JPH05170857A - 熱安定性の優れたウレタンプレポリマーの製造方法 - Google Patents
熱安定性の優れたウレタンプレポリマーの製造方法Info
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- JPH05170857A JPH05170857A JP3344659A JP34465991A JPH05170857A JP H05170857 A JPH05170857 A JP H05170857A JP 3344659 A JP3344659 A JP 3344659A JP 34465991 A JP34465991 A JP 34465991A JP H05170857 A JPH05170857 A JP H05170857A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 有機ポリイソシアネートとポリヒドロキシ化
合物とを反応させて分子末端にイソシアネート基を有す
るウレタンプレポリマーを製造するにあたり、一般式
（ＲＯ)2ＰＯＨ 又は （ＲＯ)2ＰＨ＝Ｏ （Ｒは炭素
数が１〜１８のアルキル基又はアリール基を表わす。）
で表わされる少くとも１種以上の亜硫酸エステルを共存
せしめることを特徴とする熱安定性の優れたウレタンプ
レポリマーの製造方法。 【効果】 ウレタンプレポリマーの熱安定生が優れる。
即ち、芳香族ポリアミンで硬化して、ポリウレタンエラ
ストマーを成形する際、ウレタンプレポリマーを加熱し
ても、物性低下が少い。
合物とを反応させて分子末端にイソシアネート基を有す
るウレタンプレポリマーを製造するにあたり、一般式
（ＲＯ)2ＰＯＨ 又は （ＲＯ)2ＰＨ＝Ｏ （Ｒは炭素
数が１〜１８のアルキル基又はアリール基を表わす。）
で表わされる少くとも１種以上の亜硫酸エステルを共存
せしめることを特徴とする熱安定性の優れたウレタンプ
レポリマーの製造方法。 【効果】 ウレタンプレポリマーの熱安定生が優れる。
即ち、芳香族ポリアミンで硬化して、ポリウレタンエラ
ストマーを成形する際、ウレタンプレポリマーを加熱し
ても、物性低下が少い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ウレタンプレポリマー
の製造方法に関し、詳しくはポリウレタンエラストマー
を得るために有用な熱安定性に優れたウレタンプレポリ
マーの製造方法に関する。
の製造方法に関し、詳しくはポリウレタンエラストマー
を得るために有用な熱安定性に優れたウレタンプレポリ
マーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリウレタンエラストマーの製造
方法としては、商品名アジプレン，バイブラセン，サイ
アナプレンなどに代表されるように、トリレンジイソシ
アネートとポリテトラメチレンエーテルグリコール，ポ
リオキシプロピレングリコール，ポリエステルポリオー
ルなどのポリオールとを反応させて得た分子末端にイソ
シアネート基を有するウレタンプレポリマーを、メチレ
ンビス（ｏ−クロロアニリン）などの芳香族ポリアミン
と反応させ、加熱硬化させる方法が知られている。 こ
れらのポリウレタンエラストマーは、耐摩耗性、機械強
度、反発弾性などが優れるため、ロール、ソリッドタイ
ヤ、ベルトなどの工業製品に巾広く使用されている。
方法としては、商品名アジプレン，バイブラセン，サイ
アナプレンなどに代表されるように、トリレンジイソシ
アネートとポリテトラメチレンエーテルグリコール，ポ
リオキシプロピレングリコール，ポリエステルポリオー
ルなどのポリオールとを反応させて得た分子末端にイソ
シアネート基を有するウレタンプレポリマーを、メチレ
ンビス（ｏ−クロロアニリン）などの芳香族ポリアミン
と反応させ、加熱硬化させる方法が知られている。 こ
れらのポリウレタンエラストマーは、耐摩耗性、機械強
度、反発弾性などが優れるため、ロール、ソリッドタイ
ヤ、ベルトなどの工業製品に巾広く使用されている。
【０００３】ポリウレタンエラストマーを成形する場
合、ウレタンプレポリマーの粘度低下による作業性の向
上ならびに加熱溶融した芳香族アミンとウレタンプレポ
リマーとを混合撹拌する際の析出防止のため、ウレタン
プレポリマーをあらかじめ６０〜１００℃に加熱する必
要がある。しかし、ウレタンプレポリマーを６０〜１０
０℃で長時間加熱するとウレタンプレポリマーが劣化
し、得られたポリウレタンエラストマーの物性が悪化す
る傾向がある。ウレタンエラストマーの耐熱性を改良す
る目的で、各種の安定剤を使用する方法が知られている
が、上記のようなウレタンプレポリマーの熱劣化の防止
方法については殆んど知られておらず、わずかにベンゾ
イルクロライドなどの酸を添加する方法が試みられてい
るが、その効果は十分でない。
合、ウレタンプレポリマーの粘度低下による作業性の向
上ならびに加熱溶融した芳香族アミンとウレタンプレポ
リマーとを混合撹拌する際の析出防止のため、ウレタン
プレポリマーをあらかじめ６０〜１００℃に加熱する必
要がある。しかし、ウレタンプレポリマーを６０〜１０
０℃で長時間加熱するとウレタンプレポリマーが劣化
し、得られたポリウレタンエラストマーの物性が悪化す
る傾向がある。ウレタンエラストマーの耐熱性を改良す
る目的で、各種の安定剤を使用する方法が知られている
が、上記のようなウレタンプレポリマーの熱劣化の防止
方法については殆んど知られておらず、わずかにベンゾ
イルクロライドなどの酸を添加する方法が試みられてい
るが、その効果は十分でない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ウレタンプレポリマー
の熱劣化の機構は解明されていないが、一般に、ウレタ
ンプレポリマーの使用にあたっての予備加熱ならびに成
形機へのフィード用タンク内での加熱は、窒素雰囲気下
で行われるため、いわゆる酸化反応による熱劣化ではな
く、イソシアネート基の関与する副反応による劣化と考
えられる。
の熱劣化の機構は解明されていないが、一般に、ウレタ
ンプレポリマーの使用にあたっての予備加熱ならびに成
形機へのフィード用タンク内での加熱は、窒素雰囲気下
で行われるため、いわゆる酸化反応による熱劣化ではな
く、イソシアネート基の関与する副反応による劣化と考
えられる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者はウレタンプレ
ポリマーの熱安定性を向上させる方法について鋭意検討
した結果、有機ポリイソシアネートとポリヒドロキシ化
合物とを反応させて分子末端にイソシアネート基を有す
るウレタンプレポリマーを製造するにあたり、一般式
（ＲＯ)2ＰＯＨ 又は （ＲＯ)2ＰＨ＝Ｏ（式中、Ｒは
炭素数が１〜１８のアルキル基又はアリール基を表わ
す。）で表わされる少くとも１種以上の亜燐酸エステル
を共存せしめることにより、ウレタンプレポリマーの熱
安定性が顕著に向上することを見出し、本発明を完成す
るに至った。
ポリマーの熱安定性を向上させる方法について鋭意検討
した結果、有機ポリイソシアネートとポリヒドロキシ化
合物とを反応させて分子末端にイソシアネート基を有す
るウレタンプレポリマーを製造するにあたり、一般式
（ＲＯ)2ＰＯＨ 又は （ＲＯ)2ＰＨ＝Ｏ（式中、Ｒは
炭素数が１〜１８のアルキル基又はアリール基を表わ
す。）で表わされる少くとも１種以上の亜燐酸エステル
を共存せしめることにより、ウレタンプレポリマーの熱
安定性が顕著に向上することを見出し、本発明を完成す
るに至った。
【０００６】ウレタンプレポリマーの製造は公知の方法
に従って有機ポリイソシアネートとポリヒドロキシル化
合物とを反応させることにより行われる。その際に上記
の亜燐酸エステルを共存させればよい。有機ポリイソシ
アネートとしては２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート及びその混合物（略
称ＴＤＩ、以下同じ）、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、又はそのカルボジイミド誘導体（液状
ＭＤＩ）、及びその混合物、キシリレンジイソシアネー
ト（ＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰ
ＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メ
チレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ
ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤ
Ｉ）などが用いられる。
に従って有機ポリイソシアネートとポリヒドロキシル化
合物とを反応させることにより行われる。その際に上記
の亜燐酸エステルを共存させればよい。有機ポリイソシ
アネートとしては２，４−トリレンジイソシアネート、
２，６−トリレンジイソシアネート及びその混合物（略
称ＴＤＩ、以下同じ）、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、又はそのカルボジイミド誘導体（液状
ＭＤＩ）、及びその混合物、キシリレンジイソシアネー
ト（ＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰ
ＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メ
チレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ
ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤ
Ｉ）などが用いられる。
【０００７】するポリヒドロキシル化合物としては、テ
トラヒドロフランを開環重合して得られるポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、水、プロピレングリコー
ル、グリセリンなどにプロピレンオキシド及び／又はエ
チレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンポリオ
ールなどのポリエーテルポリオール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−又は１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，６−ヘキサンジオールなどの１種又は２
種以上とマロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン
酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸などの１種又は２種以上と
を脱水縮合して得たポリエステルポリオール類；プロピ
オラクトン、ブチロラクトン、カプロラクトンなどを開
環重合して得たポリエステルポリオール類、水酸基末端
液状ポリブタジエン、ヒマシ油ポリオール類などがあ
る。また、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，３−又は１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオールなどの１種又は２種以上を併用することもで
きる。
トラヒドロフランを開環重合して得られるポリテトラメ
チレンエーテルグリコール、水、プロピレングリコー
ル、グリセリンなどにプロピレンオキシド及び／又はエ
チレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンポリオ
ールなどのポリエーテルポリオール類、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−又は１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，６−ヘキサンジオールなどの１種又は２
種以上とマロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン
酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸などの１種又は２種以上と
を脱水縮合して得たポリエステルポリオール類；プロピ
オラクトン、ブチロラクトン、カプロラクトンなどを開
環重合して得たポリエステルポリオール類、水酸基末端
液状ポリブタジエン、ヒマシ油ポリオール類などがあ
る。また、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、１，３−又は１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサ
ンジオールなどの１種又は２種以上を併用することもで
きる。
【０００８】本発明に使用する、一般式 （ＲＯ)2ＰＯ
Ｈ 又は （ＲＯ)2ＰＨ＝Ｏ （式中、Ｒは炭素数が１
〜１８のアルキル基、又はアリール基を表わす。）で表
わされる亜燐酸エステルとしては、ジ−２−エチルヘキ
シルハイドロゼンホスファイト，ジラウリルハイドロゼ
ンホスファイト，ジオレイルハイドロゼンホスファイ
ト，ジフェニルハイドロゼンホスファイトなどが使用で
きる。炭素数が１９以上になると融点が高くなりウレタ
ンプレポリマーへの溶解性が悪化する。亜燐酸エステル
の使用量は、ウレタンプレポリマーに対して０．０１〜
１０重量％が適当である。その中で特に好ましい範囲
は、０．１〜５重量％である。また、ヒンダードフェノ
ール系で代表される既存の酸化防止剤やベンゾイルクロ
ライドなどを併用することができる。
Ｈ 又は （ＲＯ)2ＰＨ＝Ｏ （式中、Ｒは炭素数が１
〜１８のアルキル基、又はアリール基を表わす。）で表
わされる亜燐酸エステルとしては、ジ−２−エチルヘキ
シルハイドロゼンホスファイト，ジラウリルハイドロゼ
ンホスファイト，ジオレイルハイドロゼンホスファイ
ト，ジフェニルハイドロゼンホスファイトなどが使用で
きる。炭素数が１９以上になると融点が高くなりウレタ
ンプレポリマーへの溶解性が悪化する。亜燐酸エステル
の使用量は、ウレタンプレポリマーに対して０．０１〜
１０重量％が適当である。その中で特に好ましい範囲
は、０．１〜５重量％である。また、ヒンダードフェノ
ール系で代表される既存の酸化防止剤やベンゾイルクロ
ライドなどを併用することができる。
【０００９】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例をあげて具
体的に説明する。各実施例及び比較例をまとめて表１に
示す。
体的に説明する。各実施例及び比較例をまとめて表１に
示す。
【００１０】
【表１】
【００１１】実施例１ 撹拌機、温度計、窒素導入管を備えた三つ口フラスコ
に、２，４−トリレンジイソシアネート８０重量％、
２，６−トリレンジイソシアネート２０重量％を含有す
るトリレンジイソシアネート３４８ｇを、平均分子量が
１，０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール１
０００ｇ、ジ−２−エチルヘキシルハイドロゼンホスフ
ァイト（商品名：ＣｈｅｌｅｘＨ−８：堺化学工業社
製）６．７ｇと窒素気流中で８０℃で４時間反応させ、
末端ＮＣＯ基を６．２重量％含有する粘度が７，５００
ｃｐｓ／２５℃のウレタンプレポリマーを得た。このよ
うにして得たウレタンプレポリマー１００重量部を８０
℃で減圧脱泡し、あらかじめ１２０℃で溶解したメチレ
ンビス（ｏ−クロロアニリン）をＮＣＯ基とＮＨ2 基の
当量比が１．１になるように加え、泡を巻き込まないよ
うに撹拌後、１００℃に加熱したモールドに注型し１０
０℃で２４時間硬化させた。得られたポリウレタンエラ
ストマーの硬化物物性をＪＩＳ Ｋ−６３０１に準じて
測定した。ｔａｎδの測定には、粘弾性スペクトロメー
タＳＤＭ５５００（セイコー電子工業（株）製）を用い
た。このウレタンプレポリマーを１００℃に調節した熱
風循環乾燥器の中で１２時間加熱後、同様な方法で硬化
物物性を測定した。結果は表−１に示すように、１００
℃で１２時間ウレタンプレポリマーを加熱しても、ウレ
タンプレポリマーを加熱していないブランクの硬化物物
性と比較して良好な保持率を示した。
に、２，４−トリレンジイソシアネート８０重量％、
２，６−トリレンジイソシアネート２０重量％を含有す
るトリレンジイソシアネート３４８ｇを、平均分子量が
１，０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール１
０００ｇ、ジ−２−エチルヘキシルハイドロゼンホスフ
ァイト（商品名：ＣｈｅｌｅｘＨ−８：堺化学工業社
製）６．７ｇと窒素気流中で８０℃で４時間反応させ、
末端ＮＣＯ基を６．２重量％含有する粘度が７，５００
ｃｐｓ／２５℃のウレタンプレポリマーを得た。このよ
うにして得たウレタンプレポリマー１００重量部を８０
℃で減圧脱泡し、あらかじめ１２０℃で溶解したメチレ
ンビス（ｏ−クロロアニリン）をＮＣＯ基とＮＨ2 基の
当量比が１．１になるように加え、泡を巻き込まないよ
うに撹拌後、１００℃に加熱したモールドに注型し１０
０℃で２４時間硬化させた。得られたポリウレタンエラ
ストマーの硬化物物性をＪＩＳ Ｋ−６３０１に準じて
測定した。ｔａｎδの測定には、粘弾性スペクトロメー
タＳＤＭ５５００（セイコー電子工業（株）製）を用い
た。このウレタンプレポリマーを１００℃に調節した熱
風循環乾燥器の中で１２時間加熱後、同様な方法で硬化
物物性を測定した。結果は表−１に示すように、１００
℃で１２時間ウレタンプレポリマーを加熱しても、ウレ
タンプレポリマーを加熱していないブランクの硬化物物
性と比較して良好な保持率を示した。
【００１２】実施例２ 実施例１におけるＣｈｅｌｅｘＨ−８の使用量を２７ｇ
にした以外は実施例１と同様な方法でウレタンプレポリ
マーを製造して硬化物物性を測定した。結果は表−１に
示すように、１００℃で１２時間ウレタンプレポリマー
を加熱しても、ウレタンプレポリマーを加熱していない
ブランクの硬化物物性と比較して良好な保持率を示し
た。
にした以外は実施例１と同様な方法でウレタンプレポリ
マーを製造して硬化物物性を測定した。結果は表−１に
示すように、１００℃で１２時間ウレタンプレポリマー
を加熱しても、ウレタンプレポリマーを加熱していない
ブランクの硬化物物性と比較して良好な保持率を示し
た。
【００１３】実施例３ 実施例１におけるＣｈｅｌｅｘＨ−８をジラウリルハイ
ドロゼンフォスファイト（商品名：ＣｈｅｌｅｘＨ−１
２：堺化学工業社製）にした以外は実施例１と同様な方
法でウレタンプレポリマーを製造して硬化物物性を測定
した。結果は表−１に示すように、１００℃で１２時間
ウレタンプレポリマーを加熱しても、ウレタンプレポリ
マーを加熱していないブランクの硬化物物性と比較して
良好な保持率を示した。
ドロゼンフォスファイト（商品名：ＣｈｅｌｅｘＨ−１
２：堺化学工業社製）にした以外は実施例１と同様な方
法でウレタンプレポリマーを製造して硬化物物性を測定
した。結果は表−１に示すように、１００℃で１２時間
ウレタンプレポリマーを加熱しても、ウレタンプレポリ
マーを加熱していないブランクの硬化物物性と比較して
良好な保持率を示した。
【００１４】比較例１ 実施例１におけるＣｈｅｌｅｘＨ−８を使用しなかった
以外は実施例１と同様な方法でウレタンプレポリマーを
製造して硬化物物性を測定した。結果は表−１に示すよ
うに、１００℃で１２時間ウレタンプレポリマーを加熱
すると、ウレタンプレポリマーを加熱していないブラン
クの硬化物物性と比較して保持率が悪化した。
以外は実施例１と同様な方法でウレタンプレポリマーを
製造して硬化物物性を測定した。結果は表−１に示すよ
うに、１００℃で１２時間ウレタンプレポリマーを加熱
すると、ウレタンプレポリマーを加熱していないブラン
クの硬化物物性と比較して保持率が悪化した。
【００１５】比較例２ 実施例１におけるＣｈｅｌｅｘＨ−８を２，６−ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール（商品名：ＢＨＴ：吉富製薬
社製）にした以外は実施例１と同様な方法でウレタンプ
レポリマーを製造して硬化物物性を測定した。結果は表
−１に示すように、１００℃で１２時間ウレタンプレポ
リマーを加熱すると、ウレタンプレポリマーを加熱して
いないブランクの硬化物物性と比較して保持率が悪化し
た。
−ブチル−ｐ−クレゾール（商品名：ＢＨＴ：吉富製薬
社製）にした以外は実施例１と同様な方法でウレタンプ
レポリマーを製造して硬化物物性を測定した。結果は表
−１に示すように、１００℃で１２時間ウレタンプレポ
リマーを加熱すると、ウレタンプレポリマーを加熱して
いないブランクの硬化物物性と比較して保持率が悪化し
た。
【００１６】比較例３ 実施例１におけるＣｈｅｌｅｘＨ−８をジラウリルチオ
ジプロピオネート（商品名：ＤＬＴＤＰ：吉富製薬社
製）にした以外は実施例１と同様な方法でウレタンプレ
ポリマーを製造して硬化物物性を測定した。結果は表−
１に示すように、１００℃で１２時間ウレタンプレポリ
マーを加熱すると、ウレタンプレポリマーを加熱してい
ないブランクの硬化物物性と比較して保持率が悪化し
た。
ジプロピオネート（商品名：ＤＬＴＤＰ：吉富製薬社
製）にした以外は実施例１と同様な方法でウレタンプレ
ポリマーを製造して硬化物物性を測定した。結果は表−
１に示すように、１００℃で１２時間ウレタンプレポリ
マーを加熱すると、ウレタンプレポリマーを加熱してい
ないブランクの硬化物物性と比較して保持率が悪化し
た。
【００１７】比較例４ 実施例１におけるＣｈｅｌｅｘＨ−８をオクタデシル−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０７
６：ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）にした以外は実施例１
と同様な方法でウレタンプレポリマーを製造して硬化物
物性を測定した。結果は表−１に示すように、１００℃
で１２時間ウレタンプレポリマーを加熱すると、ウレタ
ンプレポリマーを加熱していないブランクの硬化物物性
と比較して保持率が悪化した。
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０７
６：ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）にした以外は実施例１
と同様な方法でウレタンプレポリマーを製造して硬化物
物性を測定した。結果は表−１に示すように、１００℃
で１２時間ウレタンプレポリマーを加熱すると、ウレタ
ンプレポリマーを加熱していないブランクの硬化物物性
と比較して保持率が悪化した。
【００１８】実施例４ 撹拌機、温度計、窒素導入管を備えた三つ口フラスコ
に、２，４−トリレンジイソシアネート８０重量％、
２，６−トリレンジイソシアネート２０重量％を含有す
るトリレンジイソシアネート８７０ｇを、平均分子量が
１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール１０
００ｇと窒素気流中で８０℃で４時間反応させ、末端Ｎ
ＣＯ基を１８．０重量％含有する粘度が８００ｃｐｓ／
２５℃の粗ウレタンプレポリマーを得た。この粗プレポ
リマーを薄膜式蒸発機により、１５０℃，０．５ｔｏｒ
ｒで未反応ジイソシアネートを除去後、ジ−２−エチル
ヘキシルハイドロゼンホスファイト（商品名：Ｃｈｅｌ
ｅｘＨ−８：堺化学工業社製）６．７ｇを添加し、末端
ＮＣＯ基を６．２重量％含有する粘度が６０００ｃｐｓ
／２５℃のウレタンプレポリマーを得た。このようにし
て得たウレタンプレポリマー１００重量部を８０℃で減
圧脱泡し、あらかじめ１２０℃で溶解したメチレンビス
（ｏ−クロロアニリン）をＮＣＯ基とＮＨ2 基の当量比
が１．１になるように加え、泡を巻き込まないように撹
拌後、１００℃に加熱したモールドに注型し１００℃で
２４時間硬化させた。得られたポリウレタンエラストマ
ーの硬化物物性をＪＩＳ Ｋ−６３０１に準じて測定し
た。ｔａｎδの測定には、粘弾性スペクトロメータＳＤ
Ｍ５５００（セイコー電子工業（株）製）を用いた。こ
のウレタンプレポリマーを１００℃に調節した熱風循環
乾燥器の中で１２時間加熱後、同様な方法で硬化物物性
を測定した。結果は表−１に示すように、１００℃で１
２時間ウレタンプレポリマーを加熱しても、ウレタンプ
レポリマーを加熱していないブランクの硬化物物性と比
較して良好な保持率を示した。
に、２，４−トリレンジイソシアネート８０重量％、
２，６−トリレンジイソシアネート２０重量％を含有す
るトリレンジイソシアネート８７０ｇを、平均分子量が
１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール１０
００ｇと窒素気流中で８０℃で４時間反応させ、末端Ｎ
ＣＯ基を１８．０重量％含有する粘度が８００ｃｐｓ／
２５℃の粗ウレタンプレポリマーを得た。この粗プレポ
リマーを薄膜式蒸発機により、１５０℃，０．５ｔｏｒ
ｒで未反応ジイソシアネートを除去後、ジ−２−エチル
ヘキシルハイドロゼンホスファイト（商品名：Ｃｈｅｌ
ｅｘＨ−８：堺化学工業社製）６．７ｇを添加し、末端
ＮＣＯ基を６．２重量％含有する粘度が６０００ｃｐｓ
／２５℃のウレタンプレポリマーを得た。このようにし
て得たウレタンプレポリマー１００重量部を８０℃で減
圧脱泡し、あらかじめ１２０℃で溶解したメチレンビス
（ｏ−クロロアニリン）をＮＣＯ基とＮＨ2 基の当量比
が１．１になるように加え、泡を巻き込まないように撹
拌後、１００℃に加熱したモールドに注型し１００℃で
２４時間硬化させた。得られたポリウレタンエラストマ
ーの硬化物物性をＪＩＳ Ｋ−６３０１に準じて測定し
た。ｔａｎδの測定には、粘弾性スペクトロメータＳＤ
Ｍ５５００（セイコー電子工業（株）製）を用いた。こ
のウレタンプレポリマーを１００℃に調節した熱風循環
乾燥器の中で１２時間加熱後、同様な方法で硬化物物性
を測定した。結果は表−１に示すように、１００℃で１
２時間ウレタンプレポリマーを加熱しても、ウレタンプ
レポリマーを加熱していないブランクの硬化物物性と比
較して良好な保持率を示した。
【００１９】比較例５ 実施例４におけるＣｈｅｌｅｘＨ−８を使用しなかった
以外は実施例４と同様な方法でウレタンプレポリマーを
製造して硬化物物性を測定した。結果は表−１に示すよ
うに、１００℃で１２時間ウレタンプレポリマーを加熱
すると、ウレタンプレポリマーを加熱していないブラン
クの硬化物物性と比較して保持率が悪化した。
以外は実施例４と同様な方法でウレタンプレポリマーを
製造して硬化物物性を測定した。結果は表−１に示すよ
うに、１００℃で１２時間ウレタンプレポリマーを加熱
すると、ウレタンプレポリマーを加熱していないブラン
クの硬化物物性と比較して保持率が悪化した。
【００２０】
【発明の効果】本発明の方法により、熱安定性に優れた
ウレタンプレポリマーを製造することができる。このプ
レポリマーを用いることにより、物性の優れたポリウレ
タンエラストマーが得られる。
ウレタンプレポリマーを製造することができる。このプ
レポリマーを用いることにより、物性の優れたポリウレ
タンエラストマーが得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福田 恵介 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】 有機ポリイソシアネートとポリヒドロキ
シ化合物とを反応させて分子末端にイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーを製造するにあたり、一般
式 （ＲＯ)2ＰＯＨ 又は （ＲＯ)2ＰＨ＝Ｏ （式
中、Ｒは炭素数が１〜１８のアルキル基又はアリール基
を表わす。）で表わされる少なくとも１種以上の亜燐酸
エステルを共存せしめることを特徴とする熱安定性の優
れたウレタンプレポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34465991A JP3263107B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 熱安定性の優れたウレタンプレポリマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34465991A JP3263107B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 熱安定性の優れたウレタンプレポリマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170857A true JPH05170857A (ja) | 1993-07-09 |
| JP3263107B2 JP3263107B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=18370987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34465991A Ceased JP3263107B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 熱安定性の優れたウレタンプレポリマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3263107B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004067633A1 (ja) * | 2003-01-28 | 2004-08-12 | Asahi Glass Company, Limited | ポリエーテルポリオール組成物およびその用途 |
| JP2017048270A (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート組成物及びその製造方法 |
-
1991
- 1991-12-26 JP JP34465991A patent/JP3263107B2/ja not_active Ceased
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004067633A1 (ja) * | 2003-01-28 | 2004-08-12 | Asahi Glass Company, Limited | ポリエーテルポリオール組成物およびその用途 |
| CN1311030C (zh) * | 2003-01-28 | 2007-04-18 | 旭硝子株式会社 | 聚醚多元醇组合物及其用途 |
| US7553921B2 (en) | 2003-01-28 | 2009-06-30 | Asahi Glass Company, Limited | Polyether polyol composition and use thereof |
| US8530602B2 (en) | 2003-01-28 | 2013-09-10 | Asahi Glass Company, Limited | Polyether polyol composition and use thereof |
| JP2017048270A (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート組成物及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3263107B2 (ja) | 2002-03-04 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RVOP | Cancellation by post-grant opposition |