JPH051815B2

JPH051815B2 -

Info

Publication number: JPH051815B2
Application number: JP61045010A
Authority: JP
Inventors: Shuichi Tsurumaru; Kenji Harada; Tadayuki Nishio; Masaaki Ise
Original assignee: Tatsuta Electric Wire and Cable Co Ltd
Current assignee: Tatsuta Electric Wire and Cable Co Ltd
Priority date: 1986-02-28
Filing date: 1986-02-28
Publication date: 1993-01-11
Also published as: JPS62201953A

Description

【発明の詳細な説明】

＜産業上の利用分野＞本発明は、優れた耐熱老化特性を有するポリオ
レフイン組成物に関する。＜従来の技術＞一般に、ポリエチレン等のポリオレフインは、
比較的安価なポリマーであり、しかも、優れた特
性、例えば、機械特性、電気特性および加工性等
を有しているために、多方面で用いられている。
しかしながら、ポリオレフインをベースとする従
来のポリオレフイン組成物は、120℃〜150℃程度
の高温で長期間使用されるような用途には、耐熱
老化特性に難点があるために用いることができな
かつた。＜発明が解決しようとする問題点＞この耐熱老化特性を改善するために、ベンゾイ
ミダゾール系の老化防止剤および２，２，４−ト
リメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物
（アンテージRD：商品名）を配合したポリオレ
フイン組成物やベンゾイミダゾール系老化防止剤
およびテトラキス［メチレン−３−（3′，5′−ジ
−tert−ブチル−4′−ヒドロキシフエニール）プ
ロピオネート］メタン（イルガノツクス1010：商
品名）を配合したポリオレフイン組成物等が提唱
されているが、このような老化防止剤を併用した
ポリオレフイン組成物においても十分な耐熱老化
特性の向上を計ることができなかつた。本発明は、上述の点に鑑みて成されたものであ
つて、機械特性、電気特性および加工性等に優
れ、かつ、高温環境下での長期間の使用に耐え得
る耐熱性ポリオレフイン組成物を提供することを
目的とする。＜問題点を解決するための手段＞本件発明者は、上述の目的を達成するために、
鋭意研究した結果、ポリオレフイン100重量部に
対して、化学式で示されるＮ，N′−ジ〔ジエチル−ビス−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ノール）プロピオネート〕オキサミド（以下、オ
キサミドという）を0.25〜４重量部、ベンゾイミ
ダゾール系老化防止剤を１〜30重量部、Pb0，
Zn0のうちの１種もしくは２種を１〜10重量部配
合して成る耐熱性ポリオレフイン組成物を見出し
本発明を完成した。本発明に用いるポリオレフインとしては、例え
ば高・中・低密度ポリエチレン、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン三元共重合体、エチレンプ
ロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチル−アクリレート共重合体、
エチレン−α−オレフイン共重合体等の１種もし
くは２種以上のブレンド物をあげることができ
る。なお、これらのポリオレフインにおいては、
架橋等の手段を講じて耐熱変形性を高めることが
おこなわれるが、かかる架橋の手段には、有機過
酸化物等の架橋剤による方法、電子線照射による
方法等通常の方法が適用できる。本発明に用いるオキサミドは、化学式で示され、例えば、ユニロイヤル社製のナウガー
ドXL−１（商品名）があげられる。このオキサミ
ドの配合量は、ポリオレフイン100重量部に対し
て、0.25〜４重量部であり、好ましくは、0.5〜
２重量部である。このオキサミドの配合量が0.25
重量部未満であるときには、十分な耐熱老化特性
を得ることができず、逆に４重量部を越えるとき
には、混練や押出成形時の加工性を著しく低下さ
せる。本発明に用いるベンゾイミダゾールー系老化防
止剤としては、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛
塩、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、
２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛
塩等があげられる。このベンゾイミダゾール系老
化防止剤の配合量はポリオレフイン100重量部に
対して１〜30重量部であり、好ましくは、２〜20
重量部である。ベンゾイミダゾール系老化防止剤
の配合に際しては、４種類の老化防止剤のうちの
いずれか１種類だけを用いてもよいし、２種類以
上を組合わせて用いてもよい。このベンゾイミダ
ゾール系老化防止剤の配合量が、１重量部未満で
あるときには、十分な耐熱老化特性が得られず、
逆に30重量部を越えるときには、常態における機
械特性を低下させる。本発明に用いるPbOやZn0の配合量は、ポリオ
レフイン100重量部に対して、１〜10重量部であ
り、好ましくは２〜５重量部である。Pb0やZn0
の配合量が、１重量部未満であるときには、前記
オキサミドおよびベンゾイミダゾール系老化防止
剤の高温における揮散を抑制する効果が十分でな
く耐熱老化特性が十分に得られない。逆に10重量
部を越えるときには、常態における機械特性、電
気特性を低下させる。本発明の耐熱性ポリオレフイン組成物には、さ
らに、クレー、タルク、水酸化アルミニウム、炭
化カルシウム等の無機充填剤、塩素系あるいは臭
素系の難燃剤、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム
あるいは酸化アンチモン等の難燃助剤、滑剤、着
色剤等を適宜配合してもよい。＜実施例＞以下、実施例および比較例によつて本発明をさ
らに詳しく説明するが、これらの実施例はいかな
る意味でも本発明を限定するものではない。実施例１〜８、比較例１〜８表１に示す実施例１〜８、および表２に示す比
較例の組成物を150℃のオープンロールで十分混
練した後、150℃で６分間プレスして厚さ0.5mmの
シートを作成し、さらに、1.3MeV−10mAで
40Mradの電子線照射を行なつて架橋しサンプル
とした。次にJISK6301の試験方法に準拠して引張強さ
（Kg／mm²）および伸び（％）を測定し、また、体
積固有抵抗（Ω−cm）を測定した。さらに耐熱老
化特性を評価するために、158℃のギヤーオーブ
ン中に設置して老化させ、ぜい化までの日数を測
定した。このぜい化の判定は、前記条件
（JISK6301）で老化後の伸びが50％未満のものを
ぜい化とした。なお、加工性については、ブラベ
ンダー押出機にて押出表面状態を目視観察し、押
出加工性を３段階で評価した。表１および表２を参照して、実施例１〜３と比
較例１，２とを比べることによつて、本発明に係
るオキサミド（ナウガードXL−１）の配合量が
0.25重量部未満であるときには、十分な耐熱老化
特性を得ることができず、逆に４重量部を越える
ときには、押出加工性を著しく低下させることが
分かる。さらに、実施例１〜８と従来用いられて
いる老化防止剤を併用した比較例７，８と比べる
ことにより、本発明の耐熱性ポリオレフイン組成
物が優性ら耐熱老化特性を有していることが分か
る。また、実施例５，６と比較例３，４と比べるこ
とによつて、ノクラツクMB（商品名）、ノクラツ
クMMBZ（商品名）等のベンゾイミダゾール系老
化防止剤の配合量が、１重量部未満であるときに
は、十分な耐熱老化特性が得られず、逆に30重量
部を越えるときには、常態における機械特性を低
下させることが分かる。さらに実施例１〜８と比
較例５，６と比べることによつて金属の酸化物の
配合量が１重量部未満であるときには、前記オキ
サミドおよびベンゾイミダゾール系老化防止剤の
高温における揮散を抑制する効果が十分に得られ
ず、耐熱老化特性が不足し、逆に10重量部を越え
るときには、常態における機械特性および電気特
性を低下させることが分る。以上に示したように耐熱老化特性に優れた本発
明の耐熱性ポリオレフイン組成物は、ポリオレフ
インに対して、化学式で示されるオキサミド、ベンゾイミダゾール系老
化防止剤を配合し、かつ、Pb0やZn0を本発明に
規定する特定の割合で配合することによつて、初
めて得ることが可能であつて、表２に示したよう
な比較例の組成物では到底得られるものではな
い。＜効果＞このように本発明によれば、機械特性、電気特
性および加工性等に優れたポリオレフイン組成物
を120〜150℃程度の高温で長期間連続使用される
ような用途に用いることが可能となり、その工業
的価値は極めて大きい。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ポリオレフイン100重量部に対して、化学式で示されるＮ，N′−ジ［ジエチル−ビス−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ノール）プロピオネート］オキサミドを0.25〜４
重量部、ベンゾイミダゾール系老化防止剤を１〜
30重量部、PbO，ZnOのうちの１種もしくは２種
を１〜10重量部配合して成ることを特徴とする耐
熱性ポリオレフイン組成物。