JPH05188552A - 発色現像用組成物及びそれを用いた処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】写真処理廃液が少なく、安定した発色現像用組
成物を提供すること。 【構成】芳香族第１級アミンカラー現像主薬とアニリン
化合物のビス体を含有した発色現像用組成物およびそれ
を用いてハロゲン化銀カラー感光材料を処理する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料のカラー現像処理工程に使用する発色現像液の
組成に関するものであり、詳しくは発色現像用組成物中
の化合物の析出がなく、かつ写真処理廃液が少なく、安
定化した発色現像用組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境保全の観点から写真処理廃液
の低減が重要な課題となっている。この廃液低減には、
連続処理時の処理補正液の補正量を低減する所謂低補充
処理を行うことが知られている。発色現像用組成物を低
補充するためには、現像時の消費成分である現像主薬や
保恒剤をより高濃度にする必要がある。しかしカラー現
像液を濃厚化すると、液保存時に上記現像主薬等が析出
し、補充ポンプを詰まらせたり安定した写真性能を維持
できなくなるなどのトラブルの原因となる。

【０００３】これらの問題点を解決するために、種々の
結晶析出防止剤が開発されてきた。例えば、特公昭４７
−２０７４３号ではカラー現像液にポリビニルアルコー
ルやポリビニルピロリドンの単重合あるいは共重合体を
使用することが記載されている。また特公昭５８−１６
１７９号や特開昭５３−６９０３５号にはエチレン系不
飽和重合体や高級脂肪酸類をカラー現像液に添加するこ
とが記載されている。しかし、これらの化合物を用いて
もカラー現像液を濃厚化すると、必ずしも析出防止効果
は十分ではなく、また写真処理廃液の低減目的で水洗お
よび／又は安定化処理液の補充量を低減すると処理後の
画像安定性が悪くなることが判明した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高濃度の現像主薬を含有するカラー現像用組成物に
おいて、化合物の析出がなく、かつ写真処理廃液が少な
く、低温安定性に優れた現像用組成物及びそれを用いた
処理方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記の発色現像用組成物を使用することにより達成され
た。即ち、芳香族第１級アミンカラー現像主薬と下記一
般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有
していることを特徴とする発色現像用組成物およひ、こ
の組成物を用いてハロゲン化銀カラー写真感光材料を現
像する方法によって達成できた。 一般式（Ｉ）

【０００６】

【化２】

【０００７】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ
₆ は同一でも異なってもよく各々水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホノ基、ニトロ基、シアノ基、ヘテロ環基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、アシル
アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスル
ホニルアミノ基、アルコキシカルボニル基またはウレイ
ド基を表わす。Ｒ₁ とＲ₂ あるいはＲ₃ とＲ₄ が連結し
て縮合環を形成してもよい。ｋ、ｍ、ｎは同一でも異な
ってもよく各々０〜３の整数を表わす。Ｌは有機２価基
を表わす。一般式（Ｉ）で表わされる化合物を詳細に説
明する。式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は同一でも異な
ってもよく各々水素原子、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、ヘテロ環基、アシル基を表わす。Ｒ₅ 、Ｒ
₆ は同一でも異なってもよく各々水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アミノ基、アルコキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホノ基、ニトロ基、シアノ基、ヘテロ環基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、アシル
アミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスル
ホニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、またはウレ
イド基を表わす。Ｒ₁ とＲ₂ あるいはＲ₃ とＲ₄ は同じ
でも異なっていてもよく、Ｒ₁ とＲ₂ あるいはＲ₃ とＲ
₄ は連結して縮合環を形成してもよい。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ で示したアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アミノ基、アルコキシ基、ヘテロ環
基（窒素原子を一つ以上含み、炭素原子、イオウ原子、
酸素原子を含んでもよい５〜６員環の置換基であり、例
えば、ピリジル基、ピリミジニル基、テトラゾリル基、
モルホリノ基、ピペラジニル基、ピロリジニル基を表わ
す）、カルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、
アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニル基には更
に置換基が置換してもよく、置換基としてはＲ₁ 、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ に挙げた置換基と同様で
ある。

【０００８】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ として好ましく
は、水素原子、総炭素数１〜１５の置換もしくは無置換
のアルキル基、炭素数６〜１５の置換もしくは無置換の
アリール基、および総炭素数７〜１５の置換もしくは無
置換のアラルキル基であり、特に好ましくはアルキルス
ルホニルアミノ基、ヒドロキシ基もしくはウレイド基で
置換された総炭素数１〜１０のアルキル基である。
Ｒ₅ 、Ｒ₆ として好ましくは、水素原子、総炭素数１〜
１５の置換もしくは無置換のアルキル基、総炭素数６〜
１５の置換もしくは無置換のアリール基、総炭素数７〜
１５の置換もしくは無置換のアラルキル基、へテロ環基
が好ましい。特に好ましくは水素原子、総炭素数１〜１
０の置換もしくは無置換のアルキル基である。ｋ、ｍ、
ｎは同一でも異なってもよく、好ましくは各々０または
１の整数を表わす。Ｌは有機２価基を表わし、具体的に
はアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、
−ＳＯ2 −を単独あるいは組合せて形成される有機２価
基である。

【０００９】本発明の具体的化合物の例として下記化合
物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】

【化５】

【００１３】上記化合物の合成については、Chemical A
bstracts, Volume 76, 102ページ,128782t に記載され
ている方法により合成することができる。本発明におい
て、発色現像用組成物は溶液であっても粉剤であっても
よい。本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の発色
現像液への添加量は、現像液１リットル当り０．００１
ｇないし１０ｇの範囲である。好ましくは、０．００５
ｇないし５ｇの範囲である。さらに好ましくは、０．０
０５ｇないし２ｇの範囲である。一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物は２種以上併用することもできる。これらの
化合物は、発色現像用組成物を調製する際に直接添加し
てもよく、あらかじめ濃厚溶液を調製しておいて必要量
を添加する方法であってもよい。

【００１４】環境保全の観点から写真処理廃液の低減が
極めて重要である。写真処理廃液を低減のためには、連
続処理時の処理補充液の補充量の低減が有効であり、こ
れを実現するには、一般に発色現像補充液中の現像主薬
や保恒剤はより高濃度にする必要がある。しかし発色現
像用組成物を濃厚化すると、液保存時に上記現像主薬等
が低温析出を起こし、補充ポンプを詰まらせたり安定し
た写真性能を維持できなくなってしまう。従来知られて
いる種々の結晶析出防止剤を性能評価した。例えば、ポ
リビニルアルコールやポリビニルピロリドンの単重合あ
るいは共重合体（特公昭４７−２０７４３号）、あるい
は エチレン系不飽和重合体や高級脂肪酸類（特公昭５
８−１６１７９号、特開昭５３−６９０３５号）を結晶
析出防止剤として評価してみたが、析出防止効果は不十
分であった。一方、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物を添加したところ、驚くべきことに、析出防止効
果が著しいことが判った。さらに、本発明の効果として
は、発色現像液がｐＨ１０．８以上（好ましくは１０．
８〜１１．５）、でかつ炭酸塩濃度が２０ｇ／リットル
以上（好ましくは２５〜５０ｇ／リットル）の発色現像
補充液の場合に顕著にあらわれることが判った。

【００１５】本発明に使用される現像用組成物中には、
公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）トル
エン、４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタ
ンスルホンアミド）エチル〕−アニリン、Ｎ−（２−ア
ミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスル
ホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキ
シエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−エトキシエチルアニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ブトキシエチルアニリ
ン等を挙げることができる。特に好ましく用いられるカ
ラー現像主薬は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニリンであ
る。更に、下記一般式（Ｄ）または一般式（Ｅ）で表さ
れる化合物にも適応できる。 一般式（Ｄ）

【００１６】

【化６】

【００１７】式中、Ｒ₁ は炭素数１〜６のアルキル基ま
たは炭素数３〜６のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ₂
は炭素数３〜６のアルキレン基または炭素数３〜６のヒ
ドロキシアルキレン基を表す。Ｒ₃ は水素原子、炭素数
１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基
を表す。 一般式（Ｅ）

【００１８】

【化７】

【００１９】式中、Ｒ₄ からＲ₁₁は同一でも異なってい
てもよく各々水素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ
基、アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコ
キシ基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、スルホニル基、カルボキシ基また
はスルホ基を表す。Ｒ₁₂からＲ₁₅は同一でも異なってい
てもよく各々水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アル
キルアミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、ア
ミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基またはスルファモイルアミノ基を表
す。

【００２０】以下、一般式（Ｄ）について詳細に説明す
る。一般式（Ｄ）において、Ｒ₁ は炭素数１〜６のアル
キル基または炭素数３〜６のヒドロキシアルキル基を表
す。アルキル基及びヒドロキシアルキル基は直鎖であっ
ても分岐であってもよい。その具体例としては、例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、sec −ブチル基、ｎ−ヘキシル基、
ネオペンチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒド
ロキシブチル基、５−ヒドロキシペンチル基、６−ヒド
ロキシヘキシル基、４−ヒドロキシペンチル基、３−ヒ
ドロキシブチル基、４−ヒドロキシ−４−メチルペンチ
ル基、５，６−ジヒドロキシヘキシル基などが挙げられ
る。

【００２１】一般式（Ｄ）において、Ｒ₂ は炭素数３〜
６のアルキレン基または炭素数３〜６のヒドロキシアル
キレン基を表す。アルキレン基及びヒドロキシアルキレ
ン基は直鎖であっても分岐であってもよい。それらの具
体例としては、例えばトリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、１−メチル
エチレン基、２−メチルエチレン基、１−メチルトリメ
チレン基、２−メチルトリメチレン基、３−メチルトリ
メチレン基、３−メチルペンタメチレン基、２−メチル
ペンタメチレン基、２−エチルトリメチレン基、３−ヒ
ドロキシペンタメチレン基などが挙げられる。

【００２２】一般式（Ｄ）において、Ｒ₃ は水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコ
キシ基を表す。アルキル基またはアルコキシ基は直鎖で
あっても分岐であってもよい。Ｒ₃ の具体例としては例
えば水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、sec −ブチル基、メトキシ基、エトキ
シ基、イソプロポキシ基などが挙げられる。

【００２３】次に本発明における一般式（Ｄ）で表され
る代表的現像主薬の具体例を示すがこれらによって、限
定されるものではない。 Ｄ−１ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−２ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−３ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−４ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（１−ヒドロキシ−２−プロピル）アニリン

【００２４】Ｄ−５ ４−アミノ−３−エチル−Ｎ−メ
チル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−７ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン

【００２５】Ｄ−８ ４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−
メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−９ ４−アミノ−３−ブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−ブチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−12 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−13 ４−アミノ−３−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）アニリン Ｄ−14 ４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−15 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）アニリン Ｄ−16 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシブチル）アニリン

【００２６】Ｄ−17 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）アニリン Ｄ−18 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−
ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−19 ４−アミノ−３−エチル−Ｎ，Ｎ−ビス（３−
ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−20 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−
ヒドロキシペンチル）アニリン Ｄ−21 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキ
シペンチル）−Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）アニリ
ン Ｄ−22 ４−アミノ−３−エチル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−
ヒドロキシペンチル）アニリン Ｄ−23 ４−アミノ−３−（１−メチル）エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）−Ｎ−（５−ヒドロキシペン
チル）アニリン Ｄ−24 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキ
シペンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシペンチル）アニリ
ン Ｄ−25 ４−アミノ−３−エチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−
（４，５−ジヒドロキシペンチル）アニリン Ｄ−26 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキ
シペンチル）−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン Ｄ−27 ４−アミノ−３−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シブチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−28 ４−アミノ−３−（１，１−ジメチル）エチル
−Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）アニリン

【００２７】Ｄ−29 ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン Ｄ−30 ４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−31 ４−アミノ−３−エトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（５
−ヒドロキシペンチル）アニリン Ｄ−32 ４−アミノ−Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）
−Ｎ−（３−ヒドロキシペンチル）アニリン Ｄ−33 ４−アミノ−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン Ｄ−34 ４−アミノ−３−（１−メチル）エトキシ−
Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）アニリン Ｄ−35 ４−アミノ−Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）
−Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）アニリン Ｄ−36 ４−アミノ−３−（１，１−ジメチル）エチル
−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン Ｄ−37 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−
（５，６−ジヒドロキシヘキシル）アニリン Ｄ−38 ４−アミノ−３−ブトキシ−Ｎ−ペンチル−Ｎ
−（３，４−ジヒドロキシブチル）アニリン

【００２８】次に、一般式（Ｅ）について詳細に説明す
る。一般式（Ｅ）において、Ｒ₄ からＲ₁₁は同一でも異
なっていてもよく各々、水素原子、ハロゲン原子、水酸
基、シアノ基、アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ
基、アルコキシ基、アミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、スルホニル基、カルボキ
シル基またはスルホ基を表す。

【００２９】更に詳しくＲ₄ からＲ₁₁について述べる。
ハロゲン原子としては例えば弗素原子、塩素原子、臭素
原子である。アルキル基としては炭素数１〜１６、好ま
しくは炭素数１〜６の直鎖、分岐鎖または環状のアルキ
ル基でこれらはアルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしく
は炭素原子で形成される置換基で置換されていてもよ
く、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、ヒドロキシメチル、メタンスルホンアミド
メチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピ
ル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−
メタンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニル
エチル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−ア
セトアミドエチル、２−カルボキシルエチル、２−カル
バモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、ｎ−ヘキ
シル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチ
ル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイル
アミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−
カルバモイルブチル、２−カルバモイル−１−メチルエ
チル、４−ニトロブチルである。

【００３０】アルキルアミノ基としては炭素数１〜１
６、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノ基でこれ
らはアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはそ
の他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
で形成される置換基で置換されていてもよく、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ
−ブチルアミノである。アルコキシ基としては炭素数１
〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基でこれ
らはアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロ
キシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはそ
の他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子
で形成される置換基で置換されていてもよく、例えば、
メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ヒド
ロキシエトキシ、４−ヒドロキシブトキシ、２−メタン
スルホニルエトキシである。アミド基としては炭素数１
〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアミド基でこれらは
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしく
は炭素原子で形成される置換基で置換されていてもよく
例えば、アセトアミド、２−メトキシプロピオンアミ
ド、ペンタノイルアミドである。

【００３１】スルホンアミド基としては炭素数１〜１
６、好ましくは炭素数１〜６のスルホンアミド基でこれ
らはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン
原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もし
くは炭素原子で形成される置換基で置換されていてもよ
く、例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミドである。カルバモイル基としては炭素数１〜１
６、好ましくは炭素数１〜６のカルバモイル基でこれら
はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしく
は炭素原子で形成される置換基で置換されていてもよ
く、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイ
ルである。アルコキシカルボニルアミノ基としては炭素
数２〜１６、好ましくは炭素数２〜６のアルコキシカル
ボニルアミノ基でこれらはアルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく、例えば、メトキシカルボニルアミノ、
エトキシカルボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ
である。ウレイド基としては炭素数１〜１６、好ましく
は炭素数１〜６のウレイド基でこれらはアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸
素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成
される置換基で置換されていてもよく、例えば、ウレイ
ド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイドであ
る。

【００３２】スルファモイルアミノ基としては炭素数０
〜１６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイルアミ
ノ基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく、例えば、スルファモイルアミノ、ジメ
チルスルファモイルアミノ、ジプロピルスルファモイル
アミノである。スルホニル基としては炭素数１〜１６、
好ましくは炭素数１〜６の脂肪族または芳香族のスルホ
ニル基でこれらはアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イ
オウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換さ
れていてもよく、例えば、メタンスルホニル、エタンス
ルホニルである。

【００３３】Ｒ₁₂からＲ₁₅は同一でも異なっていてもよ
く各々水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルア
ミノ基、水酸基、アルキル基、アルコキシ基、アミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、またはスルファモイルアミノ基を表
し、各置換基の詳細はＲ₄ からＲ₁₁と同様である。一般
式（Ｅ）の中で、迅速現像性という観点から好ましい範
囲を示したものが一般式（Ｆ）である。 一般式（Ｆ）

【００３４】

【化８】

【００３５】式中、Ｒ₄ からＲ₁₁及びＲ₁₃は各々一般式
（Ｅ）におけるそれぞれと同義である。一般式（Ｆ）に
おいて、Ｒ₄ からＲ₁₁は水素原子、水酸基、アルキル
基、無置換のアミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ
基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、またはスル
ファモイルアミノ基であることが好ましい。また、Ｒ₁₃
は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アミド基、ス
ルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレ
イド基であることが好ましく、中でも水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基が好ましく、アルキル基であること
は更に好ましい。最も好ましいアルキル基は例えばメチ
ル、エチルなどの低級アルキル基でる。

【００３６】次に本発明における一般式（Ｅ）で表され
る代表的現像主薬の具体例を示すがこれらによって、限
定されるものではない。 Ｅ−１ Ｎ−（４−アミノフェニル）−３−ヒドロキシ
メチルピロリジン Ｅ−２ Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−メタンスルホンアミドメチルピロリジン Ｅ−３ Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ピロリジンカルボキサミド Ｅ−４ Ｎ−（４−アミノフェニル）−３−ヒドロキシ
メチル−３−メチルピロリジン Ｅ−５ Ｎ−（４−アミノ−３−メトキシフェニル）ピ
ロリジン Ｅ−６ Ｎ−（４−アミノ−３−エチルフェニル）−３
−ヒドロキシピロリジン Ｅ−７ Ｎ−（４−アミノフェニル）−３−ヒドロキシ
メチル−４−メチルピロリジン Ｅ−８ Ｎ−（４−アミノ−３−メトキシカルボニルア
ミノフェニル）−２−（２−ヒドロキシエトキシメチ
ル）ピロリジン Ｅ−９ Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ヒドロキシメチルピロリジン Ｅ−10 Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３
−ヒドロキシピロリジン

【００３７】Ｅ−11 Ｎ−〔４−アミノ−３−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル〕−３−（３，３−ジメチ
ルスルファモイルアミノ）ピロリジン Ｅ−12 Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−２
−ヒドロキシメチルピロリジン Ｅ−13 Ｎ−（４−アミノ−３−クロルフェニル）−３
−メタンスルホンアミドピロリジン Ｅ−14 Ｎ−（４−アミノ−２−メチルアミノフェニ
ル）−３−エトキシピロリジン Ｅ−15 Ｎ−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェニル）
−３−スルホピロリジン Ｅ−16 Ｎ−〔４−アミノ−３−（３，３−ジメチルウ
レイド）フェニル〕−３−メチルスルホニルピロリジン Ｅ−17 Ｎ−〔４−アミノ−２−（３−メチルウレイ
ド）フェニル〕−３−ジエチルアミノピロリジン Ｅ−18 Ｎ−（３，４−ジアミノフェニル）−３−シア
ノピロリジン Ｅ−19 Ｎ−（４−アミノ−２−アセトアミドフェニ
ル）−３−フルオロピロリジン Ｅ−20 Ｎ−（４−アミノ−２−メタンスルホンアミド
フェニル）−３−アミノピロリジン Ｅ−21 Ｎ−〔４−アミノ−３−（３，３−ジメチルス
ルファモイルアミノ）フェニル〕−３−エトキシカルボ
ニルアミノピロリジン

【００３８】本発明の一般式（Ｄ）または（Ｅ）で表さ
れる発色現像主薬は、例えばジャーナル・オブ・ザ・ア
メリカン・ケミカル・ソサエティ７３巻、３１００頁
（１９５１年）、英国特許第８０７，８９９号に記載の
方法に準じて容易に合成することが出来る。また、下記
合成例やそれに準じた方法をとることもできる。尚、本
発明の一般式（Ｄ）で表される発色現像主薬は、特開平
４−４４３号等に記載されている。 合成例１（例示化合物（Ｅ−３）の合成）

【００３９】

【化９】

【００４０】（３−ｂ）の合成 （３−ａ）９５．１ｇ及びトリエチルアミン７０mlをト
ルエン５００ml中に入れ、氷冷下攪拌しながらそこへメ
タンスルホニルクロリド３９mlを３０分間で滴下した。
室温で更に３０分攪拌したのち、不溶物を濾別し、濾液
を攪拌しながら、そこへカリウム−ｔ−ブトキシド５８
ｇを徐々に添加した。室温で一昼夜攪拌した後、系に水
を加えてトルエン層を分液、水洗し、濃縮後減圧蒸留し
て１４２〜１５５℃／２mmHgの留分として（３−ｂ）４
５ｇを得た。無色液体で放置により固化した。

【００４１】（３−ｃ）の合成 濃硫酸３０mlを氷冷下攪拌しながら、そこへ（３−ｂ）
の固体１９．５ｇを徐々に添加した。更に水１．０mlを
加えた後５０℃にて１時間攪拌し、放冷した。この系を
氷水中に攪拌しながら注ぎ、水酸化ナトリウム３５ｇの
水溶液を更に加えて、析出した結晶を濾別、水洗後メタ
ノールから再結晶して（３−ｃ）１６ｇを無色結晶とし
て得た。 （３−ｄ）の合成 濃塩酸１６ml及び（３−ｃ）１３．７ｇを水６０mlに溶
解し、氷冷下攪拌しながらそこへ亜硝酸ナトリウム４．
６ｇの水溶液を徐々に滴下した（約３０分）。滴下後更
に３０分攪拌した後、水酸化ナトリウム８．５ｇの水溶
液を添加すると、系中に結晶が析出した。この結晶を濾
別、水洗後メタノール／水から再結晶して（３−ｄ）１
２ｇを緑色結晶として得た。 例示化合物（Ｅ−３）の合成

【００４２】（３−ｄ）９．５ｇと１０％パラジウム炭
素０．５ｇをエタノール７０ml中に加え、オートクレー
ブ中で水素圧５０kg／cm² 、内温７０℃にて３時間攪拌
した。触媒を濾別後、濾液を攪拌しながら濃硫酸１．１
ml加え、析出した結晶を濾取して、目的の例示化合物
（Ｅ−３）の１／２硫酸塩を淡褐色結晶として８ｇ得
た。 Ｃ₁₂Ｈ₁₈Ｎ₃ Ｏ₃ Ｓ_1/2 としての元素分析値（％） Ｃ Ｈ Ｎ Ｓ 計算値：５３．７２ ６．７６ １５．６６ ５．９７ 実測値：５３．４５ ６．５０ １５．６６ ５．８１ 合成例２（例示化合物（Ｅ−１２）の合成）

【００４３】

【化１０】

【００４４】（１２−ｂ）の合成 （１２−ａ）２０ｇと２−ピロリジンメタノール１４．
３ｇを炭酸カリウム２０ｇと共にジメチルホルムアミド
１００ml中に添加し、１００℃にて２時間攪拌した。放
冷後、系を水に注ぎ、酢酸エチルにより抽出、水洗し濃
縮後アセトニトリルから再結晶して（１２−ｂ）２６ｇ
を黄色結晶として得た。 例示化合物（Ｅ−１２）の合成 （１２−ｂ）１７．７ｇと１０％パラジウム炭素０．９
ｇをエタノール８０ml中に加え、オートクレーブ中で水
素圧５０kg／cm² 、内温５０℃にて２時間攪拌した。触
媒を熱時濾過した後、放冷して析出した結晶を濾取する
ことで、目的の例示化合物（Ｅ−１２）を淡褐色結晶と
して１２ｇ得た。

【００４５】一般式（Ｄ）または（Ｅ）で示される化合
物は、遊離アミンとして保存する場合には非常に不安定
であるため、一般には無機酸、有機酸の塩として製造、
保存し、処理液に添加するときに始めて遊離アミンとな
るようにする場合が好ましい。一般式（Ｄ）または
（Ｅ）の化合物を造塩する無機、有機の酸としては例え
ば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸等が挙
げられる。これらの中で硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸
の塩とすることが好ましく、硫酸との塩として造塩する
ことが最も好ましい。例えば、例示化合物Ｄ−１２は硫
酸塩として得られ、その融点は１１２〜１１４℃（エタ
ノールより再結晶）である。また、これらのｐ−フェニ
レンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−
トルエンスルホン酸塩などの塩であってもよい。該芳香
族第一級アミン現像主薬の使用量は現像用組成物１リッ
トル当り約４ミリモル〜５０ミリモル使用するのが好ま
しく、より好ましくは１リットル当り約２１ミリモル〜
４５ミリモルの濃度である。

【００４６】本発明の現像用組成物には、作業環境上、
実質的にベンジルアルコールを含有しないことが好まし
い。ここで実質的に含有しないことは、溶液のとき好ま
しくは２ml／リットル以下、更に好ましくは０．５ml／
リットル以下のベンジルアルコール濃度であり、最も好
ましくは、ベンジルアルコールを全く含有しないことで
ある。

【００４７】本発明の現像用組成物には、連続処理に伴
う写真特性の変動を抑えるために、亜硫酸イオンを実質
的に含有しないこと（ここで実質的に含有しないとは、
亜硫酸イオン濃度３．０×１０^-3モル／リットル以下で
ある。）がより好ましい。最も好ましくは亜硫酸イオン
を全く含有しないことである。ここで但し、本発明にお
いては、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮されてい
る処理剤キットの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫
酸イオンが除外される。

【００４８】本発明の現像用組成物は、亜硫酸イオンを
実質的に含有しないことが好ましいが、無置換ヒドロキ
シルアミンの濃度変動に伴う写真特性の変動を抑えるた
めに、さらに無置換ヒドロキシルアミンを実質的に含有
しないこと（ここで実質的に含有しいなとは、無置換ヒ
ドロキシルアミン濃度５．０×１０^-3モル／リットル以
下である。）がより好ましい。最も好ましくは無置換ヒ
ドロキシルアミンを全く含有しないことである。

【００４９】本発明の現像用組成物は、前記無置換ヒド
ロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含
有することがより好ましい。ここで有機保恒剤とは、現
像用組成物へ添加することで、芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。
即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合物類であるが、中でもヒドロキシ
ルアミン誘導体（無置換ヒドロキシルアミンを除
く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド
類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミ
ノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリア
ミン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル
類、アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮
環式アミン類などが有効な有機保恒剤である。これら
は、特公昭４８−３０４９６号、特開昭５２−１４３０
３０号、同６３−４２３５号、同６３−３０８４５号、
同６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３
−５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６
６５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８
号、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、
同６３−４４６５６号、米国特許第３，６１５，６０３
号、同２，４９４，９０３号、特開平１−９７９５３
号、同１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号、同
１−１８７５５７号、同２−３０６２４４号などに開示
されている。その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、
特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開
昭６３−２３９４４７号、特開昭６３−１２８３４０
号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５５７号
に記載されたようなアミン類、特開昭５４−３５３２号
記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９
号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４
６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を
必要に応じて用いても良い。特にトリエタノールアミン
のようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミンやＮ，Ｎ−ビス（スルホエチル）ヒドロ
キシルアミンやＮ，Ｎ−ビス（カルボキシエチル）ヒド
ロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジンのよ
うなヒドラジン誘導体（ヒドラジンを除く。）あるいは
カテコール−３，５−ジスルホン酸ソーダのような芳香
族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

【００５０】特に、ジアルキルヒドロキシルアミン及び
／又はヒドラジン誘導体とアルカノールアミン類を併用
して使用することが、カラー現像液の安定性の向上、し
いては連続処理時の安定性向上の点でより好ましい。

【００５１】本発明の現像用組成物は、補充液として使
用する場合は好ましくはｐＨ１０．８〜１３、より好ま
しくは１０．８〜１２であり、その現像用組成物には、
その他に既知の現像液成分の化合物を含ませることがで
きる。上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用い
るのが好ましい。緩衝剤としては、塩酸塩、リン酸塩、
ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシ
ル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノル
ロイシン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニ
ルアラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ
−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、バリン
塩、プロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リ
ジン塩などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐ
Ｈ９．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、現像用組
成物に添加しても写真性能面への悪影響（カブリなど）
がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝
剤を用いることが特に好ましい。

【００５２】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。該緩衝剤の現
像用組成物への添加量は、０．１モル／リットル以上で
あることが好ましく、特に０．１モル／リットル〜０．
４モル／リットルであることが特に好ましい。

【００５３】その他、現像用組成物中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいは現像用組成
物の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチレンスルホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンスルホン酸、トラスンシロ
ヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジ
アミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２
−ヒドロキシべンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−
ジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等が挙げられ
る。これらのキレート剤は必要に応じて二種以上併用し
ても良い。これらのキレート剤の添加量は現像用組成物
中の金属イオンを封鎖するのに十分な量であれば良い。
例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

【００５４】本発明の現像用組成物には、必要により任
意の現像促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特
公３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−
７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９
号及び米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされる
チオエーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び
同５０−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジア
ミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４
４−３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同
５２−４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩
類、米国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，
１８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９
１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４
８２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５
８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７
−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第
３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同
４２−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１
号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１
−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等
を必要に応じて添加することができる。ベンジルアルコ
ールについては前述した通りである。

【００５５】本発明の現像用組成物には、必要に応じ
て、任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤と
しては、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウム
の如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤
が使用できる。有機カブリ防止剤としては、例えばベン
ゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−
ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾー
ル、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベン
ゾトリアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾー
ル、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、イン
ダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如
き含窒素ヘテロ環化合物を代表例としてあげることがで
きる。本発明の現像用組成物には、蛍光増白剤を含有す
るのが好ましい。蛍光増白剤としては、４，４′−ジア
ミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好まし
い。添加量は０〜５ｇ／リットル、好ましくは０．１〜
４ｇ／リットルである。又、必要に応じてアルキルスル
ホン酸、アリールスルホン酸、芳香族カルボン酸、ポリ
アルキレンイミン等の各種界面活性剤を添加しても良
い。さらに、必要に応じて、ヒドロキシ基、ピロリド
ン、アミドオキシエチレン基、アニオン性解離基を有す
るこれらのホモポリマーもしくはコポリマーなど水溶性
ポリマーを使用することができる。

【００５６】本発明の現像組成物は、カラー現像液を使
用する処理ならば、いかなる処理工程にも適用できる。
例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラー直
接ポジ感光材料、カラーポジフィルム、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム等の処理に適用することがで
きるが、特にカラーペーパー、カラー反転ペーパーへの
適用が好ましい。

【００５７】本発明に用いられるカラー写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩
化銀等いかなるハロゲン組成のものでも使用できる。例
えばカラーペーパー等の迅速処理や低補充処理を行う場
合には、塩化銀を６０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤
又は塩化銀乳剤が好ましく、更には、塩化銀の含有率が
８０〜１００モル％（特に９０〜１００モル％）の場合
が特に好ましい。また高感度を必要とし、かつ、製造
時、保存時、及び／又は処理時のカブリをとくに低く抑
える必要がある場合には、臭化銀を５０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤沃臭化銀乳剤（沃化銀としては好まし
くは３〜１５モル％）又は臭化銀乳剤（３モル％以下の
沃化銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０モル
％以上が好ましく、特に沃臭化銀乳剤が好ましい。

【００５８】本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー、第１７６巻、No. １７６４３（１９７８
年１２月）および同第１８７巻、No. １８７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当個所を後掲
の表にまとめた。本発明に使用できる公知の写真用添加
剤も上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載
されており、後掲の表に記載個所を示した。 添加剤種類 RD17643 RD18716 １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 ２ 感度上昇剤 同 上 ３ 分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 ４ 強色増感剤 649頁右欄 ５ 増白剤 24頁 649頁右欄 ６ かぶり防止剤、 24〜25頁 649頁右欄 および安定剤 ７ カプラー 25頁 ８ 有機溶媒 25頁 ９ 光吸収剤、フィ 25〜26頁 649頁右欄〜 ルター染料 650頁左欄 10 紫外線吸収剤 11 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 12 色素画像安定剤 25頁 13 硬膜剤 26頁 651頁左欄 14 ハインダー 26頁 同 上 15 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 16 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 同 上 17 スタチック防止剤 27頁 同 上

【００５９】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができる。ここでカラーカプラーとは、芳香族第
一級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応して色素
を生成しうる化合物をいう。有用なカラーカプラーの典
型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピ
ラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖
もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発明で
使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエローカ
プラーの具体例はリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
Ｄ）１７６４３（１９７８年１２月）VII −Ｄ項および
同１８７１７（１９７９年１１月）に引用された特許に
記載されている。

【００６０】

【実施例】次に、実施例について本発明を具体的に説明
する。 実施例１ 下記に示す組成の発色現像用組成物を調製した。 水 ８００ml エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−スルホン酸ナトリウム ０．５ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化ナトリウム ４．１ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ 保恒剤（第１表参照） ４．０ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスル ホンアミド）エチル〕−アニリン硫酸塩、（現像主薬） （第１表参照） 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ、住友化学製） １．０ｇ 添加剤（本発明の一般式の（Ｉ）の化合物あるいは比較化合物 （第１表参照）０．２５ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．９０ （ｐＨ調整は水酸化カリウムまたは硫酸水溶液で行なう）

【００６１】上記で作製した発色現像用組成物をそれぞ
れ１００ml用ガラスビンに１００ml充填し、栓をして３
℃の恒温槽で第１表に示すように経時させた。経時後の
析出物の有り無しを確認評価した。析出物有りの場合は
×、析出物無しの場合は○の表記で第１表に示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】比較化合物として下記化合物（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）を用いた。

【００６４】

【化１１】

【００６５】第１表から明らかなように、発色現像用組
成物の現像主薬濃度が高いと晶出しやすい。晶出防止の
ために比較化合物として化合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
を用いても必ずしも充分な効果は得られない。

【００６６】実施例２ 市販の高塩化銀タイプのカラーペーパーを像露光した
後、特開昭６３−１０８３３９号公報の実施例２の処理
方法と同様に現像処理した。なお水洗水としてはＢ′を
用いた。ここで、本発明にかかわる化合物(3) または
(4) を各々発色現像液に０．１ｇ／リットル（母液）、
０．１５ｇ／リットル（補充液）を添加して３ラウンド
処理（タンク容量の３倍量の補充量となるまでの連続処
理）を行なっても析出物が生じることなく、良好な写真
特性を示した。

【００６７】実施例３ 以下の様にカラー現像液を作製した。 〔カラー現像液〕 水 ８００ml エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−スルホン酸 ナトリウム ０．５ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ 塩化ナトリウム ６．０ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ８．０ｇ 一般式（Ｉ）の化合物（第２表参照） ０．３ｇ カラー現像主薬 （第２表参照） 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４Ｂ、住友化学製） ３．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．２０ 上記で作製したカラー現像液をそれぞれ１００mlのガラ
ス瓶に充填し、実施例−１と同様に３℃にて５日間経時
させたところ、いずれも析出物なく、良好な結果が得ら
れた。

【００６８】

【表２】

【００６９】実施例４ 実施例３のカラー現像液中のジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビ
ス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミンをヒドロ
キシルアミン硫酸塩に変更し、炭酸カリウム及びｐＨを
第３表の様に変更して同様にテストを行った。結果を第
３表に示す。第３表から明らかな様に、炭酸カリウムが
増加して塩濃度が上昇したときやカラー現像液のｐＨが
上昇したとき特にｐＨ１０．８以上では低温晶出は起こ
りやすいが、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を
使用することで著しい改良効果の有ることがわかる。

【００７０】

【表３】

【００７１】

【発明の効果】芳香族第１級アミンカラー現像主薬を
８．０ｇ／リットル以上含有した場合などの如く、濃縮
化された発色現像液であっても、本発明の化合物を使用
することで低温でも晶出しにくくなり、従来化合物との
差は明瞭である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 守本 潔 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 宮下 陽介 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
   少なくとも１種を含有していることを特徴とする発色現
   像用組成物。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は同一で
   も異なってもよく各々水素原子、アルキル基、アリール
   基、アラルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミ
   ノ基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ
   ノ基、ニトロ基、シアノ基、ヘテロ環基、カルバモイル
   基、スルファモイル基、アシル基、アシルアミノ基、ア
   ルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ
   基、アルコキシカルボニル基またはウレイド基を表わ
   す。Ｒ₁ とＲ₂ あるいはＲ₃ とＲ₄ が連結して縮合環を
   形成してもよい。ｋ、ｍ、ｎは同一でも異なってもよく
   各々０〜３の整数を表わす。Ｌは有機２価基を表わ
   す。）
2. 【請求項２】 発色現像用組成物が、炭酸塩を２５ｇ／
   リットル以上含有し、かつそのｐＨが１０．８以上の発
   色現像液であることを特徴とする請求項１に記載の発色
   現像用組成物。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の発色現像用組成物を用
   いてハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法。