JPH05194368A - ２−プロパノール化合物及びそれを用いた記録材料 - Google Patents
２−プロパノール化合物及びそれを用いた記録材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】感熱記録材料における発色画像の保存安定剤で
あり、特に耐可塑剤性を改良した２−プロパノール化合
物を提供する。 【構成】 一般式(I) の２−プロパノール化合物及びそ
れを含有する記録材料。 （Ｙ: 一般式(II)又は(III） Ｒ1 : Ｈ、アルキル
Ｒ2 ：アルキル、アルコキシ Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及び
Ｒ6 ：アルキル、アルケニル Ｒ7 、Ｒ8 ：Ｈ、低級ア
ルケニル、アラルキル Ｚ：−ＳＯ2 −、−ＣＯ− 環
Ａ：ベンゼン環、ナフタレン環 ｎ、ｍ、ｐ、ｑ及びｒ
は０又は整数をそれぞれ示す。）
あり、特に耐可塑剤性を改良した２−プロパノール化合
物を提供する。 【構成】 一般式(I) の２−プロパノール化合物及びそ
れを含有する記録材料。 （Ｙ: 一般式(II)又は(III） Ｒ1 : Ｈ、アルキル
Ｒ2 ：アルキル、アルコキシ Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及び
Ｒ6 ：アルキル、アルケニル Ｒ7 、Ｒ8 ：Ｈ、低級ア
ルケニル、アラルキル Ｚ：−ＳＯ2 −、−ＣＯ− 環
Ａ：ベンゼン環、ナフタレン環 ｎ、ｍ、ｐ、ｑ及びｒ
は０又は整数をそれぞれ示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は発色画像の保存安定性を
有する新規な２−プロパノール化合物及び該化合物を含
有する記録材料に関する。
有する新規な２−プロパノール化合物及び該化合物を含
有する記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】発色性染料と顕色剤との反応による発色
を利用した記録材料は現像定着等の煩雑な処理を施すこ
となく、比較的簡単な装置で短時間に記録できることか
ら、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感
熱記録紙または数枚を同時複写する帳票のための感圧複
写紙などで広く使用されている。これらの記録材料とし
ては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」と言
う）の白度が保持され、また発色した画像及び地肌の堅
牢性の高いものが要望されている。更に近年に到っては
ラベル等記録画像の信頼性の重視される分野で多量に使
用されるようになり、包装に使用される有機高分子材料
に含まれる可塑剤や油脂類等に対して保存安定性の高い
発色画像を有する記録材料が強く要望されて来た。その
為に、発色性染料及び顕色剤はもとより、保存安定剤等
種々の助剤の開発等多方面から問題解決の検討がなされ
ているが、十分満足できるものは未だ見出されていな
い。
を利用した記録材料は現像定着等の煩雑な処理を施すこ
となく、比較的簡単な装置で短時間に記録できることか
ら、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感
熱記録紙または数枚を同時複写する帳票のための感圧複
写紙などで広く使用されている。これらの記録材料とし
ては、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」と言
う）の白度が保持され、また発色した画像及び地肌の堅
牢性の高いものが要望されている。更に近年に到っては
ラベル等記録画像の信頼性の重視される分野で多量に使
用されるようになり、包装に使用される有機高分子材料
に含まれる可塑剤や油脂類等に対して保存安定性の高い
発色画像を有する記録材料が強く要望されて来た。その
為に、発色性染料及び顕色剤はもとより、保存安定剤等
種々の助剤の開発等多方面から問題解決の検討がなされ
ているが、十分満足できるものは未だ見出されていな
い。
【０００３】本発明における一般式（Ｉ）の化合物に類
似するものとしては先ずジフェニルスルホン化合物が挙
げられる。これらは記録材料用の顕色剤等で良く知られ
ており、一方がアルコキシ基またはアラルキルオキシ基
であり、他方がヒドロキシ基であるジフェニルスルホン
化合物が特開昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−２
０４９３号、特開昭５８−８２７８８号、特開昭５８−
１３２５９３号、特開昭６０−１３８５２号、国際公開
ＷＯ８４／０２８８２号等で提案されている。また、２
−プロパノール化合物としては、ｐ−ヒドロキシフェニ
ルチオ基とアリールオキシ基を置換基とする顕色剤が特
開平２−１４５５６３号、特開平２−１６７７９７号等
で、１，３−ジアリールオキシ置換された助剤が特開平
２−１４５５３５号等で提案されている。しかし、いず
れも上述した画像の保存安定性の点で充分なものである
とはいい難い。又、本願発明者らは、４−ベンジルオキ
シ−４’（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルス
ルフォンが保存安定剤として効果があることを見出して
いるが、耐可塑剤性等が未だ充分とはいい難い。
似するものとしては先ずジフェニルスルホン化合物が挙
げられる。これらは記録材料用の顕色剤等で良く知られ
ており、一方がアルコキシ基またはアラルキルオキシ基
であり、他方がヒドロキシ基であるジフェニルスルホン
化合物が特開昭５７−２１０８８６号、特開昭５８−２
０４９３号、特開昭５８−８２７８８号、特開昭５８−
１３２５９３号、特開昭６０−１３８５２号、国際公開
ＷＯ８４／０２８８２号等で提案されている。また、２
−プロパノール化合物としては、ｐ−ヒドロキシフェニ
ルチオ基とアリールオキシ基を置換基とする顕色剤が特
開平２−１４５５６３号、特開平２−１６７７９７号等
で、１，３−ジアリールオキシ置換された助剤が特開平
２−１４５５３５号等で提案されている。しかし、いず
れも上述した画像の保存安定性の点で充分なものである
とはいい難い。又、本願発明者らは、４−ベンジルオキ
シ−４’（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルス
ルフォンが保存安定剤として効果があることを見出して
いるが、耐可塑剤性等が未だ充分とはいい難い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前記した様に、記録材
料においては発色した画像の保存安定性、特に近年では
耐可塑剤性の改良が待たれている。本発明の目的は、上
記の様な問題点を解決する発色画像の保存安定性に優れ
た記録材料を提供することにある。
料においては発色した画像の保存安定性、特に近年では
耐可塑剤性の改良が待たれている。本発明の目的は、上
記の様な問題点を解決する発色画像の保存安定性に優れ
た記録材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）
で表される新規な２−プロパノール化合物及び該化合物
を少なくとも一種以上含有することを特徴とする記録材
料である。 （式中、Ｙは一般式(II)又は一般式(III）で表される基
を、Ｒ1 は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ2 はハロ
ゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルホニル基、
アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基及びア
リールスルホニル基を、又これらのアリール基は置換基
を有していてもよく、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれ
ぞれ独立にハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、低級アルケニル基及び低級アルケニルオキシ基
を、Ｒ7 及びＲ8 はそれぞれ独立に水素原子、低級アル
キル基、低級アルケニル基又はアラルキル基を、Ｚは二
価の低級アルキル基、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−、−Ｓ−及
び−Ｏ−を、環Ａはベンゼン環又はナフタレン環を、
ｎ、ｍ、ｐ、ｑ及びｒは０又は４以下の整数をそれぞれ
示す。但し、ｎ、ｍ、ｐ、ｑ及びｒが２以上である場合
のＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表される置換基の
それぞれは異なっていてもよい。）
で表される新規な２−プロパノール化合物及び該化合物
を少なくとも一種以上含有することを特徴とする記録材
料である。 （式中、Ｙは一般式(II)又は一般式(III）で表される基
を、Ｒ1 は水素原子又は低級アルキル基を、Ｒ2 はハロ
ゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスルホニル基、
アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基及びア
リールスルホニル基を、又これらのアリール基は置換基
を有していてもよく、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれ
ぞれ独立にハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、低級アルケニル基及び低級アルケニルオキシ基
を、Ｒ7 及びＲ8 はそれぞれ独立に水素原子、低級アル
キル基、低級アルケニル基又はアラルキル基を、Ｚは二
価の低級アルキル基、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−、−Ｓ−及
び−Ｏ−を、環Ａはベンゼン環又はナフタレン環を、
ｎ、ｍ、ｐ、ｑ及びｒは０又は４以下の整数をそれぞれ
示す。但し、ｎ、ｍ、ｐ、ｑ及びｒが２以上である場合
のＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表される置換基の
それぞれは異なっていてもよい。）
【０００６】次いで、一般式（Ｉ）の置換基について説
明する。低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アル
ケニル基及び低級アルケニルオキシ基とは側鎖を有して
いてもよい全炭素原子数が１から５個のものである。ア
ラルキル基とはベンジル基又はフェネチル基であり、そ
のベンゼン環はハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル
基及び低級アルコキシ基等の置換基を有していてもよ
い。ベンゼン環又はナフタレン環である環Ａの置換基に
おいて、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ
基及びアリールスルホニル基のアリール基が置換基を有
していてもよくとあるその置換基はハロゲン原子、ニト
ロ基、側鎖を有していてもよい全炭素原子数１から５個
の低級アルキル基及び側鎖を有していてもよい全炭素原
子数１から５個の低級アルコキシ基等である。
明する。低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アル
ケニル基及び低級アルケニルオキシ基とは側鎖を有して
いてもよい全炭素原子数が１から５個のものである。ア
ラルキル基とはベンジル基又はフェネチル基であり、そ
のベンゼン環はハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル
基及び低級アルコキシ基等の置換基を有していてもよ
い。ベンゼン環又はナフタレン環である環Ａの置換基に
おいて、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ
基及びアリールスルホニル基のアリール基が置換基を有
していてもよくとあるその置換基はハロゲン原子、ニト
ロ基、側鎖を有していてもよい全炭素原子数１から５個
の低級アルキル基及び側鎖を有していてもよい全炭素原
子数１から５個の低級アルコキシ基等である。
【０００７】一般式（Ｉ）で表される２−プロパノール
化合物の具体例を挙げるがこれらに限定されることはな
い。一般式（Ｉ）でＹが一般式（ＩＩ）で表される基を
有する２−プロパノール化合物の具体例を第１表に、同
じく一般式（ＩＩ）で表される基を有する２−プロパノ
ール化合物の具体例を第２表に示す。
化合物の具体例を挙げるがこれらに限定されることはな
い。一般式（Ｉ）でＹが一般式（ＩＩ）で表される基を
有する２−プロパノール化合物の具体例を第１表に、同
じく一般式（ＩＩ）で表される基を有する２−プロパノ
ール化合物の具体例を第２表に示す。
【０００８】
【０００９】
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】一般式（Ｉ）で表される２−プロパノール
化合物の製造方法は従来から行われている通常の方法に
従って行えば、何ら問題なく目的化合物が得られる。例
えば、一般式（Ｉ）でＹが一般式（ＩＩ）で表される基
を有する２−プロパノール化合物は下記の反応式に従っ
て製造できる。 （式中、Ｘはハロゲン原子であり、その他は前記と同じ
である。）製造するには二つの方法があり、例えばＺが
−ＳＯ2 −の場合で説明すると、（１）は初めにアリー
ルヒドロキシ化合物とエピハロヒドリン化合物とを反応
してアリールグリシジルエーテル化合物を合成した後、
最後に４−ヒドロキシ−４’−置換ジフェニルスルホン
化合物を反応して製造する方法、（２）は初めに４−ヒ
ドロキシ−４’−置換ジフェニルスルホン化合物とエピ
ハロヒドリン化合物とを反応して４−グリシジルオキシ
−４’−置換ジフェニルスルホン化合物を合成した後、
最後にアリールヒドロキシ化合物を反応して製造する方
法がある。
化合物の製造方法は従来から行われている通常の方法に
従って行えば、何ら問題なく目的化合物が得られる。例
えば、一般式（Ｉ）でＹが一般式（ＩＩ）で表される基
を有する２−プロパノール化合物は下記の反応式に従っ
て製造できる。 （式中、Ｘはハロゲン原子であり、その他は前記と同じ
である。）製造するには二つの方法があり、例えばＺが
−ＳＯ2 −の場合で説明すると、（１）は初めにアリー
ルヒドロキシ化合物とエピハロヒドリン化合物とを反応
してアリールグリシジルエーテル化合物を合成した後、
最後に４−ヒドロキシ−４’−置換ジフェニルスルホン
化合物を反応して製造する方法、（２）は初めに４−ヒ
ドロキシ−４’−置換ジフェニルスルホン化合物とエピ
ハロヒドリン化合物とを反応して４−グリシジルオキシ
−４’−置換ジフェニルスルホン化合物を合成した後、
最後にアリールヒドロキシ化合物を反応して製造する方
法がある。
【００１８】同様に、一般式（Ｉ）でＹが一般式（ＩＩ
Ｉ）で表される基を有する２−プロパノール化合物も下
記の反応式に従って製造できる。 （式中の置換基は前記と同じである。）
Ｉ）で表される基を有する２−プロパノール化合物も下
記の反応式に従って製造できる。 （式中の置換基は前記と同じである。）
【００１９】上記したこれらの反応式、即ちこれらの製
造方法を具体的に説明する。例えば、ヒドロキシ化合物
とグリシジルエーテル化合物とを反応する二段目の反応
の場合にはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン
性極性溶媒あるいはクロロベンゼン、トルエン、キシレ
ン等のベンゼン系の溶媒中で、テトラブチルアンモニウ
ムブロマイド、トリエチルアミン、１，８−ジアザビシ
クロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン等の有機塩基性化
合物または／及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
の無機塩基性化合物等の存在下で、７０〜１６０℃の温
度で反応して得られる。また、Ｒ7 及びＲ8 が水素原子
で有る場合には前もって通常の方法に従ってベンジル化
する等して保護しておき、その後加水分解して目的化合
物を得る方法が反応副生物の防止の為に好ましい。この
様にして製造できる本発明の化合物は結晶を析出させる
際の条件、例えば溶媒の種類そしてその析出温度等の析
出条件によって、結晶形が異なったりあるいは溶媒との
付加体を形成したりする。これはその結晶の融点、赤外
分光分析あるいはＸ線回折分析等で明らかにできる。
造方法を具体的に説明する。例えば、ヒドロキシ化合物
とグリシジルエーテル化合物とを反応する二段目の反応
の場合にはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン
性極性溶媒あるいはクロロベンゼン、トルエン、キシレ
ン等のベンゼン系の溶媒中で、テトラブチルアンモニウ
ムブロマイド、トリエチルアミン、１，８−ジアザビシ
クロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン等の有機塩基性化
合物または／及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
の無機塩基性化合物等の存在下で、７０〜１６０℃の温
度で反応して得られる。また、Ｒ7 及びＲ8 が水素原子
で有る場合には前もって通常の方法に従ってベンジル化
する等して保護しておき、その後加水分解して目的化合
物を得る方法が反応副生物の防止の為に好ましい。この
様にして製造できる本発明の化合物は結晶を析出させる
際の条件、例えば溶媒の種類そしてその析出温度等の析
出条件によって、結晶形が異なったりあるいは溶媒との
付加体を形成したりする。これはその結晶の融点、赤外
分光分析あるいはＸ線回折分析等で明らかにできる。
【００２０】本発明の化合物において注目すべきこと
は、可塑剤による消色を防止する耐可塑剤性を有する画
像保存安定剤として使用することの他に、Ｒ7 及びＲ8
の置換基により顕色剤あるいは増感剤としても使用する
ことができることにある。具体的にはＲ7 及びＲ8 の置
換基が水素原子である核置換ヒドロキシル基である場合
には顕色性能をも併せ持ち、耐可塑剤性の優れた顕色剤
として使用することができる。この特性は一般式（Ｉ）
でＹが一般式（ＩＩ）で表される基を有する２−プロパ
ノール化合物において顕著である。一方、該置換基が水
素原子でない場合には増感性能をも併せ持ち、耐可塑剤
性の優れた増感剤として使用することができる。即ち、
発色性染料を含む記録材料の製造方法は一般的に行われ
ている方法でよく、例えば画像保存安定剤としての用途
の場合には顕色剤と増感剤等各種助剤類と一緒に使用
し、顕色剤としての用途の場合には増感剤等各種助剤類
と一緒に使用し、増感剤としての用途の場合には顕色剤
と一緒に使用して製造する。勿論、本発明の化合物を組
み合わせて、一方を画像保存安定剤、他方を顕色剤ある
いは増感剤として使用することも可能であるし、また本
発明の化合物と同じ用途の化合物を併用して、発色特性
に特徴を持たせた記録材料を製造することも可能であ
る。このように本発明の化合物のように画像保存安定剤
と顕色剤あるいは増感剤の両用途の特性を有すること
は、発色性染料に対する画像保存安定剤と顕色剤あるい
は増感剤の相対的な使用量を相互に減じることでより安
価に記録材料を製造することができ、極めて有利なので
ある。
は、可塑剤による消色を防止する耐可塑剤性を有する画
像保存安定剤として使用することの他に、Ｒ7 及びＲ8
の置換基により顕色剤あるいは増感剤としても使用する
ことができることにある。具体的にはＲ7 及びＲ8 の置
換基が水素原子である核置換ヒドロキシル基である場合
には顕色性能をも併せ持ち、耐可塑剤性の優れた顕色剤
として使用することができる。この特性は一般式（Ｉ）
でＹが一般式（ＩＩ）で表される基を有する２−プロパ
ノール化合物において顕著である。一方、該置換基が水
素原子でない場合には増感性能をも併せ持ち、耐可塑剤
性の優れた増感剤として使用することができる。即ち、
発色性染料を含む記録材料の製造方法は一般的に行われ
ている方法でよく、例えば画像保存安定剤としての用途
の場合には顕色剤と増感剤等各種助剤類と一緒に使用
し、顕色剤としての用途の場合には増感剤等各種助剤類
と一緒に使用し、増感剤としての用途の場合には顕色剤
と一緒に使用して製造する。勿論、本発明の化合物を組
み合わせて、一方を画像保存安定剤、他方を顕色剤ある
いは増感剤として使用することも可能であるし、また本
発明の化合物と同じ用途の化合物を併用して、発色特性
に特徴を持たせた記録材料を製造することも可能であ
る。このように本発明の化合物のように画像保存安定剤
と顕色剤あるいは増感剤の両用途の特性を有すること
は、発色性染料に対する画像保存安定剤と顕色剤あるい
は増感剤の相対的な使用量を相互に減じることでより安
価に記録材料を製造することができ、極めて有利なので
ある。
【００２１】本発明の化合物は発色性染料を使用する記
録材料ならばどの様な用途にでも利用でき、例えば感熱
記録紙または感圧複写紙等に利用することができる。本
発明の化合物を感熱記録紙に使用する場合には、既知の
画像保存安定剤、顕色剤あるいは増感剤の使用方法と同
様に行えばよく、例えば、本発明の化合物と発色性染料
とを水溶性結合剤の水溶液中に分散させた分散液を紙等
の支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。勿
論、上述した様に発色層中に含有せしめてもよいが、多
層構造からなる場合には、例えば保護層等任意の層中に
含有せしめてもよい。この時の発色性染料に対する本発
明の化合物の使用割合は、画像保存安定剤として使用す
る場合には発色性染料１重量部に対し０．１〜５重量
部、好ましくは０．２〜２重量部の割合であり、顕色剤
あるいは増感剤として使用する場合には発色性染料の１
重量部に対し１〜１０重量部、好ましくは１．５〜５重
量部の割合である。上記分散液中には、更に他の顕色
剤、他の画像安定化剤、他の増感剤、填料、分散剤、酸
化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍
光増白剤等を必要に応じ含有させることができる。
録材料ならばどの様な用途にでも利用でき、例えば感熱
記録紙または感圧複写紙等に利用することができる。本
発明の化合物を感熱記録紙に使用する場合には、既知の
画像保存安定剤、顕色剤あるいは増感剤の使用方法と同
様に行えばよく、例えば、本発明の化合物と発色性染料
とを水溶性結合剤の水溶液中に分散させた分散液を紙等
の支持体に塗布して乾燥することにより製造できる。勿
論、上述した様に発色層中に含有せしめてもよいが、多
層構造からなる場合には、例えば保護層等任意の層中に
含有せしめてもよい。この時の発色性染料に対する本発
明の化合物の使用割合は、画像保存安定剤として使用す
る場合には発色性染料１重量部に対し０．１〜５重量
部、好ましくは０．２〜２重量部の割合であり、顕色剤
あるいは増感剤として使用する場合には発色性染料の１
重量部に対し１〜１０重量部、好ましくは１．５〜５重
量部の割合である。上記分散液中には、更に他の顕色
剤、他の画像安定化剤、他の増感剤、填料、分散剤、酸
化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍
光増白剤等を必要に応じ含有させることができる。
【００２２】本発明の記録材料に使用される発色性染料
としては，フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、ト
リフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン
系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限
定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触す
ることにより発色する発色性染料であれば使用できる。
これらの染料のうち、フルオラン系のものを例示すれ
ば、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソブチルアミノ）−５，６ベンゾフルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
等が挙げられる。
としては，フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、ト
リフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン
系等のロイコ染料を挙げることができるが、これらに限
定されるものではなく、酸性物質である顕色剤と接触す
ることにより発色する発色性染料であれば使用できる。
これらの染料のうち、フルオラン系のものを例示すれ
ば、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソブチルアミノ）−５，６ベンゾフルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
等が挙げられる。
【００２３】本発明の化合物を画像保存安定剤として使
用する場合あるいは更に他の顕色剤と組み合わせて使用
する場合の感熱記録紙の顕色剤としては任意であるが、
その代表的なものを例示すると、例えばビスフェノール
Ａ、４，４’-sec- ブチリデンビスフェノール、４，
４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２’−
ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−
ヒドロキシベンゾエート）等のビスフェノール化合物、
１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン等の含硫黄ビスフェノール化合物、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒド
ロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニル
メチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、安息香
酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、
４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホ
ン等のヒドロキシジフェニルスルホン類、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロ
ヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−
ヒドロキシフタル酸ジエステル類、２−ヒドロキシ−６
−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエ
ステル類、ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフ
ェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−
ベンジルフェノ−ル、ハイドロキノン−モノベンジルエ
ーテル、更にトリブロモメチルフェニルスルホン等のト
リブロモメチルスルホン類等を挙げることができる。
用する場合あるいは更に他の顕色剤と組み合わせて使用
する場合の感熱記録紙の顕色剤としては任意であるが、
その代表的なものを例示すると、例えばビスフェノール
Ａ、４，４’-sec- ブチリデンビスフェノール、４，
４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２’−
ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−
ヒドロキシベンゾエート）等のビスフェノール化合物、
１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−
ジオキサヘプタン等の含硫黄ビスフェノール化合物、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒド
ロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸
ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒド
ロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香
酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニル
メチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、安息香
酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、
４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホ
ン等のヒドロキシジフェニルスルホン類、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロ
ヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−
ヒドロキシフタル酸ジエステル類、２−ヒドロキシ−６
−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエ
ステル類、ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフ
ェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−
ベンジルフェノ−ル、ハイドロキノン−モノベンジルエ
ーテル、更にトリブロモメチルフェニルスルホン等のト
リブロモメチルスルホン類等を挙げることができる。
【００２４】また、他の増感剤と組み合わせて使用する
場合の感熱記録紙の増感剤としては任意であるが、その
代表的なものを例示すると、例えば高級脂肪酸アミド、
ベンズアミド、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニ
リド、チオアセトアニリド、シュウ酸ジベンジル、フタ
ル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸
ジベンジル、ビス（tert−ブチルフェノール）類、４、
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル
類、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエ
ーテル、ジフェニルアミン、カルバゾ−ル、２，３−ジ
−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，
４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β
−ナフチルフェニレンジアミン等を挙げることができ
る。
場合の感熱記録紙の増感剤としては任意であるが、その
代表的なものを例示すると、例えば高級脂肪酸アミド、
ベンズアミド、ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニ
リド、チオアセトアニリド、シュウ酸ジベンジル、フタ
ル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、イソフタル酸
ジベンジル、ビス（tert−ブチルフェノール）類、４、
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル
類、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス
（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエ
ーテル、ジフェニルアミン、カルバゾ−ル、２，３−ジ
−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，
４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β
−ナフチルフェニレンジアミン等を挙げることができ
る。
【００２５】更に填料としては、クレー、タルク、カオ
リン、サテンホワイト、酸化チタン、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、
珪酸アルミニウム等を例示することができる。分散剤と
しては、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスル
ホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウ
ム塩、脂肪酸塩等を、また発色画像安定化剤としてはサ
リチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特
に亜鉛塩）、その他水不溶性の亜鉛化合物等を、酸化防
止剤としては２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−tert−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−tert−
ブチル−５−メチルフェノール）等を、減感剤としては
脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グア
ニジン誘導体等を、また粘着防止剤としてはステアリン
酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カル
ナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワック
ス等を例示することができる。
リン、サテンホワイト、酸化チタン、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、
珪酸アルミニウム等を例示することができる。分散剤と
しては、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスル
ホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウ
ム塩、脂肪酸塩等を、また発色画像安定化剤としてはサ
リチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特
に亜鉛塩）、その他水不溶性の亜鉛化合物等を、酸化防
止剤としては２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−tert−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−tert−
ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−tert−
ブチル−５−メチルフェノール）等を、減感剤としては
脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グア
ニジン誘導体等を、また粘着防止剤としてはステアリン
酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カル
ナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワック
ス等を例示することができる。
【００２６】本発明の化合物を感圧複写紙に使用するに
は、既知の画像保存安定剤、顕色剤あるいは増感剤を使
用する場合と同様にして製造できる。例えば、公知の方
法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分
散剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作製
する。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色剤シー
トを作製する。その際本発明の化合物を画像保存安定剤
として使用する場合には発色剤シートあるいは顕色剤シ
ートのいずれの分散液中に分散して使用してもよい。こ
のようにして作製された両シートを組合せて感圧複写紙
が作製される。感圧複写紙としては、発色性染料の有機
溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布担持
している上用紙と顕色剤を上面に塗布担持している下用
紙とからなるユニットでも、あるいは該マイクロカプセ
ルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセ
ルフコンテントペーパーであってもよい。
は、既知の画像保存安定剤、顕色剤あるいは増感剤を使
用する場合と同様にして製造できる。例えば、公知の方
法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分
散剤によって分散し、紙に塗布して発色剤シートを作製
する。また、顕色剤の分散液を紙に塗布して顕色剤シー
トを作製する。その際本発明の化合物を画像保存安定剤
として使用する場合には発色剤シートあるいは顕色剤シ
ートのいずれの分散液中に分散して使用してもよい。こ
のようにして作製された両シートを組合せて感圧複写紙
が作製される。感圧複写紙としては、発色性染料の有機
溶媒溶液を内包するマイクロカプセルを下面に塗布担持
している上用紙と顕色剤を上面に塗布担持している下用
紙とからなるユニットでも、あるいは該マイクロカプセ
ルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されているいわゆるセ
ルフコンテントペーパーであってもよい。
【００２７】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１〔第１表記載、化合物１−１の合成例〕 フェニルグリシジルエーテル１５ｇと４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン３７．５ｇをジメチルホルム
アミド１００ｍｌに加熱溶解し、１，８−ジアザビシク
ロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン０．２ｇを加え攪拌
下１００℃で３時間反応した。氷水中に分散して酢酸エ
チルで抽出し、有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液で洗
浄した後無水硫酸ナトリウムで脱水し、溶媒を留去して
粗生成物を得た。酢酸エチルより再結晶して、１−フェ
ノキシ−３−（４−ヒドロキシジフェニルスルホン−
４’−イルオキシ）−２−プロパノール、融点１４５〜
１４８℃の白色結晶２５ｇを得た。その化学式を後記の
第１図にまとめて示した。尚、使用したフェニルグリシ
ジルエーテルは、次の様にして合成した。１０％苛性ソ
ーダ水溶液５００ｍｌにベンジルトリ−ｎ−ブチルアン
モニウムクロリド２ｇ及びフェノール９４ｇを溶解し、
室温まで冷却した後、エピクロルヒドリン９２．５ｇを
加えて２時間攪拌した。分離してくる油層をエーテルで
抽出し、水洗、脱水乾燥、溶媒を留去した後、減圧蒸留
して精製フェニルグリシジルエーテル、留分１２６〜１
２８℃／１７ｍｍの無色透明液体１０５ｇを得た。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１〔第１表記載、化合物１−１の合成例〕 フェニルグリシジルエーテル１５ｇと４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン３７．５ｇをジメチルホルム
アミド１００ｍｌに加熱溶解し、１，８−ジアザビシク
ロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン０．２ｇを加え攪拌
下１００℃で３時間反応した。氷水中に分散して酢酸エ
チルで抽出し、有機層を飽和炭酸ナトリウム水溶液で洗
浄した後無水硫酸ナトリウムで脱水し、溶媒を留去して
粗生成物を得た。酢酸エチルより再結晶して、１−フェ
ノキシ−３−（４−ヒドロキシジフェニルスルホン−
４’−イルオキシ）−２−プロパノール、融点１４５〜
１４８℃の白色結晶２５ｇを得た。その化学式を後記の
第１図にまとめて示した。尚、使用したフェニルグリシ
ジルエーテルは、次の様にして合成した。１０％苛性ソ
ーダ水溶液５００ｍｌにベンジルトリ−ｎ−ブチルアン
モニウムクロリド２ｇ及びフェノール９４ｇを溶解し、
室温まで冷却した後、エピクロルヒドリン９２．５ｇを
加えて２時間攪拌した。分離してくる油層をエーテルで
抽出し、水洗、脱水乾燥、溶媒を留去した後、減圧蒸留
して精製フェニルグリシジルエーテル、留分１２６〜１
２８℃／１７ｍｍの無色透明液体１０５ｇを得た。
【００２８】実施例２〔第１表記載、化合物１−１０の
合成例〕 ４−ベンジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスル
ホンとエピクロルヒドリンとを実施例１のフェニルグリ
シジルエーテルの合成法と同様にして苛性ソーダ水溶液
中で反応して４−ベンジルオキシ−４’−グリシジルオ
キシジフェニルスルホンを得た。その５ｇをジメチルホ
ルムアミド１０ｍｌに溶解し、ｐ−クレゾール１．５
ｇ、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウン
デセン０．０５ｇを加え、２時間加熱還流して反応し
た。水中に分散して酢酸エチルで抽出し、有機層を４％
苛性ソーダで洗浄した。溶媒を留去した後、残渣に塩酸
１５ｍｌ、酢酸１５ｍｌを加え２時間加熱還流した。水
を加えて、クロロホルムで抽出した後シリカゲルクロマ
ト（展開溶媒、クロロホルム：メタノール＝９５：５）
で精製した。更に酢酸エチルより結晶化して、１−（４
−メチルフェノキシ）−３−（４−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン−４’−イルオキシ）−２−プロパノール、
融点１７０〜１７２℃の白色結晶４．１ｇを得た。
合成例〕 ４−ベンジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスル
ホンとエピクロルヒドリンとを実施例１のフェニルグリ
シジルエーテルの合成法と同様にして苛性ソーダ水溶液
中で反応して４−ベンジルオキシ−４’−グリシジルオ
キシジフェニルスルホンを得た。その５ｇをジメチルホ
ルムアミド１０ｍｌに溶解し、ｐ−クレゾール１．５
ｇ、１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウン
デセン０．０５ｇを加え、２時間加熱還流して反応し
た。水中に分散して酢酸エチルで抽出し、有機層を４％
苛性ソーダで洗浄した。溶媒を留去した後、残渣に塩酸
１５ｍｌ、酢酸１５ｍｌを加え２時間加熱還流した。水
を加えて、クロロホルムで抽出した後シリカゲルクロマ
ト（展開溶媒、クロロホルム：メタノール＝９５：５）
で精製した。更に酢酸エチルより結晶化して、１−（４
−メチルフェノキシ）−３−（４−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン−４’−イルオキシ）−２−プロパノール、
融点１７０〜１７２℃の白色結晶４．１ｇを得た。
【００２９】実施例３〔第１表記載、化合物１−５６の
合成例〕 ４−ベンジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスル
ホンと２−メチルエピクロルヒドリンとを実施例１のフ
ェニルグリシジルエーテルの合成法と同様にして苛性ソ
ーダ水溶液中で反応して４−ベンジルオキシ−４’−
（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホンを
得、その５ｇとｐ−フェニルフェノール２．３ｇとを実
施例２と同様に反応して、１−（４−フェニルフェノキ
シ）−３−（４−ヒドロキシジフェニルスルホン−４’
−イルオキシ）−２−メチル−２−プロパノール、融点
１６３〜１６５℃の結晶４．２ｇを得た。その化学式を
後記の第１図にまとめて示した。
合成例〕 ４−ベンジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスル
ホンと２−メチルエピクロルヒドリンとを実施例１のフ
ェニルグリシジルエーテルの合成法と同様にして苛性ソ
ーダ水溶液中で反応して４−ベンジルオキシ−４’−
（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホンを
得、その５ｇとｐ−フェニルフェノール２．３ｇとを実
施例２と同様に反応して、１−（４−フェニルフェノキ
シ）−３−（４−ヒドロキシジフェニルスルホン−４’
−イルオキシ）−２−メチル−２−プロパノール、融点
１６３〜１６５℃の結晶４．２ｇを得た。その化学式を
後記の第１図にまとめて示した。
【００３０】実施例４〔第１表記載、化合物１−６６の
合成例〕 実施例１の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
３７．５ｇの代わりに２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン４１ｇ及び溶媒のジメチルホルムアミ
ド１００ｍｌ代わりにメチルイソブチルケトン９０ｍｌ
を使用し、以下実施例１と同様にして、２−（４−（２
−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）フェニル）
−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、融点１２
８〜１３１℃の結晶１０ｇを得た。
合成例〕 実施例１の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
３７．５ｇの代わりに２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン４１ｇ及び溶媒のジメチルホルムアミ
ド１００ｍｌ代わりにメチルイソブチルケトン９０ｍｌ
を使用し、以下実施例１と同様にして、２−（４−（２
−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）フェニル）
−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、融点１２
８〜１３１℃の結晶１０ｇを得た。
【００３１】実施例５〔第１表記載、化合物１−８５の
合成例〕 ４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオ
キシ）ベンゾフェノン１２ｇとフェノール３ｇとをメチ
ルイソブチルケトン３０ｍｌ中に加え、更に１，８−ジ
アザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン０．５ｇ
を加えた。次いで、加熱還流させて３時間反応した。反
応終了後、減圧下で溶媒を回収し、粗製の１−フェノキ
シ−３−（４−ベンジルオキシベンゾフェノン−４’−
イルオキシ）−２−メチル−２−プロパノール１５ｇを
得た。この粗製物に濃塩酸２５ｍｌと酢酸２５ｍｌを加
え、加熱還流させて３時間反応した。この反応液をメチ
ルイソブチルケトン２００ｍｌ中に注いだ。分液、水洗
した後、更に希炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。８％
水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを加えて目的物をアルカ
リ性水層へ抽出し、有機溶媒を分液して除いた。アルカ
リ性水層に塩酸を加え、酸性にして目的物を析出させ
た。濾過した後、酢酸エチルで再結晶して、１−フェノ
キシ−３−（４−ヒドロキシベンゾフェノン−４’−イ
ルオキシ）−２−メチル−２−プロパノール、融点１５
９〜１６２℃の結晶７ｇを得た。その化学式を後記の第
１図にまとめて示した。本合成例はヒドロキシ基をベン
ジル基で保護しておく方法であり、その原料の４−ベン
ジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ベ
ンゾフェノンは次の様にして合成した。ベンゾフェノン
２１．４ｇを１％水酸化ナトリウム水溶液に加熱溶解
し、７０℃で塩化ベンジル１４ｇを２時間かけて滴下
し、更に加熱攪拌して３時間反応した。析出した結晶を
濾過・水洗して、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキ
シベンゾフェノン２６ｇを得た。次に、４−ヒドロキシ
−４’−ベンジルオキシベンゾフェノン２５ｇに２−メ
チルエピクロルヒドリン５０ｍｌと触媒のトリエタノー
ルアミン１ｍｌを加え、反応温度８０℃で６時間反応し
た。反応終了後、過剰の２−メチルエピクロルヒドリン
を減圧下で留去した。トルエン２００ｍｌを加えて加熱
溶解し、４０％水酸化ナトリウム水溶液１０ｇを滴下し
ながら、共沸脱水反応を行った。その後、トルエンを回
収し、更にトルエンで再結晶して、４−ベンジルオキシ
−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ベンゾフェノ
ン、融点１３２〜１３５℃の結晶３１ｇを得た。
合成例〕 ４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオ
キシ）ベンゾフェノン１２ｇとフェノール３ｇとをメチ
ルイソブチルケトン３０ｍｌ中に加え、更に１，８−ジ
アザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン０．５ｇ
を加えた。次いで、加熱還流させて３時間反応した。反
応終了後、減圧下で溶媒を回収し、粗製の１−フェノキ
シ−３−（４−ベンジルオキシベンゾフェノン−４’−
イルオキシ）−２−メチル−２−プロパノール１５ｇを
得た。この粗製物に濃塩酸２５ｍｌと酢酸２５ｍｌを加
え、加熱還流させて３時間反応した。この反応液をメチ
ルイソブチルケトン２００ｍｌ中に注いだ。分液、水洗
した後、更に希炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。８％
水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを加えて目的物をアルカ
リ性水層へ抽出し、有機溶媒を分液して除いた。アルカ
リ性水層に塩酸を加え、酸性にして目的物を析出させ
た。濾過した後、酢酸エチルで再結晶して、１−フェノ
キシ−３−（４−ヒドロキシベンゾフェノン−４’−イ
ルオキシ）−２−メチル−２−プロパノール、融点１５
９〜１６２℃の結晶７ｇを得た。その化学式を後記の第
１図にまとめて示した。本合成例はヒドロキシ基をベン
ジル基で保護しておく方法であり、その原料の４−ベン
ジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ベ
ンゾフェノンは次の様にして合成した。ベンゾフェノン
２１．４ｇを１％水酸化ナトリウム水溶液に加熱溶解
し、７０℃で塩化ベンジル１４ｇを２時間かけて滴下
し、更に加熱攪拌して３時間反応した。析出した結晶を
濾過・水洗して、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキ
シベンゾフェノン２６ｇを得た。次に、４−ヒドロキシ
−４’−ベンジルオキシベンゾフェノン２５ｇに２−メ
チルエピクロルヒドリン５０ｍｌと触媒のトリエタノー
ルアミン１ｍｌを加え、反応温度８０℃で６時間反応し
た。反応終了後、過剰の２−メチルエピクロルヒドリン
を減圧下で留去した。トルエン２００ｍｌを加えて加熱
溶解し、４０％水酸化ナトリウム水溶液１０ｇを滴下し
ながら、共沸脱水反応を行った。その後、トルエンを回
収し、更にトルエンで再結晶して、４−ベンジルオキシ
−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ベンゾフェノ
ン、融点１３２〜１３５℃の結晶３１ｇを得た。
【００３２】実施例１〜５で合成した化合物の構造を念
の為に示すと第３表に通りである。 第 ３ 表
の為に示すと第３表に通りである。 第 ３ 表
【００３３】一般式（Ｉ）でＹが一般式（ＩＩ）で表さ
れる化合物について、上記実施例１、実施例２、実施例
３、実施例４及び実施例５で合成した化合物とそれら合
成法に準じて合成した化合物とを具体例と共に第１表に
まとめて示した。尚、表中の融点記載欄において、油状
との記載は結晶化し難く、融点が測定できなかった状態
で得た場合を意味している。
れる化合物について、上記実施例１、実施例２、実施例
３、実施例４及び実施例５で合成した化合物とそれら合
成法に準じて合成した化合物とを具体例と共に第１表に
まとめて示した。尚、表中の融点記載欄において、油状
との記載は結晶化し難く、融点が測定できなかった状態
で得た場合を意味している。
【００３４】実施例６〔第２表記載、化合物２−２５の
合成例〕 実施例３で製造した４−ベンジルオキシ−４’−（２−
メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン２０．５
ｇ、４−ベンジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニル
スルホン１７ｇ及びトリエチルアミン５ｍｌをジメチル
ホルムアミド１５０ｍｌ中に加え、１５０℃で６時間反
応した。反応後水５００ｍｌ中に分散して粗生成物を得
た。熱エタノール及び熱トルエンで順次洗浄して、１，
３−ビス（４−ベンジルオキシジフェニルスルホン−
４’−イルオキシ）−２−メチル−２−プロパノール、
融点２０４〜２０５℃の結晶１３ｇを得た。 実施例７〔第２表記載、化合物２−２７の合成例〕 実施例３で製造した４−ベンジルオキシ−４’−（２−
メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン４１ｇ、
４−イソプロピルオキシ−４’ヒドロキシ−ジフェニル
スルホン２８ｇ及びトリエチルアミン５ｍｌをトルエン
３００ｍｌ中に加え、６時間加熱還流して反応した。冷
却後析出した結晶を濾過して、１−（４−ベンジルオキ
シジフェニルスルホン−４’−イルオキシ）−３−（４
−イソプロピルオキシジフェニルスルホン−４’−イル
オキシ）−２−メチル−２−プロパノール、融点２１７
〜２２０℃の結晶３４ｇを得た。
合成例〕 実施例３で製造した４−ベンジルオキシ−４’−（２−
メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン２０．５
ｇ、４−ベンジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニル
スルホン１７ｇ及びトリエチルアミン５ｍｌをジメチル
ホルムアミド１５０ｍｌ中に加え、１５０℃で６時間反
応した。反応後水５００ｍｌ中に分散して粗生成物を得
た。熱エタノール及び熱トルエンで順次洗浄して、１，
３−ビス（４−ベンジルオキシジフェニルスルホン−
４’−イルオキシ）−２−メチル−２−プロパノール、
融点２０４〜２０５℃の結晶１３ｇを得た。 実施例７〔第２表記載、化合物２−２７の合成例〕 実施例３で製造した４−ベンジルオキシ−４’−（２−
メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン４１ｇ、
４−イソプロピルオキシ−４’ヒドロキシ−ジフェニル
スルホン２８ｇ及びトリエチルアミン５ｍｌをトルエン
３００ｍｌ中に加え、６時間加熱還流して反応した。冷
却後析出した結晶を濾過して、１−（４−ベンジルオキ
シジフェニルスルホン−４’−イルオキシ）−３−（４
−イソプロピルオキシジフェニルスルホン−４’−イル
オキシ）−２−メチル−２−プロパノール、融点２１７
〜２２０℃の結晶３４ｇを得た。
【００３５】実施例８〔第２表記載、化合物２−２４の
合成例〕 実施例２で製造した４−ベンジルオキシ−４’−グリシ
ジルオキシジフェニルスルホンと４−ベンジルオキシ−
４’−ヒドロキシジフェニルスルホンとを実施例６に準
じて反応し、１，３−ビス（４−ベンジルオキシジフェ
ニルスルホン−４’−イルオキシ）−２−プロパノール
〔第２表中化合物２−１〕、融点２０１〜２０５℃を得
た。その２７ｇを使用し、濃塩酸５０ｍｌ及び酢酸５０
ｍｌを加えて、不溶解物がなくなるまで約５時間、加熱
還流した。反応液をメチルイソブチルケトン２００ｍｌ
中に注ぎ、抽出した。分液・水洗した後、溶媒を回収し
て粗体を得た。５％メタノール／クロロホルム溶媒で再
結晶して精製し、１，３−ビス（４−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン−４’−イルオキシ）−２−プロパノー
ル、融点１６８〜１７０℃の結晶９．５ｇを得た。
合成例〕 実施例２で製造した４−ベンジルオキシ−４’−グリシ
ジルオキシジフェニルスルホンと４−ベンジルオキシ−
４’−ヒドロキシジフェニルスルホンとを実施例６に準
じて反応し、１，３−ビス（４−ベンジルオキシジフェ
ニルスルホン−４’−イルオキシ）−２−プロパノール
〔第２表中化合物２−１〕、融点２０１〜２０５℃を得
た。その２７ｇを使用し、濃塩酸５０ｍｌ及び酢酸５０
ｍｌを加えて、不溶解物がなくなるまで約５時間、加熱
還流した。反応液をメチルイソブチルケトン２００ｍｌ
中に注ぎ、抽出した。分液・水洗した後、溶媒を回収し
て粗体を得た。５％メタノール／クロロホルム溶媒で再
結晶して精製し、１，３−ビス（４−ヒドロキシジフェ
ニルスルホン−４’−イルオキシ）−２−プロパノー
ル、融点１６８〜１７０℃の結晶９．５ｇを得た。
【００３６】実施例９〔第２表記載、化合物２−５７の
合成例〕 実施例２で製造した４−ベンジルオキシ−４’−グリシ
ジルジフェニルスルホン１０ｇと４−ベンジルオキシ−
４’−ヒドロキシベンゾフェノン９ｇとをメチルイソブ
チルケトン１００ｍｌに溶解し、次いでトリエチルアミ
ン１ｍｌを加え、撹拌しながら５時間加熱還流した。反
応終了後、反応液を１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗
浄し、メチルイソブチルケトンを減圧下で留去して、中
間体の１−（４−ベンジルオキシジフェニルスルホン−
４’−イルオキシ）−３−（４−ベンジルオキシベンソ
フェノン−４’−イルオキシ）−２−プロパノール〔第
２表中化合物２−４９〕を得た。次いで、酢酸３０ｍｌ
と濃塩酸３０ｍｌを加え、攪拌しながら５時間加熱還流
した。反応液をメチルイソブチルケトン２００ｍｌ中に
注ぎ、抽出した。分液・水洗した後、溶媒を回収して粗
体を得た。５％メタノール／クロロホルム溶媒で再結晶
して精製し、１−（４−ヒドロキシジフェニルスルホン
−４’−イルオキシ）−３−（４−ヒドロキシベンソフ
ェノン−４’−イルオキシ）−２−プロパノール、融点
１１４〜１１７℃の結晶７ｇを得た。
合成例〕 実施例２で製造した４−ベンジルオキシ−４’−グリシ
ジルジフェニルスルホン１０ｇと４−ベンジルオキシ−
４’−ヒドロキシベンゾフェノン９ｇとをメチルイソブ
チルケトン１００ｍｌに溶解し、次いでトリエチルアミ
ン１ｍｌを加え、撹拌しながら５時間加熱還流した。反
応終了後、反応液を１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗
浄し、メチルイソブチルケトンを減圧下で留去して、中
間体の１−（４−ベンジルオキシジフェニルスルホン−
４’−イルオキシ）−３−（４−ベンジルオキシベンソ
フェノン−４’−イルオキシ）−２−プロパノール〔第
２表中化合物２−４９〕を得た。次いで、酢酸３０ｍｌ
と濃塩酸３０ｍｌを加え、攪拌しながら５時間加熱還流
した。反応液をメチルイソブチルケトン２００ｍｌ中に
注ぎ、抽出した。分液・水洗した後、溶媒を回収して粗
体を得た。５％メタノール／クロロホルム溶媒で再結晶
して精製し、１−（４−ヒドロキシジフェニルスルホン
−４’−イルオキシ）−３−（４−ヒドロキシベンソフ
ェノン−４’−イルオキシ）−２−プロパノール、融点
１１４〜１１７℃の結晶７ｇを得た。
【００３７】実施例６〜９で合成した化合物の構造を念
の為に示すと第４表に通りである。 第 ４ 表
の為に示すと第４表に通りである。 第 ４ 表
【００３８】一般式（Ｉ）でＹが一般式（ＩＩＩ）で表
される化合物について、上記実施例６、実施例７、実施
例８及び実施例９で合成した化合物とそれら合成法に準
じて合成した化合物とを具体例と共に第２表にまとめて
示した。尚、表中の融点記載欄において、油状との記載
は結晶化し難く、融点が測定できなかった状態で得た場
合を意味している。
される化合物について、上記実施例６、実施例７、実施
例８及び実施例９で合成した化合物とそれら合成法に準
じて合成した化合物とを具体例と共に第２表にまとめて
示した。尚、表中の融点記載欄において、油状との記載
は結晶化し難く、融点が測定できなかった状態で得た場
合を意味している。
【００３９】実施例１０（感熱記録紙の作製） 染料分散液（Ａ液） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ７．０ｇ ポリビニルアルコール１５％水溶液 ４１．５ｇ クレー １１．５ｇ 純水 ４０．０ｇ 顕色剤分散液（Ｂ−１液） ４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン １０．５ｇ ポリビニルアルコール１５％水溶液 ４１．５ｇ クレー ８．０ｇ 純水 ４０．０ｇ 顕色剤分散液（Ｂ−２液） ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ７．０ｇ ポリビニルアルコール１５％水溶液 ４１．５ｇ クレー １１．５ｇ 純水 ４０．０ｇ 本発明化合物分散液（Ｃ液） 本発明の化合物 ７．０ｇ ポリビニルアルコール１５％水溶液 ４１．５ｇ クレー １１．５ｇ 純水 ４０．０ｇ クレー分散液（Ｄ液） クレー １８．５ｇ ポリビニルアルコール１５％水溶液 ４１．５ｇ 純水 ４０．０ｇ 上記組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで十分
に摩砕して、Ａ液、Ｂ−１液、Ｂ−２液、Ｃ液及びＤ液
の各分散液を調製し、Ａ液１重量部、Ｂ−１液またはＢ
−２液２重量部及びＣ液１重量部を混合して顕色剤の異
なる二つの塗布液を調製した。尚、この塗布液の染料と
顕色剤の混合割合において、Ｂ−１液の場合には染料：
顕色剤＝１：３であり、Ｂ−２液の場合には染料：顕色
剤＝１：２である。この塗布液をワイヤーロッド（No.1
2 ）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー
掛け処理をし、上述した混合割合の異なる感熱記録紙、
前者を感熱記録紙−１グループ、後者を感熱記録紙−２
グループとする二種のグループを作製した。これらの感
熱記録紙は本発明の化合物を画像保存安定剤として使用
した場合の例である。 比較例１ 顕色剤分散液にＢ−１液を使用した場合において、実施
例１０におけるＣ液の代わりにＤ液を使用し、他は実施
例１０と同様にして、本発明の化合物を含まない感熱記
録紙−１グループを作製した。 比較例２ 顕色剤分散液にＢ−２液を使用した場合において、実施
例１０におけるＣ液の代わりにＤ液を使用し、他は実施
例１０と同様にして、本発明の化合物を含まない感熱記
録紙−２グループを作製した。
に摩砕して、Ａ液、Ｂ−１液、Ｂ−２液、Ｃ液及びＤ液
の各分散液を調製し、Ａ液１重量部、Ｂ−１液またはＢ
−２液２重量部及びＣ液１重量部を混合して顕色剤の異
なる二つの塗布液を調製した。尚、この塗布液の染料と
顕色剤の混合割合において、Ｂ−１液の場合には染料：
顕色剤＝１：３であり、Ｂ−２液の場合には染料：顕色
剤＝１：２である。この塗布液をワイヤーロッド（No.1
2 ）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー
掛け処理をし、上述した混合割合の異なる感熱記録紙、
前者を感熱記録紙−１グループ、後者を感熱記録紙−２
グループとする二種のグループを作製した。これらの感
熱記録紙は本発明の化合物を画像保存安定剤として使用
した場合の例である。 比較例１ 顕色剤分散液にＢ−１液を使用した場合において、実施
例１０におけるＣ液の代わりにＤ液を使用し、他は実施
例１０と同様にして、本発明の化合物を含まない感熱記
録紙−１グループを作製した。 比較例２ 顕色剤分散液にＢ−２液を使用した場合において、実施
例１０におけるＣ液の代わりにＤ液を使用し、他は実施
例１０と同様にして、本発明の化合物を含まない感熱記
録紙−２グループを作製した。
【００４０】実施例１１（感熱記録紙の耐可塑剤性試
験） 実施例１０、比較例１及び比較例２で作製した感熱記録
紙−１グループ及び感熱記録紙−２グループについて、
感熱紙発色試験装置（大倉電機製、ＴＨ−ＰＭＤ型）を
使用し、印字電圧２２Ｖ、パルス幅１．８ｍｓの条件で
市松模様に発色させ、その発色面に塩化ビニルラップフ
ィルムを密着させた。その状態で、下記に示す条件で耐
可塑剤性試験を行った。 一般式（Ｉ）でＹが一般式（ＩＩ）で表される化合物の
場合、 感熱記録紙−１グループは約４０℃の雰囲気下で２４時
間及び３０時間放置 感熱記録紙−２グループは約４０℃の雰囲気下で４時間
及び８時間放置 一般式（Ｉ）でＹが一般式（ＩＩＩ）で表される化合物
の場合、 感熱記録紙−１グループは約４０℃の雰囲気下で１８時
間及び２４時間放置 感熱記録紙−２グループは約４０℃の雰囲気下で４時間
及び８時間放置 試験前後の発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−５１４
（使用フィルター：＃１０６）で測定した。その結果を
Ｙが一般式（ＩＩ）で表される化合物については第５表
に、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物については第６
表に示した。
験） 実施例１０、比較例１及び比較例２で作製した感熱記録
紙−１グループ及び感熱記録紙−２グループについて、
感熱紙発色試験装置（大倉電機製、ＴＨ−ＰＭＤ型）を
使用し、印字電圧２２Ｖ、パルス幅１．８ｍｓの条件で
市松模様に発色させ、その発色面に塩化ビニルラップフ
ィルムを密着させた。その状態で、下記に示す条件で耐
可塑剤性試験を行った。 一般式（Ｉ）でＹが一般式（ＩＩ）で表される化合物の
場合、 感熱記録紙−１グループは約４０℃の雰囲気下で２４時
間及び３０時間放置 感熱記録紙−２グループは約４０℃の雰囲気下で４時間
及び８時間放置 一般式（Ｉ）でＹが一般式（ＩＩＩ）で表される化合物
の場合、 感熱記録紙−１グループは約４０℃の雰囲気下で１８時
間及び２４時間放置 感熱記録紙−２グループは約４０℃の雰囲気下で４時間
及び８時間放置 試験前後の発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−５１４
（使用フィルター：＃１０６）で測定した。その結果を
Ｙが一般式（ＩＩ）で表される化合物については第５表
に、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物については第６
表に示した。
【００４１】
【００４２】 上記表における測定値は、大きい数値程発色濃度が高い
ことを表している。また、残存率は大きい数値程褪色が
少ないことを示している。即ち本発明の化合物を顕色剤
と共に使用した感熱記録紙は発色画像の耐可塑剤性が優
れていることを表している。尚、残存率の算出に際して
は画像濃度における試験後の測定値を試験前の測定値で
除し、百分率とした。
ことを表している。また、残存率は大きい数値程褪色が
少ないことを示している。即ち本発明の化合物を顕色剤
と共に使用した感熱記録紙は発色画像の耐可塑剤性が優
れていることを表している。尚、残存率の算出に際して
は画像濃度における試験後の測定値を試験前の測定値で
除し、百分率とした。
【００４３】実施例１２〔第１表記載の化合物を顕色剤
とする感熱記録紙の作製） 実施例１０の分散液を使用して、Ａ液１重量部とＣ液３
重量部の塗布液を調製し、実施例１０と同様にして感熱
記録紙を作製した。この感熱記録紙は一般式（Ｉ）でＹ
が一般式（ＩＩ）の化合物の内、Ｒ8 が水素原子である
化合物を顕色剤として使用した場合の例である。 比較例３ 実施例１０におけるＣ液の本発明の化合物に代えて、類
似化合物の１−フェノキシ−３−（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−２−プロパノールを使用して分散液を製造
し、以下、実施例１２と同様にして感熱記録紙を作製し
た。 実施例１３〔第１表記載の化合物を顕色剤とした場合の
感熱記録紙の試験） 実施例１２及び比較例３で作製された感熱記録紙につい
て、実施例１１と同様にして、市松模様に発色させて耐
可塑剤性試験を行った。その結果を第７表に示した。
尚、その第７表には実施例１１で行った比較例１の感熱
記録紙の耐可塑剤性試験結果を併記して、類似化合物と
しての比較例にした。更に、実施例１２及び比較例１の
感熱記録紙の一部を乾熱試験機( キシノ科学製、Ｅ−３
型）を使用して１５０℃の温度で加熱して飽和発色さ
せ、地肌と発色部について、耐湿熱試験（温度５０℃、
湿度８０％ｒｈ、２４時間）及び耐光試験（カーボンア
ーク・フェドメータ、４時間）を行った。その結果を第
８表に示した。
とする感熱記録紙の作製） 実施例１０の分散液を使用して、Ａ液１重量部とＣ液３
重量部の塗布液を調製し、実施例１０と同様にして感熱
記録紙を作製した。この感熱記録紙は一般式（Ｉ）でＹ
が一般式（ＩＩ）の化合物の内、Ｒ8 が水素原子である
化合物を顕色剤として使用した場合の例である。 比較例３ 実施例１０におけるＣ液の本発明の化合物に代えて、類
似化合物の１−フェノキシ−３−（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−２−プロパノールを使用して分散液を製造
し、以下、実施例１２と同様にして感熱記録紙を作製し
た。 実施例１３〔第１表記載の化合物を顕色剤とした場合の
感熱記録紙の試験） 実施例１２及び比較例３で作製された感熱記録紙につい
て、実施例１１と同様にして、市松模様に発色させて耐
可塑剤性試験を行った。その結果を第７表に示した。
尚、その第７表には実施例１１で行った比較例１の感熱
記録紙の耐可塑剤性試験結果を併記して、類似化合物と
しての比較例にした。更に、実施例１２及び比較例１の
感熱記録紙の一部を乾熱試験機( キシノ科学製、Ｅ−３
型）を使用して１５０℃の温度で加熱して飽和発色さ
せ、地肌と発色部について、耐湿熱試験（温度５０℃、
湿度８０％ｒｈ、２４時間）及び耐光試験（カーボンア
ーク・フェドメータ、４時間）を行った。その結果を第
８表に示した。
【００４４】 この第７表では、前記表の説明で述べたことと同様に、
顕色剤のみの比較例１の４−ヒドロキシ−４’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン及び比較例３の１−フェノ
キシ−３−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−プロ
パノールに比べ、本発明の化合物を顕色剤として使用し
た場合の感熱記録紙においても発色画像の耐可塑剤性が
優れていることを明らかにしている。
顕色剤のみの比較例１の４−ヒドロキシ−４’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホン及び比較例３の１−フェノ
キシ−３−（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−プロ
パノールに比べ、本発明の化合物を顕色剤として使用し
た場合の感熱記録紙においても発色画像の耐可塑剤性が
優れていることを明らかにしている。
【００４５】 この第８表では顕色剤としての特性を比較したものであ
るが、本発明の化合物は市販されている顕色剤（４−イ
ソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン）
に何ら劣ることなく、むしろ地肌の着色及び発色画像の
耐光試験においては優れていることを明らかにしてい
る。
るが、本発明の化合物は市販されている顕色剤（４−イ
ソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン）
に何ら劣ることなく、むしろ地肌の着色及び発色画像の
耐光試験においては優れていることを明らかにしてい
る。
【００４６】実施例１４〔第１表記載の化合物を増感剤
とした場合の感熱記録紙の試験〕 実施例１０で作成した本発明の化合物２−２５を含む感
熱記録紙及び比較例１で作成した感熱記録紙を使用し、
それぞれを二つに分け発色感度試験を行った。一方は試
験例１と同様にして動的発色試験を行い、パルス幅を
１．１０ｍｓｅｃで発色させ、他方は静的発色試験とし
て、乾熱試験機( キシノ科学製、Ｅ−３型）を使用して
１０５℃の加熱温度で発色させた。尚、これらの発色条
件はマクベス反射濃度計ＲＤ−５１４（同上）で発色濃
度を測定した場合、測定値が１．０付近となるところで
ある。その結果を次に示した。 感熱記録紙 動的発色濃度 静的発色濃度 化合物 2-25 １．１５ １．０５ 比較例 １ １．０４ １．０３ 即ち、本発明の化合物は静的発色感度では増感性を殆ど
示さず、動的発色感度において、はじめて増感性のある
ことを示していた。
とした場合の感熱記録紙の試験〕 実施例１０で作成した本発明の化合物２−２５を含む感
熱記録紙及び比較例１で作成した感熱記録紙を使用し、
それぞれを二つに分け発色感度試験を行った。一方は試
験例１と同様にして動的発色試験を行い、パルス幅を
１．１０ｍｓｅｃで発色させ、他方は静的発色試験とし
て、乾熱試験機( キシノ科学製、Ｅ−３型）を使用して
１０５℃の加熱温度で発色させた。尚、これらの発色条
件はマクベス反射濃度計ＲＤ−５１４（同上）で発色濃
度を測定した場合、測定値が１．０付近となるところで
ある。その結果を次に示した。 感熱記録紙 動的発色濃度 静的発色濃度 化合物 2-25 １．１５ １．０５ 比較例 １ １．０４ １．０３ 即ち、本発明の化合物は静的発色感度では増感性を殆ど
示さず、動的発色感度において、はじめて増感性のある
ことを示していた。
【００４７】〔発明の効果〕本発明化合物は発色画像の
保存安定性、特に耐可塑剤性を改良する新規な化合物及
びそれを使用した記録材料であり、例えば感熱記録によ
るラベル等に使用した場合に有機高分子材料でできた包
装材料と接触する等の環境下でも極めて安定な発色画像
が保持できる。また、一般の顕色剤と比べて遜色のない
顕色能あるいは動的発色感度の増感性をも併せ持つこと
から、保存安定性の優れた顕色剤あるいは増感剤として
も有用なものである。
保存安定性、特に耐可塑剤性を改良する新規な化合物及
びそれを使用した記録材料であり、例えば感熱記録によ
るラベル等に使用した場合に有機高分子材料でできた包
装材料と接触する等の環境下でも極めて安定な発色画像
が保持できる。また、一般の顕色剤と比べて遜色のない
顕色能あるいは動的発色感度の増感性をも併せ持つこと
から、保存安定性の優れた顕色剤あるいは増感剤として
も有用なものである。
フロントページの続き (72)発明者 片山 榮治 新潟県中頸城群中郷村藤澤1176番地１ (72)発明者 木下 公明 埼玉県北本市古市場３丁目94番地 (72)発明者 内河 正明 東京都北区浮間３丁目１番34−404号
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）で表される２−プロパノール
化合物。 （式中、Ｙは一般式(II)又は一般式(III）で表される基
を、 Ｒ1 は水素原子又は低級アルキル基を、 Ｒ2 はハロゲン原子、ニトロ基、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルキルスル
ホニル基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチ
オ基及びアリールスルホニル基を、又これらのアリール
基は置換基を有していてもよく、 Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立にハロゲン原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニ
ル基及び低級アルケニルオキシ基を、 Ｒ7 及びＲ8 はそれぞれ独立に水素原子、低級アルキル
基、低級アルケニル基又はアラルキル基を、 Ｚは二価の低級アルキル基、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−、−
Ｓ−及び−Ｏ−を、 環Ａはベンゼン環又はナフタレン環を、 ｎ、ｍ、ｐ、ｑ及びｒは０又は４以下の整数をそれぞれ
示す。但し、ｎ、ｍ、ｐ、ｑ及びｒが２以上である場合
のＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 で表される置換基の
それぞれは異なっていてもよい。） - 【請求項２】請求項１で示される一般式（Ｉ）で表され
る２−プロパノール化合物において、置換基Ｚが−ＳＯ
2 −又は−ＣＯ−である２−プロパノール化合物。 - 【請求項３】発色性染料を使用する記録材料において、
請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される２−プロパノー
ル化合物の少なくとも一種以上を画像保存安定剤として
含有することを特徴とする記録材料。 - 【請求項４】発色性染料を使用する記録材料において、
請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される２−プロパノー
ル化合物の内、Ｙが一般式（ＩＩ）で表される基で、Ｒ
8 が水素原子である化合物の少なくとも一種以上を顕色
剤として含有することを特徴とする記録材料。
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