JPH05194830A - ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】耐衝撃性、耐薬品性、表面硬度、寸法安定性等
の機械的特性にすぐれるのみならず、着色剤を含む場合
においても、色むらのない成形品を与えるポリカーボネ
ート樹脂組成物及びその成形品を提供するにある。 【構成】(1) ポリカーボネート樹脂、及び(2) (a) 芳香
族ビニル単量体にて形成されたコア層、(b) アルキル基
の炭素数が２〜８であるアルキルアクリレート単量体か
ら形成されたゴム状重合体からなる中間層、及び(c) 芳
香族ビニル単量体にて形成された硬質のガラス状重合体
からなる最外層を有し、(a) 成分が１２〜４２重量％、
(b) 成分が４８〜７８重量％、(c) 成分が１０〜４０重
量％である多層構造重合体を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネート樹脂
組成物及びその成形品に関する。詳しくは、本発明は、
多層構造重合体よりなる耐衝撃剤を含んでなる耐衝撃性
が改善されたポリカーボネート樹脂組成物、及びそのよ
うな樹脂組成物を成形してなる成形物に関し、更に、着
色剤にて着色された成形品の製造においては、色むら等
の着色性や成形品のゲート近傍の剥離現象が改善された
ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、強靱で耐衝撃
性や電気的特性にすぐれ、寸法安定性にもすぐれる反
面、溶融粘度が高く、成形性に劣ること、耐衝撃性に厚
み依存性を有すること、芳香族系溶媒やガソリンに接触
するとクラツクが発生する等の耐薬品性に難点がある等
の欠点を有する。例えば、２３℃において、１／４イン
チ以上の厚みでは、脆性破壊を起こし、また、１／８イ
ンチ厚みの試験片においてさえ、低温になるにつれて耐
衝撃性が低下する。このようなことから、ポリカーボネ
ート樹脂は、その応用範囲が限られている。

【０００３】そこで、このような欠点を解消するため
に、従来、種々の改良の提案がなされている。例えば、
特開昭５６−４５９４６号公報及び特開昭５６−４５９
４７号公報には、芳香族ポリカーボネート樹脂にアクリ
ル系耐衝撃剤を配合して、低温耐衝撃性を改良すること
が提案されている。この方法によれば、確かに耐衝撃性
は改善されるものの、着色した成形品においては、所謂
色むら或いはパールと呼ばれる色彩的外観の不均一化が
生じ、特に、成形に際して、成形品のゲート近傍のよう
に、高シエアが負荷される部分において、この現象が顕
著である。従つて、表面塗装等の処理なしでは、そのよ
うな着色した成形品の用途は限られざるを得ない。ま
た、上記したように、成形時に樹脂組成物に高シエアが
負荷される部分においては、剥離現象、即ち、デラミネ
ーシヨンもしばしばあらわれ、実用に供することができ
ない成形品を与える場合もある。

【０００４】他方、特公昭６１−９９８２号公報におい
ては、芳香族ビニル単量体を重合させてなる第１段目の
重合体、アルキル基の炭素数が１〜８のアルキルアクリ
レート単量体を重合させてなる第２段目の重合体及び芳
香族ビニル単量体を重合させてなるガラス転移温度が５
０℃以上である第３段目の重合体からなる多層構造を有
する重合体を芳香族ビニル単量体の単独重合体又は共重
合体と共にポリカーボネート樹脂に配合することによつ
て、ポリカーボネート樹脂の透明性を失なうことなく、
耐衝撃性を改善し得るとされている。

【０００５】このように、この方法によれば、得られる
樹脂組成物から透明性が失なわれないとしても、色むら
を改良するものとは基本的に目的が異なる。また、耐衝
撃性においても、厚み依存性や低温耐衝撃性に関しては
何らの記載もなく、その改良効果も到底、満足できるも
のではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した種
々の問題を解決するためになされたものであつて、耐衝
撃剤としての多層構造重合体を含んで、耐衝撃性、耐薬
品性、表面硬度、寸法安定性等の機械的特性にすぐれる
のみならず、着色剤を含む場合においても、色むらのな
い成形品を与えるポリカーボネート樹脂組成物、及びそ
のような樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品を提供す
ることを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によるポリカーボ
ネート樹脂組成物は、(1) ポリカーボネート樹脂、及び
(2) (a) 芳香族ビニル単量体にて形成されたコア層、
(b) アルキル基の炭素数が２〜８であるアルキルアクリ
レート単量体から形成されたゴム状重合体からなる中間
層、及び(c) 芳香族ビニル単量体にて形成された硬質の
ガラス状重合体からなる最外層を有し、(a) 成分が１２
〜４２重量％、(b) 成分が４８〜７８重量％、(c) 成分
が１０〜４０重量％である多層構造重合体を含むことを
特徴とする。

【０００８】また、本発明による樹脂成形品は、上記し
た熱可塑性樹脂組成物を成形してなる。先ず、本発明に
よるポリカーボネート樹脂組成物について説明する。本
発明において、ポリカーボネート樹脂としては、通常、
エンジニアリングプラスチツクとして知られているもの
が用いられる。なかでも、芳香族ジヒドロキシ化合物又
はこれと少量のポリヒドロキシ化合物をホスゲン又は炭
酸ジエステルと反応させることによつて得られる分岐し
ていてもよい熱可塑性ポリカーボネート樹脂が好ましく
用いられる。

【０００９】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例え
ば、2',2−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン
（ビスフエノールＡともいわれる。）、テトラメチルビ
スフエノールＡ、テトラブロムビスフエノールＡ、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,４−ジヒド
ロキシジフエニル等を挙げることができる。

【００１０】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹
脂を得るには、フロログルシン、4,６−ジメチル−2,4,
６−トリ（４−ヒドロキシフエニル）ヘプテン−２、4,
６−ジメチル−2,4,６−トリ（４−ヒドロキシフエニ
ル）ヘプタン、2,６−ジメチル−2,4,６−トリ（４−ヒ
ドロキシフエニル）ヘプテン−３、1,3,５−トリ（４−
ヒドロキシフエニル）ベンゼン、1,1,１−トリ（４−ヒ
ドロキシフエニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物
や、3,３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシイン
ドール（イサチンビスフエノールともいわれる。）、５
−クロルイサチン、5,７−ジクロルイサチン、５−ブロ
ムイサチン等を前記ジヒドロキシ化合物の一部、例え
ば、0.１〜２モル％程度と置換すればよい。

【００１１】更に、得られるポリカーボネート樹脂の分
子量を調節するために、一価芳香族ヒドロキシ化合物を
用いることができる。このような一価芳香族ヒドロキシ
化合物としては、例えば、ｍ−又はｐ−メチルフエノー
ル、ｍ−又はｐ−プロピルフエノール、ｐ−ブロムフエ
ノール、ｐ−tert−ブチルフエノール、ｐ−長鎖アルキ
ル置換フエノール等が好ましく用いられる。

【００１２】本発明において用いるポリカーボネート樹
脂としては、代表的には、例えば、ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）アルカン系ジヒドロキシ化合物、特にビス
フエノールＡを主原料とするポリカーボネート樹脂を挙
げることができる。しかし、二種以上の芳香族ジヒドロ
キシ化合物を併用して得られるポリカーボネート共重合
体や、三価のフエノール系化合物を少量併用して得られ
る分岐したポリカーボネート樹脂も用いることができ
る。更に、本発明においては、これらのポリカーボネー
ト樹脂の混合物も用いることができる。

【００１３】本発明において耐衝撃剤として用いる多層
構造重合体は、先の段階の重合体を後の段階の重合体が
順次に被覆するような連続した多段階シード乳化重合法
によつて得ることができる。かかる多層構造重合体は、
通常、三段階の乳化重合によつて得られる多層構造重合
体であることが好ましい。第一段目の重合は、多層構造
重合体のコア層を形成するものであつて、芳香族ビニル
単量体を用いて行なわれる。この芳香族ビニル単量体と
しては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン、モノクロルスチレン、3,４−ジクロルスチ
レン、ブロモスチレン等を挙げることができる。これら
のなかでは、特にスチレンが好ましく用いられる。

【００１４】この第一段目の重合においては、上記芳香
族ビニル単量体と共に、非芳香族系単量体を用いること
ができる。その使用量は、第一段目の重合に用いる単量
体の全量に対して、好ましくは５０重量％以下の範囲で
あり、より好ましくは２０重量％以下の範囲である。こ
のような非芳香族系単量体としては、例えば、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等
のアルキルメタクリレート、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のシアン化ビニルやシアン化ビニリデン
等を挙げることができる。

【００１５】本発明において、多層構造重合体のコア層
は、架橋性単量体にて架橋されていてもよい。架橋性単
量体の使用量は、第一段目の重合に用いる単量体の全量
に対して、通常、３０重量％以下の範囲であり、好まし
くは0.５〜２０重量％の範囲であり、より好ましくは５
〜１５重量％の範囲である。かかる架橋性単量体として
は、好ましくは、分子内に二個以上の重合性エチレン性
不飽和結合を有する単量体が用いられる。具体例として
は、例えば、ジビニルベンゼン等の芳香族ジビニル単量
体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオ
ール（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート等のアルカンポリオールポリ（メ
タ）アクリレート等を挙げることができる。これらのな
かでは、特にジビニルベンゼンが好ましく用いられる。

【００１６】第一段目の重合においては、グラフト化単
量体も用いることができる。その使用量は、第一段目の
重合に用いる単量体の全量に対して、通常、５重量％以
下の範囲であり、好ましくは0.１〜２重量％の範囲であ
る。かかるグラフト化単量体としては、分子内に二個以
上の反応性の異なるエチレン性不飽和結合を有する単量
体が用いられる。その具体例としては、例えば、アリル
（メタ）アクリレート、ジアリルマレエート、ジアリル
フマレート、ジアリルイタコネート等の不飽和カルボン
酸アリルエステル等を挙げることができる。これらのな
かでは、特にアリルメタクリレートが好ましく用いられ
る。

【００１７】第二段目の重合は、アルキル基の炭素数が
２〜８であるアクリル酸アルキル又はそれらの混合物を
重合させて、多層構造重合体のゴム状重合体の中間層を
形成するものである。そのようなゴム状重合体は、通
常、−３０℃以下のガラス転移温度を有するものが望ま
しい。上記アルキル基の炭素数が２〜８であるアクリル
酸エステルとしては、例えば、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等
を挙げることができる。これらのなかでは、特にブチル
アクリレートや２−エチルヘキシルアクリレートが好ま
しく用いられる。

【００１８】この第二段目の重合においては、上記した
アルキルアクリレートと共に、それに共重合可能な他の
ビニル系単量体を併用することができる。そのようなビ
ニル系単量体の使用量は、第二段目の重合に用いる単量
体の全量に対して、通常、５０重量％以下の範囲であ
り、好ましくは３０重量％以下の範囲である。かかるア
ルキルアクリレートと共重合可能な他のビニル系単量体
の具体例としては、例えば、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物や芳香
族ビニリデン化合物、アクリロニトリルやメタクリロニ
トリル等のシアン化ビニルやシアン化ビニリデン、メチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキル
メタクリレート等を挙げることができる。

【００１９】ゴム状重合体の中間層も、前述したような
架橋性単量体によつて、架橋されていてもよい。架橋性
単量体としては、特にジビニルベンゼン、ブチレングリ
コールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレー
ト等が好ましく用いられ、なかでも、ジビニルベンゼン
が好ましく用いられる。かかる架橋性単量体の使用量
は、第二段目の重合に用いる単量体の全量に対して、通
常、0.０１〜５重量％の範囲であり、好ましくは0.１〜
２重量％の範囲である。

【００２０】第二段目の重合においては、前述したグラ
フト化単量体も用いることができる。特に、アリルメタ
クリレートが好ましく用いられる。かかるグラフト化単
量体の使用量は、第二段目の重合に用いる単量体の全量
に対して、通常、５重量％以下の範囲であり、好ましく
は0.１〜２重量％の範囲である。本発明においては、第
三段目の最外層を形成するための重合は、芳香族ビニル
単量体を用いて、ガラス転移温度が５０℃以上の硬質の
重合体が前記ゴム状重合体を被覆するように行なわれ
る。上記芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、モノクロル
スチレン、3,４−ジクロロスチレン、ブロモスチレン等
を挙げることができるが、特にスチレンが好ましく用い
られる。

【００２１】この第三段目の重合においても、上記芳香
族ビニル単量体と共重合し得る非芳香族系単量体を用い
ることができる。その使用量は、第三段目の重合に用い
る単量体の全量に対して、好ましくは５０重量％以下の
範囲であり、より好ましくは３０重量％以下の範囲であ
る。このような非芳香族系単量体としては、例えば、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アル
キル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等のメ
タクリル酸アルキル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のシアン化ビニルやシアン化ビニリデン等を挙
げることができる。

【００２２】更に、第三段目の重合によつて得られる最
外層も、前述したような架橋性単量体にて架橋されてい
てもよい。架橋性単量体の使用量は、第三段目の重合に
用いる単量体の全量に対して、通常、３０重量％以下の
範囲であり、好ましくは0.５〜２０重量％の範囲であ
り、より好ましくは５〜１５重量％の範囲である。架橋
性単量体としては、ジビニルベンゼンやブチレングリコ
ールジメタクリレートが好ましく用いられるが、特にジ
ビニルベンゼンが好ましく用いられる。

【００２３】本発明によれば、このような硬質の最外層
は、特に、スチレン−アクリロニトリル系共重合体を主
体とするものが好ましい。更に、本発明においては、前
記ゴム状重合体からなる中間層と上記硬質の最外層との
間に硬質の中間層を導入することができる。この硬質の
中間層は、ガラス転移温度が５０℃以上である硬質の重
合体からなり、好ましくは、炭素数１〜５であるアルキ
ルメタクリレート、例えば、メチルメタクリレートやブ
チルメタクリレート等から形成される。

【００２４】この硬質中間層も、前述した架橋性単量体
によつて架橋されていてもよい。架橋性単量体として
は、例えば、ジビニルベンゼンやブチレングリコールジ
メタクリレート等が好ましく用いられ、特にジビニルベ
ンゼンが好ましく用いられる。かかる架橋性単量体の使
用量は、硬質中間層の形成に用いられる単量体の全量に
対して、通常、３０重量％以下の範囲であり、好ましく
は0.５〜２０重量％の範囲であり、特に好ましくは５〜
１５重量％の範囲である。

【００２５】また、硬質中間層の形成において、前述し
たグラフト化単量体を併用することができる。その使用
量は、硬質中間層の形成に用いられる単量体の全量に対
して、通常、５重量％以下の範囲であり、好ましくは0.
１〜２重量％の範囲である。従来より知られている多層
構造重合体は、熱可塑性樹脂組成物に配合されたとき、
その樹脂の耐衝撃性を十分に改良するために、それぞれ
の層は、架橋されているとしても、非常に少量の架橋性
単量体にて架橋されているにすぎない。これに対して、
本発明によれば、前述したように、コア層、硬質中間層
及び／又は最外層は、それぞれその層を形成するために
用いられる単量体の全量に対して、５〜１５重量％の架
橋性単量体にて架橋されていることが好ましい。

【００２６】本発明において耐衝撃剤として用いられる
多層構造重合体においては、このように、コア層、硬質
中間層及び／又は最外層が多量の架橋性単量体にて架橋
されており、本発明に従つて、かかる多層構造重合体を
ポリカーボネート樹脂に配合することによつて、耐衝撃
性にすぐれると共に、色むらの改良された樹脂組成物を
得ることができる。

【００２７】しかしながら、コア層、硬質中間層及び最
外層に用いられる架橋性単量体の全量は、それらコア
層、硬質中間層及び最外層の形成に用いられる単量体の
全量に対して、１〜３０重量％の範囲にあるのが好まし
く、特に３〜２０重量％の範囲にあるのが好ましい。本
発明において耐衝撃剤として用いられる上述したような
多層構造重合体は、既に知られているシード乳化重合法
によつてラテツクスを製造し、これを凍結融解、或いは
塩析によつて重合体を分離した後、遠心脱水、乾燥し
て、粒状、フレーク状又は粉体等として取り出すことが
できる。スプレー・ドライヤーによる噴霧乾燥によれ
ば、ラテツクスから直接に重合体を取り出すこともでき
る。このようにして得られた多層構造重合体は、そのま
ま用いることができるが、必要に応じて、押出機及びペ
レタイザーによつてペレツトとすることができる。

【００２８】本発明によれば、多層構造重合体は、トル
エン可溶分が１０重量％以下、特に６重量％以下である
ことが好ましい。かかる多層構造重合体をポリカーボネ
ート樹脂に配合することによつて、得られる着色樹脂組
成物は、色むらの改善された成形品を与える。ここに、
トルエン可溶分とは、多層構造重合体をその１００重量
倍のトルエンに分散させ、室温にて４８時間放置したと
き、トルエンに溶解した多層構造重合体の百分率として
定義される。

【００２９】更に、本発明によれば、用いる多層構造重
合体は、得られる樹脂組成物が満足すべき耐衝撃性を有
するように、１００〜７００ｎｍ、好ましくは２００〜
５００ｎｍの粒径を有することが好ましい。本発明にお
いては、多層構造重合体は、コア層１２〜４２重量％、
ゴム状中間層４８〜７８重量％及び最外層１０〜４０重
量％からなり、好ましくは、コア層１５〜３０重量％、
ゴム状中間層５０〜６５重量％及び最外層１５〜２５重
量％からなる。

【００３０】前述したように、多層構造重合体は硬質中
間層を有していてもよい。この硬質中間層は、硬質中間
層と最外層との合計量が多層構造重合体全体の１０〜４
０重量％、好ましくは１５〜２５重量％を占めるような
割合で含まれる。更に、硬質中間層は、最外層１００重
量部に対して、１００重量部以下の範囲で含まれる。コ
ア層、ゴム状中間層、硬質中間層及び最外層は、合計に
て１００重量％である。

【００３１】本発明によるポリカーボネート樹脂組成物
は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、前述
した多層構造重合体0.５〜６０重量部、好ましくは１〜
２５重量部を含む。本発明によるこのようなポリカーボ
ネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂及び多層構
造重合体を上記した割合にてブレンドすることによつて
得ることができる。このブレンドの方法及び手段は特に
限定されるものではないが、好ましくは溶融ブレンドが
採用される。この溶融ブレンドは、通常、２００〜３０
０℃の温度で加熱ロールやバンバリーミキサー、単軸又
は二軸押出機を用いて行なわれる。

【００３２】また、本発明によるポリカーボネート樹脂
組成物は、種々の添加剤を適宜量含有していてもよい。
このような添加剤として、例えば、安定剤、顔料、難燃
剤、滑剤、無機充填剤、帯電防止剤、離型剤、紫外線吸
収剤等を挙げることができる。特に、顔料としては、チ
タン系、アゾ系、フタロシアニン系等の染顔料、カーボ
ンブラツク等、種々のものを用いることができる。この
樹脂の顔料は、樹脂組成物１００重量部に対して、通
常、0.０１〜２０重量部の範囲で用いられる。

【００３３】このような本発明による樹脂組成物は、２
００〜３００℃の温度で射出成形、押出成形、圧縮成形
等、通常の成形方法によつて所望の形状の成形品に成形
することができる。このような成形品は、例えば、バン
パー、フエンダー、ドアハンドル等の自動車部品、所謂
オフイス・オートメーシヨン機器や家庭用電気製品等に
用いることができる。

【００３４】

【発明の効果】かかる本発明によるポリカーボネート樹
脂組成物は、本来、ポリカーボネート樹脂の有するすぐ
れた電気的及び力学的特性と寸法安定性を保持している
うえに、低温における耐衝撃性にすぐれ、更に、耐衝撃
性の厚み依存性も格段に改善されている。

【００３５】また、顔料を加えた着色成形品の場合に
は、色むらや白化現象も改善されているほか、成形に際
してのゲート近傍における剥離現象も改善されている。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。尚、実施例中、部はすべて重量部を意味し、また、
実施例及び比較例において用いる略語は以下のものを意
味する。 ２−エチルヘキシルアクリレート ２ＥＨＡ ｎ−ブチルアクリレート ＢＡ メチルメタクリレート ＭＭＡ スチレン Ｓｔ アクリロニトリル ＡＮ アリルメタクリレート ＡｌＭＡ 1,４−ブチレングリコールジアクリレート ＢＧＡ ジビニルベンゼン ＤＶＢ 脱イオン水 ＤＩＷ ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩 ＳＳＳ 過硫酸ナトリウム ＳＰＳ 炭酸水素ナトリウム ＳＨＣ 多層構造重合体の重量平均粒子径は、大塚電子株式会社
製レーザー粒径解析システムＬＰＡ−３０００にて測定
した。多層構造重合体の製造 実施例１（多層構造重合体Ａの製造） 還流冷却器を備えた５リツトル容量の重合器内にＤＩＷ
４４８ｇ、ＳＳＳ１％水溶液１２ｇ及びＳＨＣ１％水溶
液３２ｇを仕込み、窒素気流下で還流しながら７０℃に
昇温した。次いで、ＭＭＡ３０ｇを加え、１０分間かけ
て分散させた後、ＳＰＳ２％水溶液８０ｇを加えてシー
ド重合を開始させた。

【００３７】続いて、７５℃に昇温し、下記の一段目単
量体乳化液９１８ｇを６０分間かけて連続的に供給し、
次いで、８０℃で１時間熟成した。 第一段目単量体乳化液 Ｓｔ ３３２ｇ ＤＶＢ ３６ｇ ＡｌＭＡ ２ｇ ＳＳＳ １％水溶液 ３０８ｇ ＳＨＣ １％水溶液 ４８ｇ ＤＩＷ １９２ｇ 引き続いて、ＳＰＳ２％水溶液８０ｇを加え、次いで、
下記の第二段目単量体乳化液２３２０ｇを１８０分間か
けて加えて、８０℃で第二段目の重合を行なつた後、８
０℃で１時間熟成した。 第二段目単量体乳化液 ２ＥＨＡ １１７６ｇ ＤＶＢ １８ｇ ＡｌＭＡ ６ｇ ＳＳＳ １％水溶液 ９６０ｇ ＳＨＣ １％水溶液 ８０ｇ ＤＩＷ ８０ｇ 続いて、ＳＰＳ２％水溶液５０ｇを加え、次いで、下記
の第三段目単量体乳化液６８０ｇを６０分間かけて加え
て、８０℃で第３段目の重合を行なつた後、８０℃で１
時間熟成した。 第三段目単量体乳化液 Ｓｔ ２４０ｇ ＡＮ １００ｇ ＤＶＢ ６０ｇ ＳＳＳ １％水溶液 １００ｇ ＳＨＣ １％水溶液 ４０ｇ ＤＩＷ ４０ｇ 反応終了後、室温まで冷却し、３００メツシユのステン
レス金網で濾過して、固形分４4.５％、重量平均粒子径
２７６ｎｍの多層構造重合体のラテツクスを得た。この
ラテツクスを凍結融解によつて凝析させ、水洗、脱水、
乾燥して、多層構造重合体Ａを得た。 実施例２〜４（多層構造重合体Ｂ〜Ｄの製造） 表１及び表２に示す組成にて実施例１と同様に乳化重合
し、得られたラテツクスを凍結融解、水洗、脱水、乾燥
して、多層構造重合体Ｂ、Ｃ及びＤを得た。 比較例１（多層構造重合体Ｅの製造） 還流冷却器を備えた２リツトル容量の重合器内にＤＩＷ
６００ｇ、ＳＳＳ２％水溶液２０ｇ及びＳＨＣ１％水溶
液４０ｇを仕込み、窒素気流下で還流しながら７０℃に
昇温した。次いで、下記の第１段目単量体４０ｇを加
え、１０分間かけて分散させた後、ＳＰＳ２％水溶液８
０ｇを加えてシード重合を開始させた。 第１段目単量体 ２ＥＨＡ ７９２ｇ ＡｌＭＡ ４ｇ ＢＧＡ ４ｇ 続いて、下記の一段目単量体乳化液１０８０ｇを１８０
分間かけて連続的に供給し、第１段目の重合を行なつた
後、９０℃に昇温し、１時間熟成した。 第一段目単量体乳化液 上記第１段目単量体 ７６０ｇ ＳＳＳ ２％水溶液 ２８０ｇ ＳＨＣ １％水溶液 ４０ｇ その後、７０℃まで冷却し、ＳＰＳ２％水溶液２０ｇを
加え、次いで、下記の第２段目単量体乳化液３６０ｇを
４５分間かけて加えて、第２段目の重合を行なつた後、
９０℃に昇温して、１時間熟成した。 第二段目単量体乳化液 ＭＭＡ ２００ｇ ＳＳＳ １％水溶液 ６０ｇ ＳＨＣ １％水溶液 ２０ｇ ＤＩＷ ８０ｇ 反応終了後、室温まで冷却し、３００メツシユのステン
レス金網で濾過して、固形分４4.７％、重量平均粒子径
２９３ｎｍの多層構造重合体のラテツクスを得た。この
ラテツクスを凍結融解によつて凝析させ、水洗、脱水、
乾燥して、多層構造重合体Ｅを得た。 比較例２及び３（多層構造重合体Ｆ及びＧの製造） 表１及び表２に示す組成にて実施例１と同様に乳化重合
し、得られたラテツクスを凍結融解、水洗、脱水、乾燥
して、多層構造重合体Ｆ及びＧを得た。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】ポリカーボネート樹脂組成物の製造 実施例５（樹脂組成物(1) の製造） ビスフエノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂
（三菱瓦斯化学（株）製ユーピロンＳ−３０００、以
下、Ｓ−３０００と略記する。）９５部及び多層構造重
合体Ａ５部にカーボンブラツク0.１部を加え、４０mm単
軸押出機でシリンダー温度２４０〜２６０℃にて溶融ブ
レンドして、樹脂組成物(1) のペレツトを得た。 実施例６〜８（樹脂組成物 (2)〜(4) の製造） 多層構造重合体Ａに代えて、多層構造重合体Ｂ、Ｃ及び
Ｄをそれぞれ用いた以外は、実施例５と同様にして、樹
脂組成物 (2)〜(4) を得た。 比較例４〜６（樹脂組成物 (5)〜(7) の製造） 多層構造重合体Ａに代えて、多層構造重合体Ｅ、Ｆ及び
Ｇをそれぞれ用いた以外は、実施例５と同様にして、樹
脂組成物 (5)〜(7) を得た。 比較例７（樹脂組成物(8) の製造） ポリカーボネート樹脂（Ｓ−３０００）１００部にカー
ボンブラツク0.１部を加え、４０mm単軸押出機でシリン
ダー温度２４０〜２６０℃にて溶融ブレンドして、樹脂
組成物(8) のペレツトを得た。 試験例１（耐衝撃性試験） ポリカーボネート樹脂組成物 (1)〜(8) をそれぞれ１１
０℃で６時間以上乾燥させた後、射出成形機にて２４０
〜２６０℃で物性試験片を成形し、切削にてノツチを入
れて、ＪＩＳ Ｋ７１１３に規定する１／８インチ厚み
及び１／４インチ厚みのアイゾツド衝撃試験片を作製し
た。

【００４１】１／４インチ厚みの試験片に対しては２３
℃にて、１／８インチ厚みの試験片に対しては−４０℃
における衝撃値をＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠した方法で
測定した。また、成形品のゲート近傍の剥離現象を目視
にて判定した。結果を表３及び表４に示す。 試験例２ ポリカーボネート樹脂組成物 (1)〜(8) をそれぞれ１１
０℃で６時間以上乾燥させた後、射出成形機にて２４０
〜２６０℃で成形し、単一の試験片に２mm、３mm及び４
mmの異なる３種の厚みを有する試験片を調製した。

【００４２】それぞれの試験片について、４mm厚の部分
のＬ値を測定すると共に、単一の試験片の２mm厚部分と
４mm厚部分との色差（ΔＥ値）をスガ試験機（株）製Ｓ
Ｍカラーコンピユータを用いて測定した。結果を表３及
び表４に示す。Ｌ値は色の深みをあらわし、その値が小
さいほど、その色は完全な黒色に近い。ΔＥ値は２つの
色（２mm厚部分の色と４mm厚部分の色）の間の色むらの
程度をあらわし、ΔＥ値が大きいほど、２つの間の色む
らが大きい。従つて、樹脂組成物が着色性にすぐれるた
めには、Ｌ値及びΔＥ値が共に小さいほどよい。結果を
表３及び表４に示す。

【００４３】

【表３】

【００４４】

【表４】

【００４５】表１〜４に示す結果から明らかなように、
本発明による成形品は、耐衝撃性及び着色性のいずれの
点においても、比較例による成形品よりすぐれている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 島岡 悟郎 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチツクスセンタ ー内 (72)発明者 水谷 誠 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチツクスセンタ ー内 (72)発明者 石井 一彦 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱瓦斯化学株式会社プラスチツクスセンタ ー内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(1) ポリカーボネート樹脂、及び(2) (a)
   芳香族ビニル単量体にて形成されたコア層、(b) アルキ
   ル基の炭素数が２〜８であるアルキルアクリレート単量
   体から形成されたゴム状重合体からなる中間層、及び
   (c) 芳香族ビニル単量体にて形成された硬質のガラス状
   重合体からなる最外層を有し、(a) 成分が１２〜４２重
   量％、(b) 成分が４８〜７８重量％、(c) 成分が１０〜
   ４０重量％である多層構造重合体を含むポリカーボネー
   ト樹脂組成物。
2. 【請求項２】多層構造重合体の最外層がスチレン−アク
   リロニトリル共重合体であることを特徴とする請求項１
   記載のポリカーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】顔料を含むことを特徴とする請求項１記載
   のポリカーボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】(1) ポリカーボネート樹脂、及び(2) (a)
   芳香族ビニル単量体にて形成されたコア層、(b) アルキ
   ル基の炭素数が２〜８であるアルキルアクリレート単量
   体から形成されたゴム状重合体からなる中間層、及び
   (c) 芳香族ビニル単量体にて形成された硬質のガラス状
   重合体からなる最外層を有し、(a) 成分が１２〜４２重
   量％、(b) 成分が４８〜７８重量％、(c) 成分が１０〜
   ４０重量％である多層構造重合体を含むポリカーボネー
   ト樹脂組成物を成形してなる樹脂成形品。