JPH05148323A - ビニル系重合体、これを用いた帯電制御剤及び電子写真トナー - Google Patents
ビニル系重合体、これを用いた帯電制御剤及び電子写真トナーInfo
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- JPH05148323A JPH05148323A JP3001287A JP128791A JPH05148323A JP H05148323 A JPH05148323 A JP H05148323A JP 3001287 A JP3001287 A JP 3001287A JP 128791 A JP128791 A JP 128791A JP H05148323 A JPH05148323 A JP H05148323A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式（Ｉ）で示され、ＧＰＣ法による
標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が３０００ない
し５００００であることを特徴とするビニル系重合体、
これを用いた帯電制御剤及び電子写真トナー。 【化１】 から選ばれた含Ｎアクリル系単量体の繰り返し単位であ
って、１，ｋは１〜４の整数、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4
はメチル基またはエチル基を表す。ｍ、ｎはそれぞれ
Ａ、Ｂの繰り返し単位の数であって、ｍ／ｎ＝９／１〜
２／１。Ａ，Ｂの繰り返しはランダムであってよい。） 【効果】 熱安定性、相溶性に優れ、強い正常電性を示
す。
標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が３０００ない
し５００００であることを特徴とするビニル系重合体、
これを用いた帯電制御剤及び電子写真トナー。 【化１】 から選ばれた含Ｎアクリル系単量体の繰り返し単位であ
って、１，ｋは１〜４の整数、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4
はメチル基またはエチル基を表す。ｍ、ｎはそれぞれ
Ａ、Ｂの繰り返し単位の数であって、ｍ／ｎ＝９／１〜
２／１。Ａ，Ｂの繰り返しはランダムであってよい。） 【効果】 熱安定性、相溶性に優れ、強い正常電性を示
す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビニル系重合体、これ
を用いた帯電制御剤及び電子写真トナーに関する。特に
は、静電像の現像に使用されるトナーに関する。さらに
詳しくは、正帯電性の電子写真用トナーに関する。
を用いた帯電制御剤及び電子写真トナーに関する。特に
は、静電像の現像に使用されるトナーに関する。さらに
詳しくは、正帯電性の電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、電子写真トナーは、ポリスチレ
ン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体などのビニ
ル系重合体に着色剤を溶融混練し、粉砕、分級して１０
ミクロン程度の粒径に調整された。必要に応じて、離形
剤、流動性改良剤、帯電制御剤等も用いられる。かくし
て得られたトナーは、鉄粉、フェライト等の磁性体に５
ないし１０％配合され、２成分系現像剤となり、セレ
ン、アモルファスシリコンまたは有機光導電体（ＯＰ
Ｃ）などの感光体上に形成された静電潜像を可視化し、
さらには熱ロール等により紙に定着される。近年、装置
の小型化、低価格化の要請から、感光体にＯＰＣが採用
される機種が増加している。一方省エネルギー、耐塩ビ
汚染性の向上に有効なトナー用樹脂として、スチレン系
の替わりにポリエステルを用いる場合も多くなってきて
いる。ＯＰＣを感光体として用いる場合、負に帯電した
静電潜像を現像するのであるから、トナーは正帯電性で
なければならない。
ン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体などのビニ
ル系重合体に着色剤を溶融混練し、粉砕、分級して１０
ミクロン程度の粒径に調整された。必要に応じて、離形
剤、流動性改良剤、帯電制御剤等も用いられる。かくし
て得られたトナーは、鉄粉、フェライト等の磁性体に５
ないし１０％配合され、２成分系現像剤となり、セレ
ン、アモルファスシリコンまたは有機光導電体（ＯＰ
Ｃ）などの感光体上に形成された静電潜像を可視化し、
さらには熱ロール等により紙に定着される。近年、装置
の小型化、低価格化の要請から、感光体にＯＰＣが採用
される機種が増加している。一方省エネルギー、耐塩ビ
汚染性の向上に有効なトナー用樹脂として、スチレン系
の替わりにポリエステルを用いる場合も多くなってきて
いる。ＯＰＣを感光体として用いる場合、負に帯電した
静電潜像を現像するのであるから、トナーは正帯電性で
なければならない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかるに、ポリエステ
ル樹脂は通常負帯電性であって、正帯電化にはニグロシ
ン染料、第四級アンモニウム塩などの帯電制御剤を用い
なけれならない。ニグロシン染料は黒色ゆえにカラート
ナーには不向きであり、第四級アンモニウム塩は帯電量
が小さい上にそれ自体が高価である問題点を有してい
る。含Ｎジオール、含Ｎジカルボン酸を共重合したポリ
エステル樹脂（特開昭５８−１７４５２、特開昭５９−
１８９３５７）は、着色、臭気が避けられない。ポリエ
ステル樹脂にポリアミド樹脂およびビニル樹脂からなる
正電荷トナー（特開昭６０−１３６７５３）が提案され
ているが、樹脂の相溶性が不十分であり、ポリエステル
樹脂の透明性、定着性が十分生かされているとは言い難
い。他方、ビニル樹脂であってアミノ基を有するコポリ
マーまたはターポリマーを用いたトナー組成物が正帯電
性を示すことは、公知である（特開昭５４−１４３６４
７）。アミノ基含有ビニル樹脂をポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂等の樹脂に配合し、正帯電トナーを得る方法
が提案されているが（特開昭４８−１０２６３３）、ア
ミノ基含有単量体を７０重量％以上共重合させる必要が
あり、着色、臭気の問題が避けられない。アミノ基含有
ビニル樹脂と第四級アンモニウム塩とをスチレンーアク
リル樹脂、ポリエステル樹脂等に配合する正電荷性トナ
ー（特開昭６２−２１１６９）が提案されているが、な
お帯電量が不十分である。
ル樹脂は通常負帯電性であって、正帯電化にはニグロシ
ン染料、第四級アンモニウム塩などの帯電制御剤を用い
なけれならない。ニグロシン染料は黒色ゆえにカラート
ナーには不向きであり、第四級アンモニウム塩は帯電量
が小さい上にそれ自体が高価である問題点を有してい
る。含Ｎジオール、含Ｎジカルボン酸を共重合したポリ
エステル樹脂（特開昭５８−１７４５２、特開昭５９−
１８９３５７）は、着色、臭気が避けられない。ポリエ
ステル樹脂にポリアミド樹脂およびビニル樹脂からなる
正電荷トナー（特開昭６０−１３６７５３）が提案され
ているが、樹脂の相溶性が不十分であり、ポリエステル
樹脂の透明性、定着性が十分生かされているとは言い難
い。他方、ビニル樹脂であってアミノ基を有するコポリ
マーまたはターポリマーを用いたトナー組成物が正帯電
性を示すことは、公知である（特開昭５４−１４３６４
７）。アミノ基含有ビニル樹脂をポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂等の樹脂に配合し、正帯電トナーを得る方法
が提案されているが（特開昭４８−１０２６３３）、ア
ミノ基含有単量体を７０重量％以上共重合させる必要が
あり、着色、臭気の問題が避けられない。アミノ基含有
ビニル樹脂と第四級アンモニウム塩とをスチレンーアク
リル樹脂、ポリエステル樹脂等に配合する正電荷性トナ
ー（特開昭６２−２１１６９）が提案されているが、な
お帯電量が不十分である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、新規ビ
ニル重合体にある。さらには、帯電制御性に優れる新規
ビニル重合体にある。もう一つの目的は、正帯電性のポ
リエステルトナーを提供することである。さらには、カ
ラートナーに用いられる正帯電性のポリエステルトナー
を提供することである。本発明の上記の目的は、特定の
ビニル重合体により可能とあった。
ニル重合体にある。さらには、帯電制御性に優れる新規
ビニル重合体にある。もう一つの目的は、正帯電性のポ
リエステルトナーを提供することである。さらには、カ
ラートナーに用いられる正帯電性のポリエステルトナー
を提供することである。本発明の上記の目的は、特定の
ビニル重合体により可能とあった。
【０００５】本発明の要旨は、 （１）前記請求項１に記載した一般式（Ｉ）で示される
ＧＰＣ法による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量
が３０００ないし５００００であることを特徴とするビ
ニル系重合体。 （２）前記請求項１記載のビニル系重合体からなる帯電
制御剤、及び（３）ポリエステル樹脂、着色剤に前記請
求項１記載のビニル系重合体を配合したことを特徴とす
る正帯電性の電子写真用トナー、である。 一般式（Ｉ）で示されるビニル系重合体は、２−メルカ
プトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−メルカプトベンツイミダゾールから選ばれた
連鎖移動剤としてのチオールの存在下に、アゾ化合物、
有機過酸化物などのラジカル重合開始剤を用いて、繰り
返し単位Ａ成分を与えるスチレン、アクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸エステルから選ばれた単量体と繰り
返し単位Ｂ成分を与えるジメチルアミノエチルメタアク
リレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ジ
プロピルアミノエチルメタアクリレート、ジブチルアミ
ノエチルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルメタ
アクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタアクリルア
ミド、ジプロピルアミノエチルメタアクリルアミド、ジ
ブチルアミノエチルメタアクリルアミドなどの含Ｎアク
リル系単量体とをラジカル重合法により共重合して得ら
れる。重合反応は、塊状重合、溶液重合のいずれをも採
用し得る。得られるビニル系重合体は片末端にベンザゾ
ール基を有するランダム共重合体である。溶液重合に用
いる溶媒は、エタノール、イソプロパノール、テトラヒ
ドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン及びま
たはそれらの混合溶媒が、好ましい。
ＧＰＣ法による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量
が３０００ないし５００００であることを特徴とするビ
ニル系重合体。 （２）前記請求項１記載のビニル系重合体からなる帯電
制御剤、及び（３）ポリエステル樹脂、着色剤に前記請
求項１記載のビニル系重合体を配合したことを特徴とす
る正帯電性の電子写真用トナー、である。 一般式（Ｉ）で示されるビニル系重合体は、２−メルカ
プトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−メルカプトベンツイミダゾールから選ばれた
連鎖移動剤としてのチオールの存在下に、アゾ化合物、
有機過酸化物などのラジカル重合開始剤を用いて、繰り
返し単位Ａ成分を与えるスチレン、アクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸エステルから選ばれた単量体と繰り
返し単位Ｂ成分を与えるジメチルアミノエチルメタアク
リレート、ジエチルアミノエチルメタアクリレート、ジ
プロピルアミノエチルメタアクリレート、ジブチルアミ
ノエチルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルメタ
アクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタアクリルア
ミド、ジプロピルアミノエチルメタアクリルアミド、ジ
ブチルアミノエチルメタアクリルアミドなどの含Ｎアク
リル系単量体とをラジカル重合法により共重合して得ら
れる。重合反応は、塊状重合、溶液重合のいずれをも採
用し得る。得られるビニル系重合体は片末端にベンザゾ
ール基を有するランダム共重合体である。溶液重合に用
いる溶媒は、エタノール、イソプロパノール、テトラヒ
ドロフラン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン及びま
たはそれらの混合溶媒が、好ましい。
【０００６】単量体Ａ（繰り返し単位Ａ成分形成性単量
体）と単量体Ｂ（繰り返し単位Ｂ成分形成性単量体）と
の割合ｍ／ｎは、９／１〜２／１であり、６／１〜４／
１がより好ましい。ビニル系重合体の分子量は、ＧＰＣ
法による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量で３０
００ないし５００００である。ｍ／ｎが９／１より大き
いと正帯電量が不足し、ｍ／ｎが２／１より小さいと、
ビニル系重合体（Ｉ）の着色が著しくなる。重量平均分
子量が３０００より小さいと、ビニル系重合体の強度が
小さく、５００００より大きいと、ポリエステル樹脂等
との相溶性が悪くなる。上述のチオールの量は、特に制
限されないが、好ましくは単量体Ａと単量体Ｂとの和を
１ｍｏｌとして、０．０２〜０．０６７ｍｏｌが用いら
れる。本発明のビニル系重合体（Ｉ）は熱安定性に優
れ、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂などの負帯電性
の樹脂に配合すると、透明性に優れ、臭気の無い正帯電
性の樹脂に変えることができる。すなわちビニル系重合
体（Ｉ）は、帯電制御剤として有効である。さらには、
ビニル系重合体（Ｉ）をポリエステル樹脂、着色剤に配
合することにより、ポリエステル樹脂を主成分とする正
帯電性の電子写真用カラートナーとすることが出来る。
体）と単量体Ｂ（繰り返し単位Ｂ成分形成性単量体）と
の割合ｍ／ｎは、９／１〜２／１であり、６／１〜４／
１がより好ましい。ビニル系重合体の分子量は、ＧＰＣ
法による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量で３０
００ないし５００００である。ｍ／ｎが９／１より大き
いと正帯電量が不足し、ｍ／ｎが２／１より小さいと、
ビニル系重合体（Ｉ）の着色が著しくなる。重量平均分
子量が３０００より小さいと、ビニル系重合体の強度が
小さく、５００００より大きいと、ポリエステル樹脂等
との相溶性が悪くなる。上述のチオールの量は、特に制
限されないが、好ましくは単量体Ａと単量体Ｂとの和を
１ｍｏｌとして、０．０２〜０．０６７ｍｏｌが用いら
れる。本発明のビニル系重合体（Ｉ）は熱安定性に優
れ、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂などの負帯電性
の樹脂に配合すると、透明性に優れ、臭気の無い正帯電
性の樹脂に変えることができる。すなわちビニル系重合
体（Ｉ）は、帯電制御剤として有効である。さらには、
ビニル系重合体（Ｉ）をポリエステル樹脂、着色剤に配
合することにより、ポリエステル樹脂を主成分とする正
帯電性の電子写真用カラートナーとすることが出来る。
【０００７】トナー成分として用いられるポリエステル
樹脂は、飽和ポリエステル樹脂であって、線状ポリエス
テル及び非線状ポリエステルである。ポリエステル樹脂
の生成に用いられるジカルボン酸としては、テレフタル
酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル
酸ジメチル、フタル酸、フタル酸ジメチル等の芳香族ジ
カルボン酸またはこれらのエステル成形性誘導体成分が
挙げられる。ポリエステル樹脂の生成に用いられるジオ
ールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ビスフェノールＡ，ビスフェノ
ールＣ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、水添ビ
スフェノールＡ、２、２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル〕プロパン、２、２−ビス〔４−
（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン等が
挙げられる。耐オフセット性改良のため、１、２、４−
ベンゼントリカルボン酸、１、２、５−ベンゼントリカ
ルボン酸、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等の三官能以上のポリカルボン酸または、ポリオー
ルを適当量用い、非線状ポリエステルとすることもあ
る。本発明に用いられるポリエステル樹脂の分子量は、
重量平均分子量で約３０００〜２万が好ましい。３００
０以下では、定着強度（印刷面のテープ剥離強度等）が
不十分となり、２万以上ではポリエステル樹脂が強靱と
なって、トナー製造時に不可欠の粉砕が困難となる。
樹脂は、飽和ポリエステル樹脂であって、線状ポリエス
テル及び非線状ポリエステルである。ポリエステル樹脂
の生成に用いられるジカルボン酸としては、テレフタル
酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル
酸ジメチル、フタル酸、フタル酸ジメチル等の芳香族ジ
カルボン酸またはこれらのエステル成形性誘導体成分が
挙げられる。ポリエステル樹脂の生成に用いられるジオ
ールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ビスフェノールＡ，ビスフェノ
ールＣ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、水添ビ
スフェノールＡ、２、２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ
エトキシ）フェニル〕プロパン、２、２−ビス〔４−
（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン等が
挙げられる。耐オフセット性改良のため、１、２、４−
ベンゼントリカルボン酸、１、２、５−ベンゼントリカ
ルボン酸、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール等の三官能以上のポリカルボン酸または、ポリオー
ルを適当量用い、非線状ポリエステルとすることもあ
る。本発明に用いられるポリエステル樹脂の分子量は、
重量平均分子量で約３０００〜２万が好ましい。３００
０以下では、定着強度（印刷面のテープ剥離強度等）が
不十分となり、２万以上ではポリエステル樹脂が強靱と
なって、トナー製造時に不可欠の粉砕が困難となる。
【０００８】本発明のビニル系重合体（Ｉ）はまた帯電
制御剤としても有用である。例えばポリスチレン、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、フタル酸／エーテ
ル化ビスフェノールＡからなる飽和ポリエステルなどの
負帯電性の合成樹脂をトナーバインダーとして用いる場
合、これらに本発明のビニル系重合体を配合して正帯電
化することが可能でありかつ重要である。該ビニル重合
体を帯電制御剤として用いる場合、例えばスチレン系樹
脂またはポリエステル樹脂１００重量部に対して１ない
し１０重量部を配合するのが好ましい。特に好ましくは
１ないし５重量部が用いられる。場合によっては、第四
級アンモニウム塩等の帯電制御剤を少量併用しても良
い。
制御剤としても有用である。例えばポリスチレン、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、フタル酸／エーテ
ル化ビスフェノールＡからなる飽和ポリエステルなどの
負帯電性の合成樹脂をトナーバインダーとして用いる場
合、これらに本発明のビニル系重合体を配合して正帯電
化することが可能でありかつ重要である。該ビニル重合
体を帯電制御剤として用いる場合、例えばスチレン系樹
脂またはポリエステル樹脂１００重量部に対して１ない
し１０重量部を配合するのが好ましい。特に好ましくは
１ないし５重量部が用いられる。場合によっては、第四
級アンモニウム塩等の帯電制御剤を少量併用しても良
い。
【０００９】その他、本発明のトナー構成成分として、
定着性や流動性を向上させるため、低分子量オレフィン
重合体や微粉末シリカ等の添加剤を含有せしめてもよ
い。トナーの製造法としては、上記の各成分をニーダー
等で混練し冷却後、粉砕し分級すればよい。又、本発明
のトナーは二成分系現像剤の他に、カプセル化トナーや
重合トナー及びマグネタイト含有トナー等のいわゆる一
成分系現像剤（磁性トナー）にも適用することができ
る。
定着性や流動性を向上させるため、低分子量オレフィン
重合体や微粉末シリカ等の添加剤を含有せしめてもよ
い。トナーの製造法としては、上記の各成分をニーダー
等で混練し冷却後、粉砕し分級すればよい。又、本発明
のトナーは二成分系現像剤の他に、カプセル化トナーや
重合トナー及びマグネタイト含有トナー等のいわゆる一
成分系現像剤（磁性トナー）にも適用することができ
る。
【００１０】トナーの平均粒径は５〜２０μｍが好適で
ある。本発明のトナーと混合して現像剤を形成するキャ
リアーとしては、特に制限はないが１０〜２００μｍの
平均粒径を有する鉄粉が好ましい。なお、鉄粉の粒径に
は特に制限はない。この場合、連続使用時の耐久性向上
の目的でフッ素系樹脂等をコーティングしたいわゆるコ
ーティングキャリアーも使用することができる。又、フ
ェライト系、マグネタイト系等を初めとする公知の他の
キャリアーも使用することができる。これらキャリアー
は、トナー１重量部に対して、５〜１００重量部使用す
ることが好ましい。
ある。本発明のトナーと混合して現像剤を形成するキャ
リアーとしては、特に制限はないが１０〜２００μｍの
平均粒径を有する鉄粉が好ましい。なお、鉄粉の粒径に
は特に制限はない。この場合、連続使用時の耐久性向上
の目的でフッ素系樹脂等をコーティングしたいわゆるコ
ーティングキャリアーも使用することができる。又、フ
ェライト系、マグネタイト系等を初めとする公知の他の
キャリアーも使用することができる。これらキャリアー
は、トナー１重量部に対して、５〜１００重量部使用す
ることが好ましい。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ ビニル系重合体（Ｉ）の合成 スチレン １０４．１５ｇ（１．０ｍｏｌ） ジエチルアミノエチルメタアクリレート ３７．０５ｇ（０．２ｍｏｌ） ２−メルカプトベンツイミダゾール ３．６０ｇ（０．０２４ｍｏｌ） アゾビスイソブチロニトリル １．９７ｇ（０．０１ｍｏｌ） を酢酸ブチル１２０ml，エタノール４０mlの混合溶媒に
溶解し、窒素気流下に９０℃で７．５時間重合した。さ
らに、９５℃まで昇温して３０分重合を行った後、溶媒
を留去した。得られたポリマーをアセトンに溶解し、脱
イオン水に投入して、分離、脱水を行った後、真空乾燥
した。得られたポリマーは無色で、ＧＰＣで測定した標
準ポリスチレン換算の重量平均分子量ＭＷは２９６０
０、ＭＷと数平均分子量ＭＮとの比ＭＷ／ＭＮは２．
７、アミン価は１．６２ｍｅｑ／ｇであった。図１に赤
外線吸収スペクトルを示す。１６００ｃｍ -1 、１４８
０ｃｍ-1、１２００ｃｍ-1に複素環とベンゼン環の伸縮
振動の吸収が、１１８０ｃｍ-1に複素環の捻れ振動にも
とずく吸収が認められる。以上の結果から、得られたポ
リマー（実施例１）は、分子末端にベンツイミダゾール
環を有し、一般式（Ｉ）ののＡの繰り返し単位数ｍは平
均７２．５、Ｂの繰り返し単位数は平均１７．８で、ｍ
／ｎ＝４である。また重合体のアミン価を測定した。結
果をまとめて表１に示す。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ ビニル系重合体（Ｉ）の合成 スチレン １０４．１５ｇ（１．０ｍｏｌ） ジエチルアミノエチルメタアクリレート ３７．０５ｇ（０．２ｍｏｌ） ２−メルカプトベンツイミダゾール ３．６０ｇ（０．０２４ｍｏｌ） アゾビスイソブチロニトリル １．９７ｇ（０．０１ｍｏｌ） を酢酸ブチル１２０ml，エタノール４０mlの混合溶媒に
溶解し、窒素気流下に９０℃で７．５時間重合した。さ
らに、９５℃まで昇温して３０分重合を行った後、溶媒
を留去した。得られたポリマーをアセトンに溶解し、脱
イオン水に投入して、分離、脱水を行った後、真空乾燥
した。得られたポリマーは無色で、ＧＰＣで測定した標
準ポリスチレン換算の重量平均分子量ＭＷは２９６０
０、ＭＷと数平均分子量ＭＮとの比ＭＷ／ＭＮは２．
７、アミン価は１．６２ｍｅｑ／ｇであった。図１に赤
外線吸収スペクトルを示す。１６００ｃｍ -1 、１４８
０ｃｍ-1、１２００ｃｍ-1に複素環とベンゼン環の伸縮
振動の吸収が、１１８０ｃｍ-1に複素環の捻れ振動にも
とずく吸収が認められる。以上の結果から、得られたポ
リマー（実施例１）は、分子末端にベンツイミダゾール
環を有し、一般式（Ｉ）ののＡの繰り返し単位数ｍは平
均７２．５、Ｂの繰り返し単位数は平均１７．８で、ｍ
／ｎ＝４である。また重合体のアミン価を測定した。結
果をまとめて表１に示す。
【００１２】表１中ＳＴ／ＤＥＭとはスチレンとジエチ
ルアミノエチルメタアクリレートのモル比を、ｍｅｑは
ミリ当量を表す。 実施例２、比較例１〜２ 連鎖移動剤を下記表１のもの同モルに代えた以外は、実
施例１と同じにしてビニル系重合体（II) 、(III) 、(I
V)を得た。結果を表１に示す。なお、図２は実施例２の
ビニル系重合体の赤外線吸収スペクトルである。
ルアミノエチルメタアクリレートのモル比を、ｍｅｑは
ミリ当量を表す。 実施例２、比較例１〜２ 連鎖移動剤を下記表１のもの同モルに代えた以外は、実
施例１と同じにしてビニル系重合体（II) 、(III) 、(I
V)を得た。結果を表１に示す。なお、図２は実施例２の
ビニル系重合体の赤外線吸収スペクトルである。
【００１３】
【表１】
【００１４】実施例３〜４、比較例３〜５ を溶融混練し、粉砕、分級して平均粒径が１３ミクロン
のトナーを得た。このトナーを３％含有する鉄粉を３０
分振とうし、それぞれ５分、１０分、３０分振とう時の
トナーをサンプルとしてブローオフ法で帯電量を測定し
た結果を表２に示す。以下、同様にして前記実施例２及
び比較例１，２のビニル系重合体（II) 、(III) 、(IV)
の帯電制御剤としての効果について得られた結果を表２
に示す。
のトナーを得た。このトナーを３％含有する鉄粉を３０
分振とうし、それぞれ５分、１０分、３０分振とう時の
トナーをサンプルとしてブローオフ法で帯電量を測定し
た結果を表２に示す。以下、同様にして前記実施例２及
び比較例１，２のビニル系重合体（II) 、(III) 、(IV)
の帯電制御剤としての効果について得られた結果を表２
に示す。
【００１５】また、ビニル系重合体を用いなかった以
外、実施例３と全く同様にした結果を比較例５として表
２に示す。
外、実施例３と全く同様にした結果を比較例５として表
２に示す。
【００１６】＊フタル酸／２、２−ビス〔４（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル〕プロパンからなるポリエス
テル。 ＊＊三洋化成社 ビスコール５５０Ｐ
ロキシエトキシ）フェニル〕プロパンからなるポリエス
テル。 ＊＊三洋化成社 ビスコール５５０Ｐ
【００１７】
【表２】
【００１８】実施例５〜６、比較例６〜７ ビニル系重合体のポリエステル樹脂への添加量を変えた
以外は実施例３，４及び比較例３，４と全く同様にし
て、摩擦帯電量を測定した。その結果を表３に示す。
以外は実施例３，４及び比較例３，４と全く同様にし
て、摩擦帯電量を測定した。その結果を表３に示す。
【００１９】
【表３】
【００２０】比較例７〜１１ 重量部 ポリエステル樹脂 １００ 実施例１のビニル系重合体 １ 第四級アンモニウム塩Ｐ−５１＊＊＊ １ 低分子量ポリプロピレン（ビスコール５５０Ｐ） ３ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー−１７ ６ を溶融混練し、粉砕、分級して１３ミクロンのトナーを
得た。このトナーを３％含有する鉄粉を３０分振とう
し、ブローオフ法で帯電量を測定したところ、＋１１．
６μＣ／ｇの帯電量であった。
得た。このトナーを３％含有する鉄粉を３０分振とう
し、ブローオフ法で帯電量を測定したところ、＋１１．
６μＣ／ｇの帯電量であった。
【００２１】以下、同様にしてビニル系重合体（Ｉ）及
びＰ−５１の量を変えた場合の帯電制御性について得ら
れた結果を表４に示す。 ＊＊＊Ｐ−５１は、オリエント化学（株）の第四級アン
モニウム塩
びＰ−５１の量を変えた場合の帯電制御性について得ら
れた結果を表４に示す。 ＊＊＊Ｐ−５１は、オリエント化学（株）の第四級アン
モニウム塩
【００２２】
【表４】
【００２３】
【発明の効果】以上、本発明の重合体は、熱安定性、相
溶性に優れ、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂などの
負帯電性の樹脂に少量添加して正帯電性とすることがで
きる。
溶性に優れ、スチレン系樹脂、ポリエステル樹脂などの
負帯電性の樹脂に少量添加して正帯電性とすることがで
きる。
【００２４】本発明の重合体は、実質的に無色、無臭の
正の帯電制御剤として有用できる。本発明のトナーは、
正帯電性のカラートナーとして有用である。
正の帯電制御剤として有用できる。本発明のトナーは、
正帯電性のカラートナーとして有用である。
【図１】本発明の実施例１のビニル系重合体の赤外線吸
収スペクトル図である。
収スペクトル図である。
【図２】未発明の実施例２のビニル系重合体の赤外線吸
収スペクトル図である。
収スペクトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 220/60 ＭＮＨ 7242−4Ｊ Ｇ０３Ｇ 9/097 9/08
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で示され、ＧＰＣ法に
よる標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が３０００
ないし５００００であることを特徴とするビニル系重合
体。 【化１】 から選ばれた含Ｎアクリル系単量体の繰り返し単位であ
って、１，ｋは１〜４の整数、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4
はメチル基またはエチル基を表す。ｍ、ｎはそれぞれ
Ａ、Ｂの繰り返し単位の数であって、ｍ／ｎ＝９／１〜
２／１。Ａ，Ｂの繰り返しはランダムであってよい。） - 【請求項２】 前記請求項１記載のビニル系重合体から
なる帯電制御剤。 - 【請求項３】 ポリエステル樹脂、着色剤に前記請求項
１に記載のビニル系重合体を配合したことを特徴とする
正帯電性の電子写真用トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3001287A JPH05148323A (ja) | 1991-01-10 | 1991-01-10 | ビニル系重合体、これを用いた帯電制御剤及び電子写真トナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3001287A JPH05148323A (ja) | 1991-01-10 | 1991-01-10 | ビニル系重合体、これを用いた帯電制御剤及び電子写真トナー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148323A true JPH05148323A (ja) | 1993-06-15 |
Family
ID=11497240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3001287A Pending JPH05148323A (ja) | 1991-01-10 | 1991-01-10 | ビニル系重合体、これを用いた帯電制御剤及び電子写真トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05148323A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011123298A (ja) * | 2009-12-10 | 2011-06-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | 正帯電トナー用トナーバインダー |
-
1991
- 1991-01-10 JP JP3001287A patent/JPH05148323A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011123298A (ja) * | 2009-12-10 | 2011-06-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | 正帯電トナー用トナーバインダー |
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