JPH0515264B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、
特定のアゾ顔料を含む感光層を有する電子写真感
光体に関する。 従来の技術 従来、電子写真感光材料として、無定形セレ
ン、セレン合金、硫化カドミウム、酸化亜鉛など
の無機系の光導電性物質やポリビニルカルバゾー
ル及びポリビニルカルバゾール誘導体に代表され
る有機系の光導電性物質が広く知られている。 有機系光導電性物質は、無機系のものに比し、
透明性、皮膜形成性、可撓性、製造性などの点で
優れているという利点がある。 発明が解決しようとする問題点 この様な多くの利点を有しながら有機系の光導
電性物質が電子写真感光体に用いられなかつたの
は、感度及び耐久性の点で無機系のものに劣るた
めであつた。 したがつて、本発明は、有機系の光導電性物質
を用いた場合における上記の欠点に鑑みてなされ
たものであつて、その目的は、高感度で高耐久性
の電子写真感光体を提供することにある。 問題点を解決するための手段 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上の
感光層に下記一般式（）で表わされるビスアゾ
化合物を含有することを特徴とする。 ［式中、Ｒは置換又は未置換のアリール基、置換
又は未置換の複素環基、又は置換又は未置換のア
ルキル基を示し、Ｘは水素原子又は塩素原子を示
し、Cpは

【式】

【式】

【式】 及び

【式】 の中から選ばれる基を示す。（ここで、Ｙは置換
又は未置換の炭素環式芳香族環、又は置換又は未
置換の複素環式芳香族環を構成するに必要な原子
団を示し、Ｚは置換又は未置換のカルバモイル
基、置換又は未置換のスルフアモイル基、又は置
換又は未置換の複素５員環基を示し、R₁は水素
原子、置換又は未置換のアルキル基、置換又は未
置換のアミノ基、置換又は未置換のカルバモイル
基、置換又は未置換のスルフアモイル基、カルボ
キシル基又はそのエステル基を示し、R₂は置換
又は未置換のアリール基又は置換又は未置換のア
ルキル基を示し、R₃は置換又は未置換のアリー
ル基、置換又は未置換のアルキル基又は置換又は
未置換の複素環基を示す。）］ 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明の電子写真感光体において使用する前記
一般式（）で表わされるビスアゾ化合物につい
てさらに説明すると、一般式（）において、Ｒ
は置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換
のアルキル基、又は置換又は未置換の複素環基を
示すが、感度及び耐久性を考慮した場合、Ｒは置
換又は未置換のフエニル基、C₁〜C₄のアルキル
基、又はベンゾイミダゾリル基を示すのが好まし
い。 一般式（）において、Ｘは水素原子は塩素原
子を示す。 また、一般式（）において、Cpは、

【式】

【式】

【式】 及び

【式】 から選ばれる基を表わすが、特に好ましいものは

【式】

【式】

【式】 である。 上記基において、Ｙは、置換又は未置換の炭素
環式芳香族環又は置換又は未置換の複素環式芳香
族環を構成するに必要な原子団を表わすが、特に
好ましいものは、ベンゼン環、ナフタレン環、カ
ルバゾール環、ベンゾフラン環、インドール環等
の芳香族環を形成するものである。 また、Ｚは、置換又は未置換のカルバモイルル
基、置換又は未置換のスルフアモイル基、又は置
換又は未置換の複素五員環を形成するに必要な原
子団を示すが、中でもアリール置換カルバモイル
基、ベンズイミダゾリル基が好ましい。 また、R₁は水素原子、置換又は未置換のアル
キル基、置換又は未置換のアミノ基、置換又は未
置換のカルバモイル基、置換又は未置換のスルフ
アモイル基、カルボキシル基又はそのエステル基
を示すが、中でもC₁〜C₄のアルキル基、カルボ
キシル基、C₁〜C₄のアルコキシルカルボニル基
が好ましい。 R₂は置換又は未置換のアリール基又は置換又
は未置換のアルキル基を示すが、置換又は未置換
フエニル基を示すのが特に好ましい。 R₃は置換又は未置換のアリール基、置換又は
未置換のアルキル基又は置換又は未置換の複素環
基を示すが、置換又は未置換のフエニル基、C₁
〜C₄のアルキル基、又は置換又は未置換のベン
ズイミダゾリル基を示すのが特に好ましい。 本発明において使用する上記ビスアゾ化合物の
具体的なものとしては次のものがあげられる。し
かしながら、本発明におけるビスアゾ化合物がこ
れ等のものに限定されるものではない。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 本発明において用いる上記ジスアゾ化合物は、
例えば、担当するジアミンを常法によりテトラゾ
化し、一般式Ｈ−Cpで示されるカツプラーとア
ルカリの存在下でカツプリングするか、あるい
は、担当するジアミンのテトラゾニウム塩を硼弗
化塩又は塩化亜鉛複塩の形で単離した後、適当な
溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルフオルムアミ
ド、ヂメチルスルホキシド等）中でアルカリの存
在下、上記カツプラーとカツプリングすることに
よつて合成することができる。 本発明において、上記ビスアゾ化合物は、導電
性支持体に設けられた感光層中に含有させるが、
感光層は単層構造のものでも、また電荷発生層と
電荷輸送層とに機能分離された積層構造のもので
もよい。 本発明の電子写真感光体は、例えば(1)導電性支
持体上に、ビスアゾ化合物を、電荷輸送物質を含
む結着樹脂中に分散させてなる感光層を設けたも
の、(2)導電性支持体上に、ビズアゾ化合物、及び
電荷移動錯体を結着樹脂中に分散させてなる感光
層を設けたもの、及び(3)導電性支持体上に、ビス
アゾ化合物を含む電荷発生層及び電荷輸送物質を
含む電荷輸送層を設けたものに大別することがで
きる。 本発明の電子写真感光体における導電性支持体
としては、アルミニウム、ニツケル、クロム、ス
テンレススチール等からなる金属板、金属ドラ
ム、又は金属箔及び金属その他の導電性物質の薄
膜を設けたプラスチツクフイルム、導電性付与剤
を塗布又は含浸させた紙又はプラスチツクフイル
ム等が用いられる。 本発明において、導電性支持体上に形成する感
光層において、上記ビスアゾ化合物を結着樹脂中
に分散させる場合には、ビスアゾ化合物は、3μ
以下、好ましくは0.3μ以下の粒径の微粒子として
分散させ、そしてその配合量は、感光層に対して
20重量％ないし70重量％とするのが望ましい。 結着樹脂としては、ポリスチレン、シリコーン
樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、ポリエステル、ビニル系重合体、例え
ば、ポリビニルブチラール等、セルロース類、例
えば、セルロースエステル、セルロースエーテル
等、アルキツド樹脂等が使用できる。 本発明の電子写真感光体において使用される電
荷輸送物質としては、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−
フエニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチ
ルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ
−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン
−９−メチルカルバゾール、ｐ−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾ
ン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，
Ｎ−ジ（ｐ−メトキシフエニル）ヒドラゾン、ｐ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−（α−
ナフチル）−Ｎ−フエニルヒドラゾン、β，β−
ジ（４−メトキシフエニル）アクロレインジフエ
ニルヒドラゾン等のヒドラゾン類、１−フエニル
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフエニル）ピラゾリン、１−［キノリル(2)］
−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン等のピラ
ゾリン類、２−（ｐ−ジプロピルアミノフエニル）
−４−（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−５−（２
−クロロフエニル）オキサゾール、２−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノベ
ンズオキサゾール等のオキサゾール系化合物、
２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス
（4′−ジエチルアミノ−2′−メチルフエニル）−
１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾ
ール系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−
メチルフエニル）−フエニルメタン等のトリアリ
ールメタン系化合物、トリフエニルアミン、２，
4′，4″−トリメチルトリフエニルアミン、１，１
−ビス［4′−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−メチルフエニル）
アミノフエニル］シクロヘキサン等のトリアリー
ルアミン系化合物、５−（ｐ−ジエチルアミノス
チリルアントラセン等のアントラセン系化合物、
α−フエニル−4′−Ｎ，Ｎ−ジフエニルアミノス
チルベン、4′−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−メトキシフエニ
ル）アミノスチルベン等のスチルベン系化合物、
Ｎ，N′−ジフエニル−Ｎ，N′−ビス（３−メチ
ルフエニル）−［１，1′−ビフエニル］−４，4′−
ジアミン、３，3′−ジメチル−Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラキス（４−メチルフエニル）−［１，
1′−ビフエニル］４，4′−ジアミン等のベンジジ
ン系化合物等があげられ、これ等は結着樹脂中に
含有させる。さらにまた、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセン、ポリ−９−ビニ
ルフエニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアクリジン、ポリビニルアセナフチレ
ン、ポリグリシジルカルバゾール、ピレン−ホル
ムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルム
アルデヒド樹脂等の光導電性ポリマーがあげら
れ、これ等はそれ自体で層を形成してもよい。 本発明において、感光層が積層構造の場合に
は、電子写真感光体の感度が高く、残留電位が低
いので好ましい。この場合、電荷発生層は、上記
のようにビスアゾ化合物を、結着樹脂中に分散さ
せて形成してもよいが、ビスアゾ化合物の昇華又
は蒸着によつて形成してもよい。また、電荷発生
層あるいは電荷輸送層のどちらを上層に設けても
よく、電荷発生層を上層に設けた場合には電子写
真感光体は、正帯電型として、電荷輸送層を上層
に設けた場合には、負帯電型として用いることが
できる。 本発明の電子写真感光体において上記の感光層
と導電性支持体の間には接着層を設けてもよい。
接着層は、通常用いられている、例えば、ポリエ
ステル等の合成樹脂によつて構成され、通常、膜
厚0.5〜5μ程度に形成される。 実施例 以下、本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ ポリビニルブチラール樹脂（商品名：BLX積
水化学(株)））１重量部をシクロヘキサノン40重量
部に溶解し、その中に例示化合物No.１を３重量部
混合し、次いでペイントシエーカーにてよく分散
し、これをアプリケーターにてアルミニウムシー
ト上に塗布し、乾燥して、電荷発生層を形成し
た。乾燥後の膜厚は0.2μｍであつた。 形成された電荷発生層上にＮ，N′−ジフエニ
ル−Ｎ，N′−ビス（３−メチルフエニル）−［１，
1′−ビフエニル］−４，4′−ジアミン１重量部、
ポリカーボネート樹脂（商品名：レキサン145、
GE社製、分子量35000〜40000）１重量部、ジク
ロルメタン15重量部からなる均一溶液をアプリケ
ーターで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し
た。膜厚は20μｍであつた。 このようにして得られた電子写真感光体を、静
電複写紙試験装置（川口電機製作所製SP−428）
を用いて、以下の特性評価を行つた。まず、−
6KVのコロナ帯電を施して、負帯電させた後、
２秒間暗所に放置し、その時の表面電位Vpo
（Volt）を測定し、次いで、タングステンランプ
を用いて表面の照度が５ルツクスになるようにし
て光を照射し、その表面電位がVpoの1/2になる
までの時間を求め、露光量Ｅ1/2（lux・sec）を
算出した。 さらに同様の測定を20回繰り返して行つた。 結果は、第１表に示す通りである。

【表】 実施例 ２〜10 実施例１において、例示化合物No.１の代わりに
例示化合物No.２、５、16、19、22、28、32、34、
36（それぞれ実施例２〜10）を用いた以外は、実
施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、そ
の特性評価を行つた。結果は第２表に示す通りで
ある。

【表】 発明の効果 本発明の電子写真感光体は、前記ビスアゾ化合
物を用いて構成されているから、従来の有機系光
導電性物質を用いた電子写真感光体に比して、感
光度及び耐久性の点で優れたものとなつている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に、下記一般式 ［式中、Ｒは置換又は未置換のアリール基、置換
   又は未置換の複素環基、又は置換又は未置換のア
   ルキル基を示し、Ｘは水素原子又は塩素原子を示
   し、Cpは 【式】【式】 【式】 及び【式】 の中から選ばれる基を示す。（ここで、Ｙは置換
   又は未置換の炭素環式芳香族環、又は置換又は未
   置換の複素環式芳香族環を構成するに必要な原子
   団を示し、Ｚは置換又は未置換のカルバモイル
   基、置換又は未置換のスルフアモイル基、又は置
   換又は未置換の複素５員環基を示し、R₁は水素
   原子、置換又は未置換のアルキル基、置換又は未
   置換のアミノ基、置換又は未置換のカルバモイル
   基、置換又は未置換のスルフアモイル基、カルボ
   キシル基又はそのエステル基を示し、R₂は置換
   又は未置換のアリール基又は置換又は未置換のア
   ルキル基を示し、R₃は置換又は未置換のアリー
   ル基、置換又は未置換のアルキル基又は置換又は
   未置換の複素環基を示す。）］ で表わされるビスアゾ化合物を含有する感光層を
   有することを特徴とする電子写真感光体。