JPH05177689A - ポリイミド前駆体成形物の製造法 - Google Patents
ポリイミド前駆体成形物の製造法Info
- Publication number
- JPH05177689A JPH05177689A JP3324003A JP32400391A JPH05177689A JP H05177689 A JPH05177689 A JP H05177689A JP 3324003 A JP3324003 A JP 3324003A JP 32400391 A JP32400391 A JP 32400391A JP H05177689 A JPH05177689 A JP H05177689A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyimide precursor
- solid
- polyimide
- molded item
- weight
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- Pending
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 芳香族テトラカルボン酸成分と芳香族ジアミ
ン成分とからなるポリイミド前駆体の低濃度溶液を貧溶
媒に入れて得られた固形物を、ポリイミド前駆体濃度50
〜70重量％の乾燥固形物とし、この乾燥固形物を80℃〜
130 ℃で押出し成形することを特徴とするポリイミド前
駆体成形物の製造法。 【効果】 通常の押出し法によりポリイミド前駆体の成
形物が提供される、その400 ℃熱処理物すなわちイミド
化物の物性は優れたものである。
ン成分とからなるポリイミド前駆体の低濃度溶液を貧溶
媒に入れて得られた固形物を、ポリイミド前駆体濃度50
〜70重量％の乾燥固形物とし、この乾燥固形物を80℃〜
130 ℃で押出し成形することを特徴とするポリイミド前
駆体成形物の製造法。 【効果】 通常の押出し法によりポリイミド前駆体の成
形物が提供される、その400 ℃熱処理物すなわちイミド
化物の物性は優れたものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱処理することにより
耐熱性の優れたポリイミド成形体となるポリイミド前駆
体成形物の製造法に関する。更に詳しくは、ほとんどイ
ミド化されず、かつ室温にて流動しない自己保形性を有
するポリイミド前駆体形成物を得る方法に関する。
耐熱性の優れたポリイミド成形体となるポリイミド前駆
体成形物の製造法に関する。更に詳しくは、ほとんどイ
ミド化されず、かつ室温にて流動しない自己保形性を有
するポリイミド前駆体形成物を得る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリイミドは優れた耐熱性、耐溶剤性、
機械特性、電気特性を有している。ポリイミドのフィル
ムの製造方法は、一般にポリアミド酸（ポリイミド前駆
体またはＰＡＡという）の８〜30％前後の溶液を流延、
Ｔダイなどで流動性のある状態で支持体に塗布後、熱風
などで乾燥し、流動性のない自己保形性のあるＰＡＡの
フィルムを得て、更にそれらを400 ℃前後まで加熱して
ポリイミドのフィルムを得る。例えば、ポリイミドフィ
ルムとしてはデュポン社製、商品名「カブトン」があ
る。しかし、これらポリイミドフィルムは溶液流延法に
より製造されるため生産性も悪く、コストも高い。一
方、生産性を解決するため、あらかじめ溶剤を完全に除
去し、ペレット化した熱可塑性ポリイミドを高温（例え
ば400 ℃）で溶融、押し出し後、冷却してフィルムを製
造する方法がある。（例えば、特開平３−42224 号公
報）
機械特性、電気特性を有している。ポリイミドのフィル
ムの製造方法は、一般にポリアミド酸（ポリイミド前駆
体またはＰＡＡという）の８〜30％前後の溶液を流延、
Ｔダイなどで流動性のある状態で支持体に塗布後、熱風
などで乾燥し、流動性のない自己保形性のあるＰＡＡの
フィルムを得て、更にそれらを400 ℃前後まで加熱して
ポリイミドのフィルムを得る。例えば、ポリイミドフィ
ルムとしてはデュポン社製、商品名「カブトン」があ
る。しかし、これらポリイミドフィルムは溶液流延法に
より製造されるため生産性も悪く、コストも高い。一
方、生産性を解決するため、あらかじめ溶剤を完全に除
去し、ペレット化した熱可塑性ポリイミドを高温（例え
ば400 ℃）で溶融、押し出し後、冷却してフィルムを製
造する方法がある。（例えば、特開平３−42224 号公
報）
【０００３】この熱可塑性ポリイミドフィルムは熱可塑
性であるためにポリイミド前駆体から硬化させる熱硬化
型ポリイミドと比較して耐熱性に問題があった。特開昭
63−243321号公報には、ポリイミド前駆体をポリアミド
酸エステルとして溶液重合して得た後、減圧濃縮または
単離したものを30〜80重量％に濃度を調整し、加熱溶
解、押出し後、冷却して成形物とし、それを高温（300
℃以上）加熱してポリイミド成形物を得る方法が提案さ
れている。しかしながら、この方法では前駆体濃縮物を
得るために芳香族テトラカルボン酸をエステル化する反
応が必要であるため工程が複雑になり、かつ高粘性で高
沸点（204 ℃）のＮ‐メチルピロリドンを溶剤としてい
るのでＰＡＡを単に減圧濃縮することは長時間を要し、
生産性が悪い。
性であるためにポリイミド前駆体から硬化させる熱硬化
型ポリイミドと比較して耐熱性に問題があった。特開昭
63−243321号公報には、ポリイミド前駆体をポリアミド
酸エステルとして溶液重合して得た後、減圧濃縮または
単離したものを30〜80重量％に濃度を調整し、加熱溶
解、押出し後、冷却して成形物とし、それを高温（300
℃以上）加熱してポリイミド成形物を得る方法が提案さ
れている。しかしながら、この方法では前駆体濃縮物を
得るために芳香族テトラカルボン酸をエステル化する反
応が必要であるため工程が複雑になり、かつ高粘性で高
沸点（204 ℃）のＮ‐メチルピロリドンを溶剤としてい
るのでＰＡＡを単に減圧濃縮することは長時間を要し、
生産性が悪い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決することであり、通常ポリイ
ミド前駆体をエステル化などの反応することなしに、前
駆体そのものの成形物を得る工程の簡単な製造法を提供
することである。
の従来技術の問題点を解決することであり、通常ポリイ
ミド前駆体をエステル化などの反応することなしに、前
駆体そのものの成形物を得る工程の簡単な製造法を提供
することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について検討を重ねた結果、ポリイミド前駆体の低濃度
溶液を貧溶媒に入れて得られた固形物を押出成形するこ
とにより目的を達成することを見出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明のポリイミド前駆体成形
物の製造法は、芳香族テトラカルボン酸成分と芳香族ジ
アミン成分とからなるポリイミド前駆体の低濃度溶液を
貧溶媒に入れて得られた固形物を、ポリイミド前駆体濃
度50〜70重量％の乾燥固形物とし、この乾燥固形物を80
℃〜130℃で押出し成形することを特徴とする。
について検討を重ねた結果、ポリイミド前駆体の低濃度
溶液を貧溶媒に入れて得られた固形物を押出成形するこ
とにより目的を達成することを見出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明のポリイミド前駆体成形
物の製造法は、芳香族テトラカルボン酸成分と芳香族ジ
アミン成分とからなるポリイミド前駆体の低濃度溶液を
貧溶媒に入れて得られた固形物を、ポリイミド前駆体濃
度50〜70重量％の乾燥固形物とし、この乾燥固形物を80
℃〜130℃で押出し成形することを特徴とする。
【０００６】本発明の製造法に用いるポリイミド前駆体
（ｃ）は、次式で示す芳香族テトラカルボン酸二無水物
もしくはその誘導体（ａ）と芳香族ジアミン（ｂ）との
ほぼ等モル反応で得ることができる。
（ｃ）は、次式で示す芳香族テトラカルボン酸二無水物
もしくはその誘導体（ａ）と芳香族ジアミン（ｂ）との
ほぼ等モル反応で得ることができる。
【０００７】
【化１】 ［ここで、Ｒ1 およびＲ2 は芳香族基、ｎは粘度３００
〜４０００ポイズ（１５％ジメチルアセトアミド溶液）
を示す繰り返し単位数である。］
〜４０００ポイズ（１５％ジメチルアセトアミド溶液）
を示す繰り返し単位数である。］
【０００８】上記芳香族テトラカルボン酸二無水物の具
体例としては、ピロメリット酸二無水物、３，３′，
４，４′‐ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
３，３′，４，４′‐ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、２，３，３′，４′‐ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、２，３，６，７‐ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、１，２，５，６‐ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、１，４，５，８‐ナフタレンテトラカ
ルボン酸二無水物、２，２′‐ビス（３，４‐ジカルボ
キシフェニル）プロパン二無水物、ビス（３，４‐ジカ
ルボキシフェニル）スルホン二無水物などが挙げられ
る。
体例としては、ピロメリット酸二無水物、３，３′，
４，４′‐ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
３，３′，４，４′‐ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、２，３，３′，４′‐ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、２，３，６，７‐ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、１，２，５，６‐ナフタレンテトラカル
ボン酸二無水物、１，４，５，８‐ナフタレンテトラカ
ルボン酸二無水物、２，２′‐ビス（３，４‐ジカルボ
キシフェニル）プロパン二無水物、ビス（３，４‐ジカ
ルボキシフェニル）スルホン二無水物などが挙げられ
る。
【０００９】また、芳香族ジアミンの具体例としては、
４，４′‐ジアミノフェニルエーテル、４，４′‐ジア
ミノジフェニルメタン、３，３′‐ジアミノジフェニル
メタン、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジア
ミン、ベンチジン、３，３′‐ジメチルベンチジン、
３，３′ジメトキシベンチジン、４，４′‐ジアミノジ
フェニルスルホン、４，４′‐ジアミノジフェニルスル
フィド、４，４′‐ジアミノジフェニルプロパン、２，
２′‐ビス〔４‐（４アミノフェノキシ）フェニル〕プ
ロパンなどが挙げられる。
４，４′‐ジアミノフェニルエーテル、４，４′‐ジア
ミノジフェニルメタン、３，３′‐ジアミノジフェニル
メタン、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジア
ミン、ベンチジン、３，３′‐ジメチルベンチジン、
３，３′ジメトキシベンチジン、４，４′‐ジアミノジ
フェニルスルホン、４，４′‐ジアミノジフェニルスル
フィド、４，４′‐ジアミノジフェニルプロパン、２，
２′‐ビス〔４‐（４アミノフェノキシ）フェニル〕プ
ロパンなどが挙げられる。
【００１０】本発明の製造法におけるポリイミド前駆体
低濃度溶液の濃度は、５〜50重量％、通常５〜30重量
％、好ましくは１０〜２０重量％である。50重量％をこ
えると常温で流動性を失い、ベタツキなどのないタック
フリーとなり好ましくない。該ポリイミド前駆体低濃度
溶液の調製は、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香
族ジアミンとのほぼ等モル混合物を有機極性溶媒中で反
応温度80℃以下好ましくは５〜50℃、反応時間２〜10時
間程度で反応する。
低濃度溶液の濃度は、５〜50重量％、通常５〜30重量
％、好ましくは１０〜２０重量％である。50重量％をこ
えると常温で流動性を失い、ベタツキなどのないタック
フリーとなり好ましくない。該ポリイミド前駆体低濃度
溶液の調製は、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香
族ジアミンとのほぼ等モル混合物を有機極性溶媒中で反
応温度80℃以下好ましくは５〜50℃、反応時間２〜10時
間程度で反応する。
【００１１】使用する有機極性溶媒の具体例としては、
Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン、ジメチルアセトアミド、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサ
メチレンホスホルトリアミドなどが挙げられる。これら
有機極性溶媒にはクレゾール、フェノール、キシレノー
ルなどのフェノール類、ヘキサン、ベンゼン、トルエン
などを混合することもできる。
Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン、ジメチルアセトアミド、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサ
メチレンホスホルトリアミドなどが挙げられる。これら
有機極性溶媒にはクレゾール、フェノール、キシレノー
ルなどのフェノール類、ヘキサン、ベンゼン、トルエン
などを混合することもできる。
【００１２】本発明の製造法に用いる貧溶媒は、エタノ
ール、メタノール、アセトン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルエーテル、酢酸エチルまたはこれらの二
種以上の混合溶媒をあげることができる。その使用量
は、ポリイミド前駆体溶液１重量部に対して１〜30重量
％、あるいはポリイミド前駆体溶液の溶媒１モルに対し
て８〜20モル、好ましくは８〜15モルである。貧溶媒
は、上記の範囲をこえて使用してもよいが、後処理、経
済的な面から上記範囲が好ましい。
ール、メタノール、アセトン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、エチルエーテル、酢酸エチルまたはこれらの二
種以上の混合溶媒をあげることができる。その使用量
は、ポリイミド前駆体溶液１重量部に対して１〜30重量
％、あるいはポリイミド前駆体溶液の溶媒１モルに対し
て８〜20モル、好ましくは８〜15モルである。貧溶媒
は、上記の範囲をこえて使用してもよいが、後処理、経
済的な面から上記範囲が好ましい。
【００１３】本発明の製造法におけるポリイミド前駆体
低濃度溶液を貧溶媒に入れて固形物を分離する方法は、
該溶液の溶媒が貧溶媒に溶出するようにするのが好まし
く、たとえば、貧溶媒をミキサーなどで強力にかくはん
しながらポリイミド前駆体低濃度溶液を徐々に投入しフ
レーク状または粉状の固形物とし、その後遠心分離器な
どで溶媒分を除き、フレーク状の固形物を取り出す。
低濃度溶液を貧溶媒に入れて固形物を分離する方法は、
該溶液の溶媒が貧溶媒に溶出するようにするのが好まし
く、たとえば、貧溶媒をミキサーなどで強力にかくはん
しながらポリイミド前駆体低濃度溶液を徐々に投入しフ
レーク状または粉状の固形物とし、その後遠心分離器な
どで溶媒分を除き、フレーク状の固形物を取り出す。
【００１４】このフレーク状固形物はポリイミド前駆体
の濃度が50〜70重量％となるように乾燥されるが、この
乾燥は前記のフレーク状固形物を好ましくは窒素雰囲気
中減圧下、240 分以内乾燥することにより行われる。乾
燥温度は使用する溶媒によって異なるが、通常１３０℃
以下、好ましくは５０℃以下である。乾燥固形物のポリ
イミド前駆体濃度が50重量％未満では、粘着性があるの
で好ましくない。また、70重量％をこえると押出し工程
で１３０℃以上の高温を要するようになり、イミド化が
促進され吐出ムラがひどくなるので好ましくない。
の濃度が50〜70重量％となるように乾燥されるが、この
乾燥は前記のフレーク状固形物を好ましくは窒素雰囲気
中減圧下、240 分以内乾燥することにより行われる。乾
燥温度は使用する溶媒によって異なるが、通常１３０℃
以下、好ましくは５０℃以下である。乾燥固形物のポリ
イミド前駆体濃度が50重量％未満では、粘着性があるの
で好ましくない。また、70重量％をこえると押出し工程
で１３０℃以上の高温を要するようになり、イミド化が
促進され吐出ムラがひどくなるので好ましくない。
【００１５】本発明の製造法における押出し成形は、乾
燥固形物を80℃〜130 ℃で押出機によって行なう。通
常、押出機は単軸、または二軸スクリューの押出機を用
いるが、低温揮発成分を除去できるベント機能を有する
押出機が好ましい。押出機内での加熱滞留時間はイミド
化制御のために80℃〜130 ℃で、イミド化が殆ど進行し
ない５分以内の短い方が好ましい。80℃未満で５分以内
の短時間の押出し成形では、成形物は表面にムラがで
き、かつザラザラのサメ肌状態になる。また、130 ℃を
こえる温度で押出した場合は一部イミド化が進み、いわ
ゆるメヤニが付くなどにより表面状態も好ましくない。
燥固形物を80℃〜130 ℃で押出機によって行なう。通
常、押出機は単軸、または二軸スクリューの押出機を用
いるが、低温揮発成分を除去できるベント機能を有する
押出機が好ましい。押出機内での加熱滞留時間はイミド
化制御のために80℃〜130 ℃で、イミド化が殆ど進行し
ない５分以内の短い方が好ましい。80℃未満で５分以内
の短時間の押出し成形では、成形物は表面にムラがで
き、かつザラザラのサメ肌状態になる。また、130 ℃を
こえる温度で押出した場合は一部イミド化が進み、いわ
ゆるメヤニが付くなどにより表面状態も好ましくない。
【００１６】
【実施例】以下、実施例、比較例によりさらに説明す
る。乾燥固形物のポリイミド前駆体濃度は次式で算出し
た。 ポリイミド前駆体成形物（フィルム）の成形性は、表面
のムラ、サメ肌とひっつきの＜あり＞＜なし＞を目視で
決めた。ポリイミド前駆体成形物（フィルム）の保形性
は、常温時のフィルムの形状を観察して、その＜有＞＜
無＞を判断した。物性は、ポリイミド前駆体成形物（フ
ィルム）をステンレス製の枠にはめ、四方を固定し、40
0 ℃で熱処理をしてポリイミドフィルムを得た。これを
サンプル幅10mm、厚さ約5.0 μｍとし、東洋精機製Ｒ−
II型ストログラフにて温度25℃、引張速度50mm／分で測
定した。
る。乾燥固形物のポリイミド前駆体濃度は次式で算出し
た。 ポリイミド前駆体成形物（フィルム）の成形性は、表面
のムラ、サメ肌とひっつきの＜あり＞＜なし＞を目視で
決めた。ポリイミド前駆体成形物（フィルム）の保形性
は、常温時のフィルムの形状を観察して、その＜有＞＜
無＞を判断した。物性は、ポリイミド前駆体成形物（フ
ィルム）をステンレス製の枠にはめ、四方を固定し、40
0 ℃で熱処理をしてポリイミドフィルムを得た。これを
サンプル幅10mm、厚さ約5.0 μｍとし、東洋精機製Ｒ−
II型ストログラフにて温度25℃、引張速度50mm／分で測
定した。
【００１７】（実施例１） 式
【化２】 で示される３，３′，４，４′‐ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物と、 式
ボン酸二無水物と、 式
【化３】 で示されるパラフェニレンジアミンとの等モル混合物の
15重量部を、溶媒のＮ，Ｎジメチルアセトアミド（ＤＭ
ＡＣと略す）85重量部に混合し、温度10℃で８時間かく
はんして反応を行ない、溶液粘度500 ポイズ（25℃回転
粘度計での値）のポリアミド酸溶液（ポリイミド前駆体
溶液またはＰＡＡ溶液という）を得た。ヘンシェルミキ
サーに貧溶媒としてエタノール３６．０重量部を入れて
かくはんしながら、上記のポリイミド前駆体溶液を10重
量部を投入し、３０℃で30分間かくはんをつづけ、得ら
れた固形物を遠心分離により溶媒を除いて分離する。こ
の固形物を４０℃、窒素雰囲気下で120 分間減圧下にお
き、エタノールを除去し乾燥した。得られた乾燥固形物
のポリイミド前駆体の濃度は55重量％であった。（表
１） この乾燥固形物を、幅100mm 、リップクリアランス0.5m
m のＴダイスをセットした20mmφ押出機にて押出成形
し、フィルムとしてポリイミド前駆体成形物（ＰＡＡ成
形物という）を得た。この時の温度はフレーク送り部80
℃、圧縮部100 ℃、押出部100 ℃、Ｔダイス100 ℃であ
った。このフィルムをステンレス製の枠にはめて四方を
固定し、400 ℃で熱処理をして、ポリイミドフィルムを
得た。成形物の評価を表２に示す。
15重量部を、溶媒のＮ，Ｎジメチルアセトアミド（ＤＭ
ＡＣと略す）85重量部に混合し、温度10℃で８時間かく
はんして反応を行ない、溶液粘度500 ポイズ（25℃回転
粘度計での値）のポリアミド酸溶液（ポリイミド前駆体
溶液またはＰＡＡ溶液という）を得た。ヘンシェルミキ
サーに貧溶媒としてエタノール３６．０重量部を入れて
かくはんしながら、上記のポリイミド前駆体溶液を10重
量部を投入し、３０℃で30分間かくはんをつづけ、得ら
れた固形物を遠心分離により溶媒を除いて分離する。こ
の固形物を４０℃、窒素雰囲気下で120 分間減圧下にお
き、エタノールを除去し乾燥した。得られた乾燥固形物
のポリイミド前駆体の濃度は55重量％であった。（表
１） この乾燥固形物を、幅100mm 、リップクリアランス0.5m
m のＴダイスをセットした20mmφ押出機にて押出成形
し、フィルムとしてポリイミド前駆体成形物（ＰＡＡ成
形物という）を得た。この時の温度はフレーク送り部80
℃、圧縮部100 ℃、押出部100 ℃、Ｔダイス100 ℃であ
った。このフィルムをステンレス製の枠にはめて四方を
固定し、400 ℃で熱処理をして、ポリイミドフィルムを
得た。成形物の評価を表２に示す。
【００１８】（実施例２〜１１）乾燥固形物のポリイミ
ド前駆体濃度、貧溶媒の種類、量を表１のようにかえる
外は、実施例１と同様に行なった。
ド前駆体濃度、貧溶媒の種類、量を表１のようにかえる
外は、実施例１と同様に行なった。
【００１９】（比較例１）エタノール３６．０重量部を
Ｎ‐ヘキサン８２．１重量部にかえる以外は、実施例１
と同様に行った。ＤＭＡｃはｎ‐ヘキサン部に殆ど移行
せず、ベタベタのままに近いゲル状態で分散した。
Ｎ‐ヘキサン８２．１重量部にかえる以外は、実施例１
と同様に行った。ＤＭＡｃはｎ‐ヘキサン部に殆ど移行
せず、ベタベタのままに近いゲル状態で分散した。
【００２０】（比較例２〜３）押出機の出口温度を表１
のようにかえる外は、実施例２と同様に行なった。
のようにかえる外は、実施例２と同様に行なった。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【発明の効果】本発明の製造法は、ポリイミド前駆体を
エステル化などの反応することなしに、殆どポリイミド
化していないポリイミド前駆体、すなわちポリアミド酸
そのもののフィルムなどの成形物を簡単に得ることがで
きる。通常の押出し成形によって成形できるので工程が
簡単で生産性も良好である。また、得られたポリイミド
前駆体成形物の400 ℃熱処理物すなわちポリイミド化さ
れた成形物の物性は優れている。
エステル化などの反応することなしに、殆どポリイミド
化していないポリイミド前駆体、すなわちポリアミド酸
そのもののフィルムなどの成形物を簡単に得ることがで
きる。通常の押出し成形によって成形できるので工程が
簡単で生産性も良好である。また、得られたポリイミド
前駆体成形物の400 ℃熱処理物すなわちポリイミド化さ
れた成形物の物性は優れている。
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族テトラカルボン酸成分と芳香族ジ
アミン成分とからなるポリイミド前駆体の低濃度溶液を
貧溶媒に入れて得られた固形物を、ポリイミド前駆体濃
度50〜70重量％の乾燥固形物とし、この乾燥固形物を80
℃〜130 ℃で押出し成形することを特徴とするポリイミ
ド前駆体成形物の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/969,976 US5290497A (en) | 1991-11-08 | 1992-11-02 | Process for producing molded articles of polyimide precursor |
| EP92118873A EP0541055A1 (en) | 1991-11-08 | 1992-11-04 | Process for producing molded articles of polyimide precursor |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31958591 | 1991-11-08 | ||
| JP3-319585 | 1991-11-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05177689A true JPH05177689A (ja) | 1993-07-20 |
Family
ID=18111914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3324003A Pending JPH05177689A (ja) | 1991-11-08 | 1991-11-13 | ポリイミド前駆体成形物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05177689A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5589111A (en) * | 1994-05-13 | 1996-12-31 | Chisso Corporation | Polyimide precursor composition for extrusion molding of polyimide, process for preparing it, and process for preparing molded articles of polyimide |
| JP2006299079A (ja) * | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Teijin Ltd | ポリイミド前駆体成形物の製造方法 |
-
1991
- 1991-11-13 JP JP3324003A patent/JPH05177689A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5589111A (en) * | 1994-05-13 | 1996-12-31 | Chisso Corporation | Polyimide precursor composition for extrusion molding of polyimide, process for preparing it, and process for preparing molded articles of polyimide |
| JP2006299079A (ja) * | 2005-04-20 | 2006-11-02 | Teijin Ltd | ポリイミド前駆体成形物の製造方法 |
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