JPH05178904A

JPH05178904A - 糖質合成高分子およびその製造法

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Publication number: JPH05178904A
Application number: JP4127784A
Authority: JP
Inventors: Shoji Fujii; 昭治藤井; Yoshikazu Kondo; 義和近藤; Masao Matsui; 雅男松井; Kunio Ichihashi; 邦夫市橋
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1991-06-24
Filing date: 1992-05-20
Publication date: 1993-07-20

Abstract

(57)【要約】【目的】新規な糖質合成高分子およびその製造法を提
供する。【構成】Ｄ- グルコサミンまたはその誘導体を主鎖に
有する糖質合成高分子で、該Ｄ- グルコサミンまたはそ
の誘導体がその３位、４位および６位炭素原子に結合し
ている水酸基のうちのいずれか２個以上を結合手として
主鎖に組込まれてなる糖湿合成高分子であって、Ｄ- グ
ルコサミンの１位炭素原子に結合している水酸基を保護
したＤ- グルコサミン誘導体を、その３位、４位および
６位炭素原子に結合している水酸基のうちのいずれか２
個以上において、該水酸基と反応する官能基を有する化
合物と反応させることにより製造される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は糖を主鎖に有する新規な
糖質合成高分子およびその製造法に関し、さらに詳しく
はＤ- グルコサミンまたはその誘導体を主鎖に有する糖
質合成高分子およびその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】石油
化学工業の発展に伴い、従来から種々の目的に応じて多
種類の合成高分子化合物が生産されてきたが、これらは
いずれも、その原料が有限であり、また生分解性が欠除
しているため廃棄処理が困難であることが指摘されてい
る。そのため、資源が豊富で、しかも良好な生分解性を
有するバイオマスの研究がさかんになってきた。バイオ
マスとしては、天然高分子化合物であるセルロースなど
のほか、最近ではカニ、エビなど甲殻類の外骨格を構成
するキチンまたはその脱アセチル化物であるキトサンな
どの糖化合物が注目されている。

【０００３】キチン、キトサンは、Ｄ- グルコサミン
（以下、グルコサミンと称する）がβ-1,4結合で直鎖状
に結合した多糖体であり、植物の生産するセルロースに
匹敵する年間生産量があるといわれている。これらは生
体親和性、重金属吸着性などにすぐれた特性を有するた
め、重金属回収膜、人工合成皮膚、消化性外科用縫合
糸、食品・飼料添加剤、廃液処理剤などとして利用され
ているが、一方、酸加水分解されやすく、成型性および
熱安定性に問題があるという欠点を有している。また溶
解度が低いということよりその利用も限られているが、
これを塩酸などで分解したグルコサミンが、種々のすぐ
れた特性を有するため、バイオマス由来の工業材料の糖
として有効に用いられるようになってきた。

【０００４】高分子合成においても、これらの糖を高分
子構造に組み込むことにより、従来の高分子の特性に、
糖由来の生分解性その他の特性を付与することが試みら
れており、大別して、ペンダント型糖質合成高分子（糖
を側鎖に持つ高分子）および直鎖型糖質合成高分子（糖
を主鎖に持つ高分子）とに分けられる。

【０００５】ペンダント型糖質合成高分子は、従来の合
成高分子の特定の基を糖と反応させて、共有結合で糖分
子を結合させた化合物であり、たとえばつぎに示したよ
うな結合状態のものである。

【０００６】

【化３】

【０００７】これらの製造法としては、合成高分子の官
能基を酸クロライド基などに修飾して糖分子と反応させ
る方法、あるいはモノマーに糖部分を結合させて糖誘導
体とし、これを従来の高分子原料となるモノマーと共重
合させるなどの方法があげられる。しかしながら、前者
の反応においては、高分子のすべてのユニットに糖残基
を導入することは困難であり、後者の反応においては、
共重合の際に糖部分が分解したりあるいは分解に起因し
て高分子が着色するおそれがあり、反応条件が限定され
る。また、この種の化合物は従来の合成高分子に、糖部
分に起因する保水性など特異な物性を付与するものの、
生分解においては、糖鎖は切断されるが主鎖は分解され
ないという問題を有する。

【０００８】一方、直鎖型合成糖質高分子は、つぎに示
すような糖の結合様式により、糖部分と非糖部分を交互
に結合した合成高分子である。

【０００９】

【化４】

【００１０】この化合物は、生分解において主鎖が糖部
分で切断される可能性はあるものの、糖部分が不安定で
あるため、溶媒、反応条件などが限定され、直鎖部分の
糖部分と非糖部分のモル比を任意に調製することは困難
である。すなわち、モル比は常に１：１に限定される。
そのため、保水性その他糖部分に起因する特性を、任意
の程度で有する高分子はえられないのが現状である。

【００１１】本発明はかかる実情に鑑み、糖部分および
非糖部分をその直鎖に任意の比率、任意の配列で含有
し、これまでにない種々の特性を有しうる糖質合成高分
子を製造するための新規な製造法およびそれによってえ
られる糖質合成高分子を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、グルコサミン
またはその誘導体を主鎖に有する糖質合成高分子であっ
て、該グルコサミンまたはその誘導体がその３位、４位
および６位炭素原子に結合している水酸基のうちのいず
れか２個以上を結合手として主鎖に組込まれてなる糖質
合成高分子、およびグルコサミンの１位炭素原子に結合
している水酸基を -ＯＸ（式中、Ｘは

【００１３】

【化５】

【００１４】を表わす）、２位炭素原子に結合している
アミノ基を

【００１５】

【化６】

【００１６】（式中、ＹはＨまたはＣＯＣＨ₃を表わ
す）として保護したグルコサミン誘導体を、その３位、
４位および６位炭素原子に結合している水酸基のうちの
いずれか２個以上において、該水酸基と反応する官能基
を有する化合物と反応させることを特徴とする、グルコ
サミンまたはその誘導体を高分子主鎖に有する糖質合成
高分子の製造法に関する。

【００１７】

【作用および実施例】本発明者らは、前記目的を達成す
べく鋭意検討を重ねた結果、グルコサミンの１位炭素原
子に結合する水酸基（以下、１位の水酸基と称する）お
よび２位炭素原子に結合するアミノ基（以下、２位のア
ミノ基と称する）を保護したのちに、３位、４位および
６位炭素原子に結合している水酸基（以下、３位、４位
および６位の水酸基と称する）のうち少なくとも２個以
上において結合反応を行なわせることにより、組み込む
糖部分を安定化させ、糖部分の水酸基どうしでエステル
またはウレタン結合させるというこれまでにない新しい
結合様式で糖部分を高分子主鎖に有する糖質合成高分子
の製造法を見出し、本発明を完成するにいたった。

【００１８】本発明において高分子主鎖に含有せしめる
グルコサミンの誘導体としては、１位の水酸基および２
位のアミノ基が保護されているＮ- アシル -Ｄ- グルコ
サミンの配糖体などの既存のグルコサミン誘導体であっ
てもよいが、通常の方法にしたがってグルコサミンから
その誘導体を製造することができる。すなわち、酸また
はカチオン交換樹脂などを触媒としてグルコサミンの１
位の水酸基を反応させることにより、 -ＯＸ（式中、Ｘ
は

【００１９】

【化７】

【００２０】を表わす）とすることができる。また、グ
ルコサミンの２位のアミノ基を、無水酢酸などの酸無水
物と反応させるか、あるいはピリジンなどの塩基の存在
下、アセチルクロライドなどの酸塩化物と反応させるな
どして、

【００２１】

【化８】

【００２２】（式中、ＹはＨまたはＣＯＣＨ₃を表わ
す）とすることができる。なかでも、Ｘが

【００２３】

【化９】

【００２４】ＹがＨであるグルコサミン誘導体が好まし
い。

【００２５】このようなグルコサミンの１位の水酸基、
２位のアミノ基の保護は、グルコサミンをこれまでにな
い新しい結合様式で高分子主鎖に導入するために必要で
あるが、一方、グルコサミン自体が安定化されるという
利点をも生みだすものである。すなわち、たとえば１位
の水酸基をメチル、エチル、プロピルなどのアルキル
基、フェニルなどのアリール基、ベンジルなどのアラル
キル基などにより保護することによって、さらにまた２
位のアミノ基をアセチル基などで保護したグルコサミン
を用いることによりこれらの糖質合成高分子の合成反応
において糖部分の分解劣化、変色などがおさえられ、良
好な特性を有する糖質合成高分子がえられる。これら保
護基の種類によるグルコサミン誘導体の性質の違いは、
具体的には、たとえば、１位の水酸基が、 -ＯＣＨ₃で
あるよりも、

【００２６】

【化１０】

【００２７】などアリール基で置換されたものの方がよ
り高い融点が付与される。

【００２８】グルコサミン誘導体は、ポリエステル合成
系、あるいはポリウレタン合成系など従来の高分子合成
反応系において使用することができる。

【００２９】共重合方法はとくに制限されず、たとえ
ば、グルコサミン誘導体の３位、４位または６位の水酸
基と反応しうる官能基を有する化合物、たとえばフタル
酸無水物、コハク酸無水物、酒石酸などの酸無水物や
酸、あるいはジイソシアネート、トリイソシアネートな
どと反応させる。

【００３０】このような反応方法としては、たとえば糖
誘導体のＤＭＳＯ溶液に、冷却下、酸無水物やイソシア
ネートなどを加えるなど、溶媒を用いた合成反応もあげ
られるが、好ましくは無溶媒で直接反応させることが好
適である。

【００３１】本発明によれば、グルコサミンの３位およ
び６位水酸基、ならびに４位および６位水酸基を結合手
として主鎖に組み込まれた（６位以外の結合手が３位と
４位水酸基の混合物である）糖質合成高分子がえられ
る。３位または４位を結合手とする割合は反応原料、反
応温度、反応時間、撹拌条件などによって若干異なる。

【００３２】本発明の糖質合成高分子は平均分子量が５
万〜180 万のものである。

【００３３】グルコサミン誘導体を主鎖に含有するエス
テル系高分子としてはたとえば、フタル酸(P) 、グルコ
サミン誘導体(S) およびエチレングリコール(E) との反
応系において、糖(S) と非糖(P) 、(E) との配列が、 -[(P)-(E)]_n-[(P)-(S)]_n′- (1) -(P)-(S)-(P)-(E)-(P)-(S)-(P)-(E)- (2) などがあげられる。これらの配列は、たとえば(1) 型に
おいて、(S) と(E) との配合比率を変えることにより、
-[(P)-(S)]_n′ -と-[(P)-(E)]_n- の比を任意の割合
（１〜99モル％）に調製することが可能であり、糖の導
入比率を変えることができる。

【００３４】グルコサミン誘導体を主鎖に含有するウレ
タン系高分子としてはたとえば、ジイソシアネート(D)
、グルコサミン誘導体(S) およびエチレングリコール
(E) との反応系において、糖(S) と非糖(D) 、(E) との
配列が、 -[(D)-(E)]_n-[(D)-(S)]_n′- (1) -(D)-(S)-(D)-(E)-(D)-(S)-(D)-(E)- (2) などがあげられる。これらの配列は、たとえば(1) 型に
おいて、(S) と(E) との配合比率を変えることにより、
-[(D)-(S)]_n′ -と-[(D)-(E)]_n- の比を任意の割合
（１〜99モル％）に調製することが可能であり、糖の導
入比率を変えることができる。

【００３５】すなわち、糖(S) とイソシアネート(D) と
をまず反応させ (S-D)_nよりなるプレポリマーを形成さ
せ、ついで該プレポリマーとエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオールなどのアルキレング
リコール、あるいはこれらの重合体のポリアルキレング
リコールなどのジアルコール類(E) とを反応させ、((S-
D)_n-E）_mの構造を有する含(S) ポリマーを形成でき
る。あるいは、インシアネート(D) と上述のジアルコー
ル類(E) とをまず反応させ (E-D)_nよりなるプレポリマ
ーを形成させ、ついで該プレポリマーと糖(S) とを反応
させ、((E-D)_n-S）_mの構造を有する含(S) ポリマーを
形成できる。

【００３６】これらの糖質合成高分子は、生分解性がす
ぐれるばかりでなく、糖の含有率、用いるグルコサミン
誘導体の１位の水酸基および２位のアミノ基の保護基の
種類により、様々な特性の違いを有する。さらに、この
ような合成高分子をえたのちに、主鎖に含まれるグルコ
サミン誘導体の１位の水酸基および（または）２位のア
ミノ基の保護基をはずすことにより、高分子の特性を種
々に変化させることもできる。

【００３７】すなわち、脱アセチル化反応によってＮＨ
₂基を再生させることにより、染色性、親水性、吸湿性
が良好になり、また、イオン交換能、キレート形成能が
上昇する。

【００３８】一方、一位のＯＨ基を再生させることによ
り、これらの化合物はポリレダクトンの一種となり、吸
湿性が良好になるほか、抗ウィルス性、抗菌性、ＤＮＡ
切断活性などの生理活性をも示すこととなる。

【００３９】このように、グルコサミンの１位の水酸
基、２位のアミノ基を保護したのちに重合反応を行なわ
せる方法は、言いかえれば、高分子に種々の特性を与え
うる糖の官能基を残したまま、糖を高分子に導入できる
方法である。

【００４０】これらの高分子は、粉体、粒子、フィル
ム、繊維、成型体などの形態の生分解性高分子、保護基
の種類やアミノ基、水酸基の残存数により吸湿性、感
触、染色性、風合いの種々異なる生分解性の添加物ある
いは金属吸着性、吸湿性、吸水性の種々異なる処理剤と
して用いることができる。

【００４１】つぎに本発明の合成高分子を、具体的な実
施例にもとづいてさらに詳細に説明するが、本発明はか
かる例示のみに限定されるものではない。

【００４２】実施例１Ｄ- グルコサミン塩酸塩（2-アミノ-2- デオキシ- Ｄ-
グルコピラノースヒドロクロリド）より調製したメチ
ル- Ｎ- アセチル- α，Ｄ- グルコサミニド（メチル-2
- アセタミド-2- デオキシ- α，Ｄ- グルコピラノシ
ド）（融点：182〜183 ℃）３ｇ（0.012 モル）を、溶
融させた無水フタル酸1.8 ｇ（0.012 モル）（溶融温度
140 〜150 ℃）に一挙に加え、約14分間撹拌溶解させ
た。反応混合物は急激に粘性をおびるが冷却後は固化し
た。収量は4.5 ｇ、融点は93〜97℃であった。

【００４３】元素分析値Ｃ₁₇Ｈ₁₉Ｏ₈Ｎ計算値Ｃ：55.89 Ｈ：5.21 Ｎ：3.83 分析値Ｃ：55.59 Ｈ：4.99 Ｎ：3.80 トヨパール(Toyopearl)HW-50（商品名、東洋曹達（株）
製）（１cm(d) ×41.5cm(h) ）のカラムでポリスチレン
分子量マーカを用いＤＭＳＯ・Ｈ₂Ｏ 195：５の溶媒に
よりゲルクロマトグラフィーで分子量を測定した結果、
150 万から５万の広い分子量分布を示した。この糖質合
成高分子化合物２ｇを無水ピリジン100ml、無水酢酸100
ml を用いて40℃で３時間アセチル化したのち、反応物
を氷水に注ぎ、クロロホルム抽出後、１Ｎ- ＨＣｌ、水
で洗浄し、ついで脱水濃縮してシラップ２ｇをえた。こ
の高分子化合物のアセチル化物の¹Ｈ- ＮＭＲスペクト
ルにおいて、7.50ppm のフタル酸にもとづくプロトン、
5.4 〜3.0ppmの糖構造にもとづくリングプロトン、およ
び1.7 〜2.2ppmのＮ- アセチル基、Ｏ- アセチル基にも
とづくメチルプロトン比は４：７：６であった。

【００４４】えられた糖質合成高分子は、構造単位(I)
：

【００４５】

【化１１】

【００４６】および構造単位(II)：

【００４７】

【化１２】

【００４８】からなる高分子であった。

【００４９】実施例２メチル-N- アセチル- α，Ｄ- グルコサミニド1.5 ｇ
（0.006 モル）を140 〜150 ℃に融解した無水フタル酸
1.8 ｇ（0.012 モル）中に加え約10分反応後、さらにエ
チレングリコール0.39ｇ（0.006 モル）を加えて再び14
0 〜150 ℃に保ち10分間撹拌反応させた。反応物は粘性
をおびていた。収量は3.6 ｇ、融点は95〜104 ℃であっ
た。

【００５０】元素分析値Ｃ₂₇Ｈ₂₇Ｏ₁₂Ｎ計算値Ｃ：58.17 Ｈ：4.85 Ｎ：2.51 分析値Ｃ：57.92 Ｈ：4.66 Ｎ：2.48 この糖質合成高分子化合物は実施例１と同じくトヨパー
ルHW-50 のカラムによる分子量測定の結果、150 万から
５万程度の広い分子量分布を示すが平均分子量は約60万
程度であった。この高分子化合物のアセチル化物の¹Ｈ
- ＮＭＲスペクトルにおいて、7.50ppm のフタル酸にも
とづくプロトン、5.4 〜2.8ppmの糖構造およびエチレン
基にもとづくリングプロトンおよび1.7 〜2.2ppmのＮ-
アセチル基、Ｏ- アセチル基にもとづくメチルプロトン
比は８：11：６であった。

【００５１】えられた糖質合成高分子は、構造単位(II
I) ：

【００５２】

【化１３】

【００５３】および構造単位(IV)：

【００５４】

【化１４】

【００５５】からなる高分子であった。

【００５６】実施例３酒石酸1.9 ｇ（0.012 モル）を145 〜150 ℃で融解し、
ついでＤ- グルコサミン塩酸塩より調製したメチル- Ｎ
- アセチル- α，Ｄ- グルコサミニド３ｇ（0.012 モ
ル）を加え約18分間撹拌加熱を続け脱水反応を完了させ
た。反応後は急激に粘性を帯びた。収量は4.5 ｇ、融点
は98〜102 ℃であった。

【００５７】元素分析値Ｃ₁₃Ｈ₁₉Ｏ₁₀Ｎ計算値Ｃ：44.70 Ｈ：5.44 Ｎ：4.01 分析値Ｃ：44.92 Ｈ：5.68 Ｎ：3.98 この糖質合成高分子化合物は、実施例１と同じくトヨパ
ールHW-50 のカラムによる分子量測定の結果、150 万か
ら５万程度の広い分子量分布を示したが100 万程度の分
子量のものが主であった。この高分子化合物のアセチル
化物の¹Ｈ- ＮＭＲスペクトルにおいて、5.3 〜3.0ppm
の糖構造にもとづくリングプロトン、および1.5 〜2.2p
pmのＮ- アセチル基、Ｏ- アセチル基にもとづくメチル
プロトン比は７：12であった。

【００５８】えられた糖質合成高分子は、構造単位(V)
：

【００５９】

【化１５】

【００６０】および構造単位(VI)：

【００６１】

【化１６】

【００６２】からなる高分子であった。

【００６３】実施例４ 138 〜140 ℃に融解した1.27ｇ（0.012 モル）の無水コ
ハク酸中にＤ- グルコサミンから調製したメチル- Ｎ-
アセチル- α，Ｄ- グルコサミニド3.0 ｇ（0.012 モ
ル）を加え15分間反応させた。粘性をおびた反応生成物
は冷却後粘重なシラップ状物質となった。収量は4.1
ｇ、融点は65〜66℃であった。

【００６４】元素分析値Ｃ₁₃Ｈ₁₉Ｏ₈Ｎ計算値Ｃ：49.21 Ｈ：5.99 Ｎ：4.42 分析値Ｃ：48.86 Ｈ：6.01 Ｎ：4.69 この糖質合成高分子化合物はトヨパールカラムによる分
子量測定の結果、80万から５万程度の広い分子量分布を
示した。この高分子化合物のアセチル化物の¹Ｈ- ＮＭ
Ｒスペクトルにおいて、5.3 〜2.3ppmの糖構造にもとづ
くリングプロトンおよびコハク酸のメチレンプロトン、
1.7 〜2.2ppmのＮ- アセチル基、Ｏ- アセチル基にもと
づくメチルプロトン比は11：６であった。

【００６５】えられた糖質合成高分子は、構造単位(VI
I) ：

【００６６】

【化１７】

【００６７】および構造単位(VIII)：

【００６８】

【化１８】

【００６９】からなる高分子であった。

【００７０】実施例５Ｄ- グルコサミン塩酸塩より調製したベンジル- Ｎ- ア
セチル- α，Ｄ- グルコサミニド（融点183 〜184 ℃）
3.5 ｇ（0.012 モル）を140 〜150 ℃に融解した無水フ
タル酸1.8 ｇ（0.012 モル）に加え18分間加温撹拌し重
合させた。反応混合物は粘性を示した。収量は5.2 ｇ、
融点は130 〜132 ℃であった。

【００７１】元素分析値Ｃ₂₃Ｈ₂₃Ｏ₈Ｎ計算値Ｃ：62.57 Ｈ：5.26 Ｎ：3.17 分析値Ｃ：61.01 Ｈ：5.40 Ｎ：3.33 また、実施例１に示された方法による分子量測定の結果
は180 万から５万の広い分子量分布を示したが約80万程
度が主成分であった。この高分子化合物のアセチル化物
の¹Ｈ- ＮＭＲスペクトルにおいて、7.5 〜7.3ppmにお
けるフタル酸およびベンジル基にもとづく芳香環プロト
ン、5.4 〜3.0ppmの糖構造にもとづくリングプロトンお
よびベンジル基のメチレンプロトン、および1.7 〜2.2p
pmのＮ-アセチル基、Ｏ- アセチル基にもとづくメチル
プロトン比は９：９：６であった。

【００７２】えられた糖質合成高分子は、構造単位(I
X)：

【００７３】

【化１９】

【００７４】および構造単位(X) ：

【００７５】

【化２０】

【００７６】からなる高分子であった。

【００７７】実施例６メチル- Ｎ- アセチル- α，Ｄ- グルコサミニド２ｇ
（0.008 モル）をＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）15ml
中でトリエチルアミン0.1ml を触媒として2,4-トリルジ
イソシアネート1.43ｇ（0.01モル）と反応させた。28℃
で２時間、45℃で２時間撹拌加温した。反応後メタノー
ルを加えて減圧濃縮し次にアセトンを加えて反応物の沈
殿をえた。収量は2.7 ｇ、融点は210 〜225 ℃であっ
た。

【００７８】元素分析値Ｃ₁₈Ｈ₂₃Ｏ₈Ｎ₃ 計算値Ｃ：52.77 Ｈ：5.62 Ｎ：10.26 分析値Ｃ：52.41 Ｈ：5.49 Ｎ：10.18 この反応物は実施例１と同様、トヨパールのカラムでポ
リスチレンの分子量マーカーを用いＤＭＳＯ：Ｈ₂Ｏ
195 ：５の溶媒によりゲルクロマトグラフィーで分子量
を測定した。分子量は180 万から５万程度の広い分布を
示しとくに約20万程度の分子量のものが中心であった。

【００７９】また実施例１と同じく常法によりアセチル
化し、このアセチル化物の¹Ｈ- ＮＭＲスペクトルは以
下のとおりであった。

【００８０】ベンゼン環に起因するプロトン 7.2 〜7.7ppm ベンゼン環上のメチルプロトン 2.22ppm 配糖体のメチルプロトン 3.46ppm アセチル基のメチルプロトン 2.0 〜2.2ppm 糖環状構造のプロトン 3.3 〜5.3ppm えられた糖質合成高分子は構造単位(XI)

【００８１】

【化２１】

【００８２】および構造単位（ＸＩＩ）

【００８３】

【化２２】

【００８４】からなる高分子化合物であった。

【００８５】実施例７ヘキサメチレンジイソシアネート１．６ｇ（0.01モ
ル）とメチル- Ｎ- アセチル- α，Ｄ- グルコサミニド
2.35ｇ（0.01モル）を10mlのＤＭＦ（ジメチルホルムア
ミド）に溶解し触媒として0.1ml のトリエチルアミンを
加え80℃で１時間反応させた。反応終了後メタノールを
加えて減圧濃縮しアセトンを加えると反応物の沈殿をえ
た。収量は3.8 ｇ、融点は130 〜150 ℃であった。

【００８６】元素分析値Ｃ₁₇Ｈ₂₉Ｏ₈Ｎ₃ 計算値Ｃ：50.58 Ｈ：7.19 Ｎ：10.41 分析値Ｃ：50.39 Ｈ：6.92 Ｎ：10.28 この反応物は実施例１と同様、トヨパールのカラムによ
る分子量測定の結果、約20万の分子量を示した。

【００８７】また実施例１と同じく常法によりアセチル
化して測定したアセチル化物の¹Ｈ- ＮＭＲスペクトル
は、構造単位(XIII)：

【００８８】

【化２３】

【００８９】および(XIV):

【００９０】

【化２４】

【００９１】をよく支持するものであった。

【００９２】

【発明の効果】本発明の方法によれば、まったく新しい
結合様式でグルコサミン誘導体を合成高分子の主鎖に安
定的に導入せしめることができる。このようにしてえら
れる糖質合成高分子は、生分解性にすぐれるばかりでな
く、その糖部分のアミノ基や水酸基の保護基の種類およ
び保護基の有無により、吸湿性、染色性、風合い、金属
吸着性などの特性を種々に変化させることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｄ- グルコサミンまたはその誘導体を主
鎖に有する糖質合成高分子であって、該Ｄ- グルコサミ
ンまたはその誘導体がその３位、４位および６位炭素原
子に結合している水酸基のうちのいずれか２個以上を結
合手として主鎖に組込まれてなる糖質合成高分子。
【請求項２】Ｄ- グルコサミンの１位炭素原子に結合
している水酸基を -ＯＸ（式中、Ｘは【化１】を表わす）、２位炭素原子に結合しているアミノ基を【化２】（式中、ＹはＨまたはＣＯＣＨ₃を表わす）として保護
したＤ- グルコサミン誘導体を、その３位、４位および
６位炭素原子に結合している水酸基のうちのいずれか２
個以上において、該水酸基と反応する官能基を有する化
合物と反応させることを特徴とする、Ｄ- グルコサミン
またはその誘導体を高分子主鎖に有する糖質合成高分子
の製造法。