JPH05178990A

JPH05178990A - 有機導電性高分子

Info

Publication number: JPH05178990A
Application number: JP36135291A
Authority: JP
Inventors: Hidenori Kasama; 秀徳笠間; Ryoichi Miura; 良一三浦
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1991-12-27
Filing date: 1991-12-27
Publication date: 1993-07-20

Abstract

(57)【要約】【目的】有機溶媒可溶で加工性に優れた有機導電性高
分子を提供する。【構成】式【化１】（式中Ｒは多環芳香族炭化水素残基を示す。）で表され
る繰り返し単位を有する有機溶剤可溶性のオキサジアゾ
ール系高分子重合体に電子供与性物質、電子受容性物
質、あるいは電荷補償イオン性ドーピング剤がドーピン
グされている有機導電性高分子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子材料および光学材料
等として有用な有機溶媒に可溶なオキサジアゾール系高
分子重合体からなる有機導電性高分子に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子伝導性を有する有機高分子重
合体材料が注目を集め、バッテリーや種々の機能性デバ
イスとしての応用が検討されており、ポリピロールやポ
リアニリン等のように既に実用化されているものもあ
る。しかし、一部の導電性高分子重合体を除いて何れの
導電性高分子重合体も不溶不融であり、機械的強度に乏
しいとか成形加工性に劣る等の欠点を有しており、導電
性に優れ且つ成形加工性に優れた電子伝導性高分子重合
体の開発が強く望まれている。

【０００３】ところでポリ（１，４−フェニレン−２，
５−（１，３，４−オキサジアゾール））はドーピング
していない状態では絶縁体としての電気特性を示すが
（Ｉ．Ｓｃｈｏｐｏｖｅｔａｌ．；Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌ．１７９
（１），６３（１９７８））、ポリマー溶液からの湿式
成形が可能であるので高分子重合体鎖に共役二重結合を
有する点に着目され、成形可能な導電性高分子重合体と
して検討された結果、電子供与性物質または電子受容性
物質、あるいは電荷補償イオン性ドーピング剤をドーピ
ングすることにより導電性高分子重合体となることが見
い出されている（特開昭５９−１０２９２８号公報、特
開昭６０−４４５５０号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このポリ
（１，４−フェニレン−２，５−（１，３，４−オキサ
ジアゾール））は濃硫酸、発煙硫酸、有機スルホン酸、
トリフロロ酢酸、クロロスルホン酸等の強酸性溶媒にし
か溶解せず、しかも溶解しても溶液中で分解が起こるた
め安定な溶液として取り扱うことができないといった欠
点を有する。従って、現実にはポリ（１，４−フェニレ
ン−２，５−（１，３，４−オキサジアゾール）の成形
は困難であった。

【０００５】一方、これとは別に導電性高分子重合体の
加工性の改良の手段として有機溶媒に可溶な前駆体を合
成し、脱離反応により共役系を形成させようという試み
もあるが、十分に共役系が発達し難いという問題が存在
する。さらに、有機溶媒または水系溶媒に可溶な電子伝
導性高分子重合体も合成されているが、分子量が小さか
ったり、モノマーが不安定であり取り扱いの容易でない
といった問題が存在する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる従来
技術の欠点を改良すべくオキサジアゾール系高分子重合
体に関して鋭意検討した結果、特定のオキサジアゾール
系高分子重合体が極性有機溶媒に可溶であり、該高分子
重合体に電子供与性物質、電子受容性物質、あるいは電
荷補償イオン性ドーピング剤をドーピングすることによ
り有機導電性高分子となることを見い出すことによって
本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、一般式

【化２】（式中Ｒは多環芳香族炭化水素残基を示す。）で表され
る繰り返し単位を有する有機溶剤可溶性のオキサジアゾ
ール系高分子重合体に電子供与性物質、電子受容性物
質、あるいは電荷補償イオン性ドーピング剤がドーピン
グされてなることを特徴とする有機導電性高分子に関す
る。

【０００８】以下に本発明をさらに説明する。本発明の
オキサジアゾール系高分子重合体は、ポリ（アリーレン
−２，５−（１，３，４−オキサジアゾール））であ
る。本発明におけるアリーレン基は何れも導電性高分子
重合体として作用する構造および結合形式、すなわち高
分子重合体鎖に沿ってπ共役系が発達するような構造お
よび結合形式を有しておればいずれのアリーレン基でも
よい。しかしながら、本発明の高分子重合体が有機溶媒
可溶性となる為にはアリーレン基が多環芳香族炭化水素
残基、好ましくはナフチレン基、さらに好ましくは２，
６−位で結合するナフチレン基であることが重要であ
る。

【０００９】すなわち、本発明のオキサジアゾール系高
分子重合体の前記式中Ｒで表されるアリーレン基に少な
くとも２，６−ナフチレン基が含まれていることが望ま
しく、更には含まれる２，６−ナフチレン基の割合が３
０モル％以上（分子中のアリーレン基の合計に対し
て）、好ましくは４５モル％以上であることが適当であ
る。２，６−ナフチレン基の割合が３０モル％以上であ
る限り、他の多環芳香族炭化水素残基はもちろん、単環
芳香族炭化水素残基を含むこともできる。もちろん、他
の多環芳香族炭化水素残基や単環芳香族炭化水素残基も
また、高分子重合体鎖に沿ってπ共役系が発達するよう
な構造および結合形式を有している必要がある。このよ
うな他の多環芳香族炭化水素残基や単環芳香族炭化水素
残基の例としては、９，１０−アントリレン、１，４−
アントリレン、１，６−ピレンジイル、３，９−フェナ
ントリレン、１，４−フェニレンなどが例示される。

【００１０】本発明によるオキサジアゾール系高分子重
合体はジメチルホルムアミド等の極性有機溶媒に可溶で
ある。極性有機溶媒の例としてはアルキルホルムアミ
ド、例えばジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦとい
う。）、アルキルアセトアミド、例えばジメチルアセト
アミド（以下、ＤＭＡｃという。）、ジメチルスルホキ
シド（以下、ＤＭＳＯという。）、炭素数２〜４のアル
コール、例えばエタノール（以下、ＥｔＯＨとい
う。）、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール
（以下、ＩＰＡという。）、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン（以下、ＮＭＰという。）、ヘキサメチルホスホルア
ミド（以下、ＨＭＰＡという。）、ヘキサメチルホスホ
リックトリアミド等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

【００１１】これらの溶媒は単独あるいは２種以上の混
合溶液として用いることができ、また溶液中に水分を含
んでいてもよい。溶液中に水分が存在する場合にはその
水分量は溶液に対して０．１〜３０ｗｔ％、好ましくは
０．５〜２０ｗｔ％である。本発明におけるオキサジア
ゾール系高分子重合体の製造方法は既知の合成方法の何
れでもよく、特に限定されるものではない。例えば、発
煙硫酸やポリリン酸、クロロスルホン酸等を重合溶媒兼
縮合剤として使用する方法や有機スルホン酸等を重合溶
媒、五酸化二リン等を縮合剤として使用する方法、芳香
族ジカルボン酸のジヒドラジドとジハライドを反応さ
せ、熱環化あるいは脱水環化して縮合環を形成させる方
法等が挙げられる。

【００１２】たとえば、例示的な製造方法としては多環
芳香族ジカルボン酸と硫酸ヒドラジンとを重合溶媒兼縮
合剤としての発煙硫酸の存在下に反応させる方法があ
る。多環芳香族ジカルボン酸としては、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
１，７−ナフタレンジカルボン酸、９，１０−アントラ
センジカルボン酸、１，４−アントラセンジカルボン
酸、１，５−アントラセンジカルボン酸、１，８−フェ
ナンスレンジカルボン酸、２，７−フェナンスレンジカ
ルボン酸、３，９−フェナンスレンジカルボン酸、１，
８−ピレンジカルボン酸、４，９−ピレンジカルボン
酸、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジカルボン酸、９−オ
キソ−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジカルボン酸、２，
７−ビフェニレンジカルボン酸、（１，１′）−ビナフ
チル−５，５′−ジカルボン酸、クリセン−６，１２−
ジカルボン酸などが例示される。

【００１３】あるいは多環芳香族ジカルボン酸のジヒド
ラジドと、ジカルボン酸のジハライドとを反応させる方
法などでも本発明のオキサジアゾール系高分子重合体は
製造できる。多環芳香族ジカルボン酸のジヒドラジドと
しては、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジヒドラジ
ド、１，５−ナフタレンジカルボン酸ジヒドラジド、
１，７−ナフタレンジカルボン酸ジヒドラジド、９，１
０−アントラセンジカルボン酸ジヒドラジド、１，４−
アントラセンジカルボン酸ジヒドラジド、１，５−アン
トラセンジカルボン酸ジヒドラジド、１，８−フェナン
スレンジカルボン酸ジヒドラジド、２，７−フェナンス
レンジカルボン酸ジヒドラジド、３，９−フェナンスレ
ンジカルボン酸ジヒドラジド、１，８−ピレンジカルボ
ン酸ジヒドラジド、４，９−ピレンジカルボン酸ジヒド
ラジド、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジカルボン酸ジヒ
ドラジド、９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジ
カルボン酸ジヒドラジド、２，７−ビフェニレンジカル
ボン酸ジヒドラジド、（１，１′）−ビナフチル−５，
５′−ジカルボン酸ジヒドラジド、クリセン−６，１２
−ジカルボン酸ジヒドラジドなどが例示される。また、
ジカルボン酸のジハライドとしては、１，６−ピレンジ
カルボン酸クロライド、１，５−ナフタレンジカルボン
酸クロライド、１，７−ナフタレンジカルボン酸クロラ
イド、９，１０−アントラセンジカルボン酸クロライ
ド、１，４−アントラセンジカルボン酸クロライド、
１，５−アントラセンジカルボン酸クロライド、１，８
−フェナンスレンジカルボン酸クロライド、２，７−フ
ェナンスレンジカルボン酸クロライド、３，９−フェナ
ンスレンジカルボン酸クロライド、１，８−ピレンジカ
ルボン酸クロライド、４，９−ピレンジカルボン酸クロ
ライド、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジカルボン酸クロ
ライド、９−オキソ−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジカ
ルボン酸クロライド、２，７−ビフェニレンジカルボン
酸クロライド、（１，１′）−ビナフチル−５，５′−
ジカルボン酸クロライド、クリセン−６，１２−ジカル
ボン酸クロライドなどが例示される。

【００１４】なお、前述のように本発明のオキサジアゾ
ール系高分子重合体の式中Ｒで表されるアリーレン基に
は少なくとも２，６−ナフチレン基が含まれていること
が望ましく、更には含まれる２，６−ナフチレン基の割
合が３０モル％以上（分子中のアリーレン基の合計に対
して）であることが好ましい。２，６−ナフチレン基の
割合が３０モル％以上である限り、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジヒド
ラジド以外の他の多環芳香族ジカルボン酸または多環芳
香族ジヒドラジドはもちろん、テレフタル酸、テレフタ
ル酸ジヒドラジドなどの単環芳香族ジカルボン酸、単環
芳香族ジカルボン酸ジヒドラジドなどを混合して反応さ
せることができる。

【００１５】上記の如くして製造されるオキサジアゾー
ル系高分子重合体のηｉｎｈ（ＤＭＳＯ、３０℃、０．
０２ｇ／ｄｌ）は、０．０５〜２０の範囲にある。本発
明におけるオキサジアゾール系高分子重合体中に重合時
に使用した酸性物質や不純物として金属またはイオン性
物質が残留することがあり、且つそれらが含まれること
で悪影響を及ぼす場合には該高分子重合体を適当な溶媒
に溶解し、イオン交換樹脂で処理する等の簡単な方法で
ポリマーの劣化を招くことなくポリマー中の不純物を取
り除くことができる。本発明のオキサジアゾール系高分
子重合体は、有機溶剤に可溶であるので、かかる精製手
段を施すことができ、その結果高導電性となり得る。

【００１６】本発明におけるオキサジアゾール系高分子
重合体は、化学的あるいは電気化学的にドーピングする
ことができ、電子供与性物質としてはナトリウム、カリ
ウム、セシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属が
挙げられ、電子受容性物質としてはＣｌ２，Ｂｒ２，Ｉ
２，ＩＣｌ，ＩＢｒ，ＳｂＦ５，ＡｓＦ５，ＰＦ５，パ
ーオキシスルフリルジフロライド等が挙げられる。ま
た、電荷補償イオン性ドーピング剤としてはテトラアル
キルアンモニウムイオンおよびその塩、例えばテトラア
ルキルアンモニウムの過塩素酸塩、テトラフルオロホウ
酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、トリフルオロメタンス
ルホン酸塩等、あるいはテトラアルキルアンモニウムの
ハライド、ピリジニウムイオンおよびその塩等が挙げら
れる。

【００１７】本発明の有機導電性高分子を得るための上
記電子供与性物質、電子受容性物質、あるいは電荷補償
イオン性ドーピング剤をドーピングする方法は公知の任
意の方法を採用することが出来る。

【００１８】本発明のオキサジアゾール系高分子重合体
にドーピングする上記電子供与性物質、電子受容性物
質、あるいは電荷補償イオン性ドーピング剤のうちのい
ずれをドーピングするかは、本発明の有機導電性高分子
にいかなる電気特性を所望するかで適宜決めることが出
来る。また上記ドーパントのドーピング量も適宜決定さ
れるが、通常はオキサジアゾール繰り返し単位１モル当
り０．００１〜１モルの割合でドーピングされる。ドー
ピング量が１モルを越えると導電性は飽和しほとんど増
加せず、逆に有機導電性高分子の機械的強度が低下し、
一方０．００１モル未満のドーピング量では導電性が低
下するので好ましくない。０．００１〜１モルの割合で
ドーピングされることにより得られる材料の導電性は一
般に１０^−１°〜１０^−１（Ω・ｃｍ）^−１になる。

【００１９】本発明のオキサジアゾール系高分子重合体
からなる有機導電性高分子は、公知の材料例えばｎ型シ
リコン、ｐ型シリコンなどと組み合わせて電磁波干渉体
などの光学材料、静電防止体、太陽電池などの光電変換
素子などの電子材料、整流素子、赤外線吸収体などとし
て使用することが出来る。

【００２０】

【発明の効果】本発明のオキサジアゾール系高分子重合
体からなる有機導電性高分子は、導電性に優れ、且つ成
形加工性に優れた電子伝導性高分子である。

【００２１】

【実施例】以下に実施例を示し、具体的に本発明を説明
する。実施例１．２，６−ナフタレンジカルボン酸１４．８ｇ
（０．０６８５ｍｏｌ）、硫酸ヒドラジン９．９１ｇ
（０．０７５４ｍｏｌ）を３０％発煙硫酸１９５ｇに溶
解させ、８５℃で２．５時間次いで１２０℃で３時間重
合反応を行ない、冷却後、重合溶液を水中に投入して生
成したポリマーを取り出した。

【００２２】得られたポリマーをｐＨ試験紙で酸性を示
さなくなるまで洗浄した後、８０℃で減圧乾燥した。乾
燥したポリマーの重量を測定したところ、ほぼ理論量の
ポリマーが生成していることが分かった。ポリマーの構
造確認はＩＲ、元素分析により行なった。元素分析；測定値；Ｃ：７４．１９％，Ｈ：３．１２
％，Ｎ：１４．３８％，Ｏ：８．３１％（理論値；Ｃ：
７４．２３％，Ｈ：３．０１％，Ｎ：１４．４３％，
Ｏ：８．２５％）ＩＲ（ＫＢｒ法）；１０５０，９１０ｃｍ−１（Ｃ＝
Ｎ）

【００２３】得られたポリマーのηｉｎｈを測定したと
ころ０．８であった（ＤＭＳＯ、３０℃、０．０２ｇ／
ｄｌ）。このポリマーはＤＭＦ、ＤＭＳＯに完全に溶解
し、更に水分を含んで膨潤した状態でＥｔＯＨ，ＤＭＳ
Ｏ，ＤＭＦにそれぞれ加えたところ、同様に完全に溶解
し均一の溶液となった。このポリマー溶液からキャスト
フィルムを作製し、ヨウ素ドーピングして四端子法によ
り導電率を測定したところ、３．２×１０−２Ｓ／ｃｍ
であった。

【００２４】実施例２．２，６−ナフタレンジカルボン
酸６．１１ｇ（０．０２８３ｍｏｌ）、テレフタル酸
４．６９ｇ（０．０２８３ｍｏｌ）、硫酸ヒドラジン
８．０８ｇ（０．０６２２ｍｏｌ）、３０％発煙硫酸２
７０ｇを用いた他は実施例１と同様の方法にて重合を行
なった。乾燥したポリマーの重量を測定したところ、ほ
ぼ理論量のポリマーが生成していることが分かった。ポ
リマーの構造確認はＩＲ、元素分析により行なった。元素分析；測定値；Ｃ：７０．９５％，Ｈ：３．０２
％，Ｎ：１６．５１％，Ｏ：９．５２％（理論値；Ｃ：
７１．０１％，Ｈ：２．９６％，Ｎ：１６．５７％，
Ｏ：９．４７％）ＩＲ（ＫＢｒ法）；１０３０，９２０ｃｍ−１（Ｃ＝
Ｎ）。

【００２５】得られたポリマーのηｉｎｈを測定したと
ころ０．９であった（ＤＭＳＯ、３０℃、０．０２ｇ／
ｄｌ）。このポリマーはＤＭＦ、ＤＭＳＯに完全に溶解
し、更に水分を含んで膨潤した状態でＥｔＯＨ、ＤＭＳ
Ｏ、ＤＭＦにそれぞれ加えたところ、同様に完全に溶解
し均一の溶液となった。このポリマー溶液からキャスト
フィルムを作製し、ヨウ素ドーピングして四端子法によ
り導電率を測定したところ、２．３×１０−１Ｓ／ｃｍ
であった。

【００２６】実施例３．２，６−ナフタレンジカルボン
酸８．５８ｇ（０．０３９７ｍｏｌ）、９，１０−アン
トラセンジカルボン酸２．３４ｇ（０．００９９ｍｏ
ｌ）、硫酸ヒドラジン７．１０ｇ（０．０５４６ｍｏ
ｌ）、３０％発煙硫酸３２０ｇを用いた他は実施例１と
同様の方法にて重合を行なった。収量は８．０２ｇで理
論収量に対する収率は７９．３％であった。ポリマーの
構造確認はＩＲ、元素分析により行なった。元素分析；測定値；Ｃ：７４．３６％，Ｈ：４．１２
％，Ｎ：１２．８７％，Ｏ：８．５２％（理論値；Ｃ：
７５．２９％，Ｈ：３．１４％，Ｎ：１３．７３％，
Ｏ：７．８４％）ＩＲ（ＫＢｒ法）；９７０ｃｍ−１（Ｃ＝Ｎ）

【００２７】得られたポリマーのηｉｎｈを測定したと
ころ０．４５であった（ＤＭＳＯ、３０℃、０．０２ｇ
／ｄｌ）。このポリマーはＤＭＦ、ＤＭＳＯに完全に溶
解し、更に水分を含んで膨潤した状態でＥｔＯＨ、ＤＭ
ＳＯ、ＤＭＦにそれぞれ加えたところ、同様に完全に溶
解し均一の溶液となったこのポリマー溶液からキャスト
フィルムを作製し、ヨウ素ドーピングして四端子法によ
り導電率を測定したところ、８．５×１０−５Ｓ／ｃｍ
であった。

【００２８】実施例４．２，６−ナフタレンジカルボン
酸４．３１ｇ（０．０１９９ｍｏｌ）、１，．−アント
ラセンジカルボン酸１．１８ｇ（０．００５ｍｏｌ）、
硫酸ヒドラジン３．５５ｇ（０．０２７３ｍｏｌ）、３
０％発煙硫酸１６０ｇを用いた他は実施例１と同様の方
法にて重合を行なった。収量は３．７５ｇであった。こ
れを少量の水を含んだＤＭＦに溶解したところ、不溶分
があったのでこれをろ過し、可溶分を取り出して乾燥し
たところ、ポリマーは３．１８ｇ、理論収量に対する収
率は６２．６％であった。ポリマーの構造確認はＩＲ、
元素分析により行なった。元素分析；測定値；Ｃ：７３．４５％，Ｈ：４．５２
％，Ｎ：１３．１２％，Ｏ：８．９１％（理論値；Ｃ：
７５．２９％，Ｈ：３．１４％，Ｎ：１３．７３％，
Ｏ：７．８４％）ＩＲ（ＫＢｒ法）；９７０ｃｍ−１（Ｃ＝Ｎ）

【００２９】得られたポリマーのηｉｎｈを測定したと
ころ０．４であった（ＤＭＳＯ、３０℃、０．０２ｇ／
ｄｌ）。このポリマーはＤＭＦ、ＤＭＳＯに完全に溶解
し、更に水分を含んで膨潤した状態でＥｔＯＨ、ＤＭＳ
Ｏ、ＤＭＦにそれぞれ加えたところ、同様に完全に溶解
し均一の溶液となった。このポリマー溶液からキャスト
フィルムを作製し、ヨウ素ドーピングして四端子法によ
り導電率を測定したところ、６．４×１０−４Ｓ／ｃｍ
であった。

【００３０】実施例５．２，６−ナフタレンジカルボン
酸ジヒドラジド２．４４ｇ（０．０１ｍｏｌ）を塩化リ
チウムを１０％溶解させたジメチルアセトアミド５０ｍ
ｌに加え、加熱して溶解させた後室温まで冷却し、１，
６−ピレンジカルボン酸クロライド３．２７ｇ（０．０
１ｍｏｌ）を攪拌しながら加えた。反応初期ではスラリ
ー状だが、反応が進行するにつれて溶解し始め、最後に
は均一な粘ちょう溶液になった。反応終了後、一部を水
に注加し、ポリマーを取り出した。得られたポリマーを
ＩＲ、元素分折により構造を確認した。元素分析；測定値；Ｃ：７０．４８％，Ｈ：４．７８
％，Ｎ：１０．５２％，Ｏ：１４．２２％（理論値；
Ｃ：７２．２９％，Ｈ：３．６１％，Ｎ：１１．２４
％，Ｏ：１２．８５％）ＩＲ（ＫＢｒ法）；３３５０〜３１５０ｃｍ−１（Ｎ
Ｈ），１７００，１６５０ｃｍ−１（アミド）

【００３１】この反応溶液をガラス板の上にキャスト
し、乾燥してフィルムを得た。得られたフィルムを減圧
しながら加熱し、オキサジアゾール環を形成させた。オ
キサジアゾール環の形成はＩＲにより確認した。元素分析；測定値；Ｃ：７３．３３％，Ｈ：４．１７
％，Ｎ：１４．１３％，Ｏ：８．３７％（理論値；Ｃ：
７５．２９％，Ｈ：３．１４％，Ｎ：１３．７３％，
Ｏ：７．８４％）ＩＲ（ＫＢｒ法）；９８０ｃｍ−１（Ｃ＝Ｎ）

【００３２】得られたポリマーのηｉｎｈを測定したと
ころ０．３５であった（ＤＭＳＯ、３０℃、０．０２ｇ
／ｄｌ）。このポリマーはＤＭＦ、ＤＭＳＯに完全に溶
解し、更に水分を含んで膨潤した状態でＤＭＳＯ、ＤＭ
Ｆ、ＨＭＰＡにそれぞれ加えたところ、同様に完全に溶
解し均一の溶液となった。このポリマー溶液からキャス
トフィルムを作製し、ヨウ素ドーピングして四端子法に
より導電率を測定したところ、２．２×１０−５Ｓ／ｃ
ｍであった。

【００３３】実施例６．２，６−ナフタレンジカルボン
酸ジヒドラジド２．４４ｇ（０．０１ｍｏｌ）、３，９
−フェナントレンジカルボン酸クロライド３．０３ｇ
（０．０１ｍｏｌ）、塩化リチウムを１０％溶解させた
ジメチルアセトアミド５０ｍｌを用いた他は実施例５と
同様の方法にて合成を行なった。

【００３４】得られたポリマーはＩＲ、元素分析により
構造を確認した。元素分析；測定値；Ｃ：６９．３９％，Ｈ：４．８１
％，Ｎ：１０．５２％，Ｏ：１５．２８％（理論値；
Ｃ：７０．８９％，Ｈ：３．８０％，Ｎ：１１．８１
％，Ｏ：１３．５０％）ＩＲ（ＫＢｒ法）；３３５０〜３１５０ｃｍ−１（Ｎ
Ｈ），１６９０，１６５５ｃｍ−１（アミド）

【００３５】この反応溶液をガラス板の上にキャスト
し、乾燥してフィルムを得た。得られたフィルムを減圧
しながら加熱し、オキサジアゾール環を形成させた。オ
キサジアゾール環の形成はＩＲにより確認した。元素分析；測定値；Ｃ：７３．４５％，Ｈ：４．５２
％，Ｎ：１３．１２％，Ｏ：８．９１％（理論値；Ｃ：
７５．２９％，Ｈ：３．１４％，Ｎ：１３．７３％，
Ｏ：７．８４％）ＩＲ（ＫＢｒ法）；９７０ｃｍ−１（Ｃ＝Ｎ）

【００３６】得られたポリマーのηｉｎｈを測定したと
ころ０．３５であった（ＤＭＳＯ、３０℃、０．０２ｇ
／ｄｌ）。このポリマーはＤＭＦ、ＤＭＳＯに完全に溶
解し、更に水分を含んで膨潤した状態でＥｔＯＨ、ＤＭ
ＳＯ、ＤＭＦ、ＨＭＰＡにそれぞれ加えたところ、同様
に完全に溶解し均一の溶液となった。このポリマー溶液
からキャストフィルムを作製し、ヨウ素ドーピングして
四端子法により導電率を測定したところ、２．２×１０
−５Ｓ／ｃｍであった。

【００３７】比較例１．テレフタル酸１０．４５ｇ
（０．０６３０ｍｏｌ）、硫酸ヒドラジン８．８６ｇ
（０．０６９３ｍｏｌ）、３０％発煙硫酸２９３ｇを用
いた他は実施例１と同様の方法にて重合を行なった。乾
燥したポリマーの重量を測定したところ、ほぼ理論量の
ポリマーが生成していることが分かった。ポリマーの構
造確認はＩＲ、元素分析により行なった。元素分析；測定値；Ｃ：６６．２３％，Ｈ：３．０１
％，Ｎ：１９．２０％，Ｏ：１１．４０％（理論値；
Ｃ：６６．６７％，Ｈ：２．７８％，Ｎ：１９．４４
％，Ｏ：１１．１１％）ＩＲ；１０３０，９６０ｃｍ−１

【００３８】ポリマーの濃硫酸溶液から１０％トリエチ
ルアミン／エタノール溶液を凝固浴としてキャストフィ
ルムを作製し、ヨウ素ドーピングして四端子法により導
電率を測定したところ、１．７×１０−１Ｓ／ｃｍであ
った。この得られたポリマーをＥｔＯＨ、ＤＭＳＯ、Ｄ
ＭＦ、ＮＭＰ、ＨＭＰＡにそれぞれ加えたところ、全く
溶解しなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】（式中Ｒは多環芳香族炭化水素残基を示す。）で表され
る繰り返し単位を有する有機溶剤可溶性のオキサジアゾ
ール系高分子重合体に電子供与性物質、電子受容性物
質、あるいは電荷補償イオン性ドーピング剤がドーピン
グされてなることを特徴とする有機導電性高分子。
【請求項２】多環芳香族炭化水素残基が２，６−ナフチ
レン基である請求項１記載の有機導電性高分子。