Additives Process for the production of lubricating oil additives
US5320763A (en) * 1993-03-12 1994-06-14 Chevron Research And Technology Company Low viscosity group II metal overbased sulfurized C10 to C16 alkylphenate compositions
US5320762A (en) * 1993-03-12 1994-06-14 Chevron Research And Technology Company Low viscosity Group II metal overbased sulfurized C12 to C22 alkylphenate compositions
US5318710A (en) * 1993-03-12 1994-06-07 Chevron Research And Technology Company Low viscosity Group II metal overbased sulfurized C16 to C22 alkylphenate compositions
GB9318810D0 (en) * 1993-09-10 1993-10-27 Bp Chem Int Ltd Lubricating oil additives
GB9325133D0 (en) * 1993-12-08 1994-02-09 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives concentrate production
GB9411093D0 (en) * 1994-06-03 1994-07-27 Bp Chemicals Additives Detergent additives for lubricating oils, their preparation and use
GB9416838D0 (en) * 1994-08-19 1994-10-12 Bp Chemicals Additives Overbased metal salts, their preparation and use
US5556569A (en) * 1995-04-06 1996-09-17 The Lubrizol Corporation Non-conventional overbased materials
EP0778336A1 (en) * 1995-12-08 1997-06-11 Cosmo Research Institute Petroleum additive having excellent storage stability and heat stability comprising an alkaline earth metal salt of aromatic hydroxycarboxylic acid or a sulfurized mixture thereof.
US5728657A (en) * 1996-08-20 1998-03-17 Chevron Chemical Company Production of low fine sediment high TBN phenate stearate
EP0945499B1 (en) * 1998-03-26 2011-05-11 Chevron Oronite Company LLC Lubricating oil compositions suitable for use in medium speed diesel engines
US5942476A (en) * 1998-06-03 1999-08-24 Chevron Chemical Company Low-viscosity highly overbased phenate-carboxylate
US6348438B1 (en) 1999-06-03 2002-02-19 Chevron Oronite S.A. Production of high BN alkaline earth metal single-aromatic ring hydrocarbyl salicylate-carboxylate
US7732390B2 (en) * 2004-11-24 2010-06-08 Afton Chemical Corporation Phenolic dimers, the process of preparing same and the use thereof
US8030258B2 (en) * 2005-07-29 2011-10-04 Chevron Oronite Company Llc Overbased alkaline earth metal alkylhydroxybenzoates having low crude sediment
US7956022B2 (en) 2005-07-29 2011-06-07 Chevron Oronite Company Llc Low sulfur metal detergent-dispersants
US7951760B2 (en) * 2005-07-29 2011-05-31 Chevron Oronite S.A. Overbased alkali metal alkylhydroxybenzoates having low crude sediment

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1094609A (en) * 1965-08-23 1967-12-13 Lubrizol Corp Oil soluble basic alkaline earth metal salts of phenol sulfides
GB1105217A (en) * 1965-10-05 1968-03-06 Lubrizol Corp Process for preparing basic metal phenates
US3773664A (en) * 1971-09-09 1973-11-20 Lubrizol Corp Basic barium-containing compositions
GB1469289A (en) * 1974-07-05 1977-04-06 Exxon Research Engineering Co Detergent additives
FR2429831A2 (fr) * 1978-06-26 1980-01-25 Orogil Nouveau procede de preparation de detergents-dispersants de haute alcalinite pour huiles lubrifiantes
CA1246615A (en) * 1982-05-22 1988-12-13 Charles Cane Process for the production of alkaline earth metal alkyl phenates
GB8628609D0 (en) * 1986-11-29 1987-01-07 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives
GB8814013D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Additives Chemical process
GB8814009D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Additives Lubricating oil additives
GB8814010D0 (en) * 1988-06-14 1988-07-20 Bp Chemicals Addivites Ltd Lubricating oil additives

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006070271A (ja) * 2004-09-03 2006-03-16 Chevron Oronite Sa 低温粘度特性、腐食防止性及び清浄性を有する添加剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
DE69009236T2 (de) 1994-09-08
BR9000937A (pt) 1991-02-19
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DK0385616T3 (da) 1994-10-10
EP0385616A3 (en) 1990-10-10
SG94294G (en) 1994-10-28
AU5013890A (en) 1990-08-30
EP0385616A2 (en) 1990-09-05
JP2915952B2 (ja) 1999-07-05
EP0385616B1 (en) 1994-06-01
US5162085A (en) 1992-11-10
NO900877L (no) 1990-08-27
FI900934A0 (fi) 1990-02-23
NO900877D0 (no) 1990-02-23
DE69009236D1 (de) 1994-07-07
ATE106442T1 (de) 1994-06-15
NO302764B1 (no) 1998-04-20
ES2054235T3 (es) 1994-08-01

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