JPH05148288A - 新規ベタイン化糖化合物 - Google Patents
新規ベタイン化糖化合物Info
- Publication number
- JPH05148288A JPH05148288A JP3316058A JP31605891A JPH05148288A JP H05148288 A JPH05148288 A JP H05148288A JP 3316058 A JP3316058 A JP 3316058A JP 31605891 A JP31605891 A JP 31605891A JP H05148288 A JPH05148288 A JP H05148288A
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- JP
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- sugar
- reaction
- compound
- amine
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- Detergent Compositions (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 皮膚に対してマイルドで生分解性がよく、し
かも起泡力、水への溶解性も良好なベタイン化糖化合物
を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ）で示される新規ベタイン化糖化
合物。 【化１】 〔但し、式中、R は総炭素数８〜20のアルキル基、アル
ケニル基またはアルキルフェニル基、R'は水素原子また
は糖残基を示し、(n＋1)個のR'は互いに同じかあるいは
異なっても良い。R"は水素原子または炭素数１〜３のア
ルキル基、m は１から３の数、n は３あるいは４の数を
示す。〕
かも起泡力、水への溶解性も良好なベタイン化糖化合物
を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ）で示される新規ベタイン化糖化
合物。 【化１】 〔但し、式中、R は総炭素数８〜20のアルキル基、アル
ケニル基またはアルキルフェニル基、R'は水素原子また
は糖残基を示し、(n＋1)個のR'は互いに同じかあるいは
異なっても良い。R"は水素原子または炭素数１〜３のア
ルキル基、m は１から３の数、n は３あるいは４の数を
示す。〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な界面活性剤として
有用なベタイン化糖化合物に関するものである。
有用なベタイン化糖化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
安全性、対環境、対資源等に対する意識の高まりから界
面活性剤に於ける天然原料の使用が活発化している。こ
の流れは、単なる活性剤疎水基部の合成系原料から天然
系原料への置き換えのみならず、活性剤親水部の新設計
をも引き起こしており、特に化石燃料に依存しない豊富
なバイオマスとしての糖類の利用が広く検討されている
のである。既に、糖と脂肪族アルコールから合成される
アルキルグリコシドは、これらの必要条件をみたす優れ
た活性剤として各方面に広く応用されている。
安全性、対環境、対資源等に対する意識の高まりから界
面活性剤に於ける天然原料の使用が活発化している。こ
の流れは、単なる活性剤疎水基部の合成系原料から天然
系原料への置き換えのみならず、活性剤親水部の新設計
をも引き起こしており、特に化石燃料に依存しない豊富
なバイオマスとしての糖類の利用が広く検討されている
のである。既に、糖と脂肪族アルコールから合成される
アルキルグリコシドは、これらの必要条件をみたす優れ
た活性剤として各方面に広く応用されている。
【０００３】一方、糖と脂肪族アミンの組み合わせによ
る活性剤の合成についても従来より多くの検討が行われ
ている。糖とアミンとの結合手段としては、まず、還元
アミノ化反応を挙げることが出来、得られる糖アミンを
アシル化することにより糖アミド型活性剤が得られる。
また糖アルデヒド基を酸化して得られるアルドン酸、あ
るいは糖ラクトンとアミンとの反応によっても類似の糖
アミド型活性剤を得ることができる（ＷＯ83／4412号
等) 。
る活性剤の合成についても従来より多くの検討が行われ
ている。糖とアミンとの結合手段としては、まず、還元
アミノ化反応を挙げることが出来、得られる糖アミンを
アシル化することにより糖アミド型活性剤が得られる。
また糖アルデヒド基を酸化して得られるアルドン酸、あ
るいは糖ラクトンとアミンとの反応によっても類似の糖
アミド型活性剤を得ることができる（ＷＯ83／4412号
等) 。
【０００４】上記のアルキルグリコシド、糖アミド等の
非イオン性活性剤への糖類の利用と引きかえ、そのイオ
ン性誘導体への利用については未だ、多くの検討の余地
が残されている。特開昭59−212419号、同59−212420号
公報ではＮ−アルキルアミノ糖の化粧料への応用につい
て開示しているが、この場合は糖アミンをそのまま、あ
るいはその塩の形で用いているに過ぎない。また、糖ア
ミンの他の塩としては４級塩が公知であるのみである
（米国特許2060850 号）。糖アミンのアニオン性誘導体
としては、わずかにカルボキシメチル化誘導体（米国特
許5004564 号）が知られているが、この反応には、糖水
酸基のカルボキシメチル化反応、アミノ基の４級化反応
が副反応として併発し、好ましい誘導体とはいえない。
非イオン性活性剤への糖類の利用と引きかえ、そのイオ
ン性誘導体への利用については未だ、多くの検討の余地
が残されている。特開昭59−212419号、同59−212420号
公報ではＮ−アルキルアミノ糖の化粧料への応用につい
て開示しているが、この場合は糖アミンをそのまま、あ
るいはその塩の形で用いているに過ぎない。また、糖ア
ミンの他の塩としては４級塩が公知であるのみである
（米国特許2060850 号）。糖アミンのアニオン性誘導体
としては、わずかにカルボキシメチル化誘導体（米国特
許5004564 号）が知られているが、この反応には、糖水
酸基のカルボキシメチル化反応、アミノ基の４級化反応
が副反応として併発し、好ましい誘導体とはいえない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、界面活性
剤として有用な新規アミノ糖誘導体につき鋭意検討した
結果、糖アミンのベタイン化誘導体が、皮膚に対してマ
イルドで生分解性がよく、しかも起泡力、水への溶解性
も良好であるという界面活性剤として顕著な性質を有し
ていることを見いだして本発明を完成した。すなわち、
本発明は、下記の一般式（Ｉ）で示される新規ベタイン
化糖化合物を提供するものである。
剤として有用な新規アミノ糖誘導体につき鋭意検討した
結果、糖アミンのベタイン化誘導体が、皮膚に対してマ
イルドで生分解性がよく、しかも起泡力、水への溶解性
も良好であるという界面活性剤として顕著な性質を有し
ていることを見いだして本発明を完成した。すなわち、
本発明は、下記の一般式（Ｉ）で示される新規ベタイン
化糖化合物を提供するものである。
【０００６】
【化２】
【０００７】〔但し、式中、 R ：総炭素数８〜20のアルキル基、アルケニル基または
アルキルフェニル基を示す。 R'：水素原子または糖残基を示し、(n＋1)個のR'は互い
に同じかあるいは異なっても良い。 R"：水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。 m ：１から３の数を示す。 n ：３あるいは４の数を示す。〕 本発明が提供するベタイン化糖化合物は、下記の一般式
（II）で示される２級糖アミンを出発物質として種々の
方法により合成することが出来る。
アルキルフェニル基を示す。 R'：水素原子または糖残基を示し、(n＋1)個のR'は互い
に同じかあるいは異なっても良い。 R"：水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。 m ：１から３の数を示す。 n ：３あるいは４の数を示す。〕 本発明が提供するベタイン化糖化合物は、下記の一般式
（II）で示される２級糖アミンを出発物質として種々の
方法により合成することが出来る。
【０００８】
【化３】
【０００９】〔但し、式中、R, R', nは前記と同じ意味
を示す。〕本発明に於て合成原料として使用される２級
糖アミン（II）は公知の方法で合成される化合物であっ
て糖類とアミンとを触媒存在下、水素雰囲気で還元アミ
ノ化反応することにより得られる。
を示す。〕本発明に於て合成原料として使用される２級
糖アミン（II）は公知の方法で合成される化合物であっ
て糖類とアミンとを触媒存在下、水素雰囲気で還元アミ
ノ化反応することにより得られる。
【００１０】２級糖アミン（II）の合成に使用される糖
類は、還元末端を有する５炭糖あるいは６炭糖のアルデ
ヒド糖であれば、単糖類、２糖類あるいはオリゴ糖類の
いずれでもよい。単糖類の具体例としてはアルドヘキソ
ース類、例えばグルコース、ガラクトース等が挙げられ
る。また、２糖類、オリゴ糖類の具体例としてはマルト
ース、ラクトース、マルトトリオースなどが挙げられ、
特に、グルコース、マルトースが好ましい。２級糖アミ
ン（II）の合成原料に使用されるアミンとしては１級ア
ミン、例えばデシルアミン、ドデシルアミン、ステアリ
ルアミン等が挙げられる。
類は、還元末端を有する５炭糖あるいは６炭糖のアルデ
ヒド糖であれば、単糖類、２糖類あるいはオリゴ糖類の
いずれでもよい。単糖類の具体例としてはアルドヘキソ
ース類、例えばグルコース、ガラクトース等が挙げられ
る。また、２糖類、オリゴ糖類の具体例としてはマルト
ース、ラクトース、マルトトリオースなどが挙げられ、
特に、グルコース、マルトースが好ましい。２級糖アミ
ン（II）の合成原料に使用されるアミンとしては１級ア
ミン、例えばデシルアミン、ドデシルアミン、ステアリ
ルアミン等が挙げられる。
【００１１】本発明のベタイン化糖化合物（Ｉ）は、下
記反応式で示すように、まず、２級糖アミン（II）を低
級アルデヒドとの還元アミノ化反応、あるいは塩基存在
下でのハロゲン化低級アルキルとの反応により式 (III)
で示される３級糖アミンとした後、式（IV）で示される
ω−ハロゲン化脂肪酸エステルとの反応により４級化、
次いでけん化（ベタイン化）して得られる。
記反応式で示すように、まず、２級糖アミン（II）を低
級アルデヒドとの還元アミノ化反応、あるいは塩基存在
下でのハロゲン化低級アルキルとの反応により式 (III)
で示される３級糖アミンとした後、式（IV）で示される
ω−ハロゲン化脂肪酸エステルとの反応により４級化、
次いでけん化（ベタイン化）して得られる。
【００１２】
【化４】
【００１３】〔但し、式中、R, R', R", m, n は前記と
同じ意味を示し、X はハロゲン原子、Y は短鎖アルキル
基を示す。〕３級糖アミン(III) を糖と２級脂肪族アミ
ンとの還元アミノ化反応によって直接合成することも可
能であるが、２級脂肪族アミンは１級脂肪族アミンに較
べ高価であり、又、還元アミノ化反応の反応性も劣って
いるなどの点で不利である。３級糖アミン(III) は、低
級アルデヒドとの還元アミノ化反応、あるいはハロゲン
化低級アルキルによるアルキル化反応のいずれの方法に
よっても合成することができるが、後者では生成した３
級糖アミンの４級化反応が併発する欠点があり、還元ア
ミノ化反応によるのが好ましい。還元アミノ化反応に用
いる低級アルデヒドとしてはホルムアルデヒドが好まし
く、還元剤としては水素の他、水素化ホウ素ナトリウ
ム、蟻酸（ロイカルト反応）等が用いられる。還元アミ
ノ化反応による３級糖アミン(III、R"＝H)は、上記反応
剤を用い、水、あるいはアルコール性溶媒中、加熱条件
での反応により２級糖アミン（II）から容易に合成され
る。
同じ意味を示し、X はハロゲン原子、Y は短鎖アルキル
基を示す。〕３級糖アミン(III) を糖と２級脂肪族アミ
ンとの還元アミノ化反応によって直接合成することも可
能であるが、２級脂肪族アミンは１級脂肪族アミンに較
べ高価であり、又、還元アミノ化反応の反応性も劣って
いるなどの点で不利である。３級糖アミン(III) は、低
級アルデヒドとの還元アミノ化反応、あるいはハロゲン
化低級アルキルによるアルキル化反応のいずれの方法に
よっても合成することができるが、後者では生成した３
級糖アミンの４級化反応が併発する欠点があり、還元ア
ミノ化反応によるのが好ましい。還元アミノ化反応に用
いる低級アルデヒドとしてはホルムアルデヒドが好まし
く、還元剤としては水素の他、水素化ホウ素ナトリウ
ム、蟻酸（ロイカルト反応）等が用いられる。還元アミ
ノ化反応による３級糖アミン(III、R"＝H)は、上記反応
剤を用い、水、あるいはアルコール性溶媒中、加熱条件
での反応により２級糖アミン（II）から容易に合成され
る。
【００１４】得られた３級糖アミン(III) をω−ハロゲ
ン化脂肪酸エステル(IV)と反応させ、生成する４級化物
をけん化することにより目的とする本発明のベタイン化
糖化合物（Ｉ）が合成される。４級化反応はアルコール
性溶媒、好ましくはメタノールあるいはエタノール中で
加熱することにより容易に進行する。反応温度は50〜10
0 ℃、反応時間は反応温度にもよるが１〜50時間で十分
である。生成した４級化物のけん化は、加熱条件下、小
過剰のアルカリを添加して容易に完結する。
ン化脂肪酸エステル(IV)と反応させ、生成する４級化物
をけん化することにより目的とする本発明のベタイン化
糖化合物（Ｉ）が合成される。４級化反応はアルコール
性溶媒、好ましくはメタノールあるいはエタノール中で
加熱することにより容易に進行する。反応温度は50〜10
0 ℃、反応時間は反応温度にもよるが１〜50時間で十分
である。生成した４級化物のけん化は、加熱条件下、小
過剰のアルカリを添加して容易に完結する。
【００１５】本発明のベタイン化糖化合物（Ｉ）の中
で、m ＝２の化合物は、上記の方法とは別に、下記反応
式で示すように、２級糖アミン（II）とアクリル酸エス
テル類とのマイケル付加反応により３級糖アミンエステ
ル（Ｖ）を得、これをハロゲン化低級アルキルで４級
化、次いでけん化することによっても合成することがで
きる。
で、m ＝２の化合物は、上記の方法とは別に、下記反応
式で示すように、２級糖アミン（II）とアクリル酸エス
テル類とのマイケル付加反応により３級糖アミンエステ
ル（Ｖ）を得、これをハロゲン化低級アルキルで４級
化、次いでけん化することによっても合成することがで
きる。
【００１６】
【化５】
【００１７】〔但し、式中、R, R', R", n, X は前記と
同じ意味を示し、Z は短鎖アルキル基を示す。〕３級糖
アミンエステル（Ｖ）を、２級糖アミン（II）とω−ハ
ロゲン化脂肪酸エステル（IV）との反応によって合成す
ることも考えられるが、生成した３級アミンエステル
（Ｖ）のω−ハロゲン化脂肪酸エステル（IV）による４
級化、あるいは糖水酸基とω−ハロゲン化脂肪酸エステ
ル（IV）との間のエーテル化反応の併発が懸念され有利
な方法とは言えない。２級糖アミン（II）のアクリル酸
エステル類へのマイケル付加反応は、溶媒としては原料
糖アミン（II）が可溶であるアルコール類、特にメタノ
ールあるいはエタノールが好ましい。反応温度は、室温
から加熱還流条件でよく、反応時間は反応温度にもよる
が約２時間から12時間で十分である。付加反応に用いる
アクリル酸エステル類としては、アクリル酸メチルある
いはアクリル酸エチルが好ましい。
同じ意味を示し、Z は短鎖アルキル基を示す。〕３級糖
アミンエステル（Ｖ）を、２級糖アミン（II）とω−ハ
ロゲン化脂肪酸エステル（IV）との反応によって合成す
ることも考えられるが、生成した３級アミンエステル
（Ｖ）のω−ハロゲン化脂肪酸エステル（IV）による４
級化、あるいは糖水酸基とω−ハロゲン化脂肪酸エステ
ル（IV）との間のエーテル化反応の併発が懸念され有利
な方法とは言えない。２級糖アミン（II）のアクリル酸
エステル類へのマイケル付加反応は、溶媒としては原料
糖アミン（II）が可溶であるアルコール類、特にメタノ
ールあるいはエタノールが好ましい。反応温度は、室温
から加熱還流条件でよく、反応時間は反応温度にもよる
が約２時間から12時間で十分である。付加反応に用いる
アクリル酸エステル類としては、アクリル酸メチルある
いはアクリル酸エチルが好ましい。
【００１８】得られた３級糖アミンエステル（Ｖ）のハ
ロゲン化低級アルキルによる４級化反応はアルコール性
溶媒中、好ましくはメタノールあるいはエタノール中で
室温であるいは加熱することにより容易に進行する。こ
の際、少量の塩基を添加することによって反応速度を速
める事も可能である。生成した４級化物のけん化は、加
熱条件下、小過剰のアルカリを添加して容易に完結す
る。このようにして、一般式（Ｉ）において m＝２であ
るベタイン化糖化合物（Ｉ')が得られる。けん化終了
後、pHを適当に調整し、電気透析、あるいは再結晶など
の方法によって目的物を精製することができる。しかし
ながら、用途によっては精製を施さず、粗生成物のまま
使用することもできる。
ロゲン化低級アルキルによる４級化反応はアルコール性
溶媒中、好ましくはメタノールあるいはエタノール中で
室温であるいは加熱することにより容易に進行する。こ
の際、少量の塩基を添加することによって反応速度を速
める事も可能である。生成した４級化物のけん化は、加
熱条件下、小過剰のアルカリを添加して容易に完結す
る。このようにして、一般式（Ｉ）において m＝２であ
るベタイン化糖化合物（Ｉ')が得られる。けん化終了
後、pHを適当に調整し、電気透析、あるいは再結晶など
の方法によって目的物を精製することができる。しかし
ながら、用途によっては精製を施さず、粗生成物のまま
使用することもできる。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。
【００２０】実施例１a) ２級糖アミンの合成 無水グルコース54ｇ(0.3モル) 、ドデシルアミン55.6ｇ
(0.3モル) 、及び５％パラジウム−炭素（50％含水物）
6.7 ｇをメタノール300 ｇと共に１リットルオートクレ
ーブ中、60℃、水素圧力30kg／cm2 で水素の吸収が完了
するまで６時間攪拌した。触媒を濾別し、生成物（Ｎ−
ドデシル−Ｄ−グルカミン）をメタノールから再結晶し
た。
(0.3モル) 、及び５％パラジウム−炭素（50％含水物）
6.7 ｇをメタノール300 ｇと共に１リットルオートクレ
ーブ中、60℃、水素圧力30kg／cm2 で水素の吸収が完了
するまで６時間攪拌した。触媒を濾別し、生成物（Ｎ−
ドデシル−Ｄ−グルカミン）をメタノールから再結晶し
た。
【００２１】・収量81.9ｇ（収率83％） ・全アミン価分析値：実測値 152.4／理論値 170.5(mgK
OH／ｇ） ・３級アミン価分析値：実測値 9.4／理論値０(mgKOH／
ｇ）b) ３級糖アミンの合成 Ｎ−ドデシル−Ｄ−グルカミン70ｇ(0.2モル) をメタノ
ール1400ｇに溶解し、60℃で攪拌した。35％ホルマリン
水溶液171.4 ｇ（ホルムアルデヒドとして２モル）を40
分で滴下した。30分間、60℃に保った後、２時間で徐々
に室温まで冷却した。次に、氷水浴上で撹拌しながら、
水素化ホウ素ナトリウム22.7ｇ(0.6モル）を30分で添加
した。発熱がなくなるのを確認し、60℃で１時間熟成し
た。放冷後、２規定塩酸300ml を加えて中和した。溶媒
を留去した後、水洗により無機塩と分離し、Ｎ−ドデシ
ル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミンを得た。
OH／ｇ） ・３級アミン価分析値：実測値 9.4／理論値０(mgKOH／
ｇ）b) ３級糖アミンの合成 Ｎ−ドデシル−Ｄ−グルカミン70ｇ(0.2モル) をメタノ
ール1400ｇに溶解し、60℃で攪拌した。35％ホルマリン
水溶液171.4 ｇ（ホルムアルデヒドとして２モル）を40
分で滴下した。30分間、60℃に保った後、２時間で徐々
に室温まで冷却した。次に、氷水浴上で撹拌しながら、
水素化ホウ素ナトリウム22.7ｇ(0.6モル）を30分で添加
した。発熱がなくなるのを確認し、60℃で１時間熟成し
た。放冷後、２規定塩酸300ml を加えて中和した。溶媒
を留去した後、水洗により無機塩と分離し、Ｎ−ドデシ
ル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミンを得た。
【００２２】・収量72.8ｇ（収率100 ％) ・全アミン価分析値：実測値 133.3／理論値 154.6(mgK
OH／ｇ） ・３級アミン価分析値：実測値 127.4／理論値 154.6(m
gKOH／ｇ） ・質量分析（FAB イオン化法、正イオン検出法） C19H
41O5N＝363 ：364 (M＋H)+ (80％)C) ベタイン化反応 Ｎ−ドデシル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン18.2ｇ (50
ミリモル) をメタノール350 ｇに溶解して室温で撹拌し
た。ブロモ酢酸メチル11.48 ｇ (75ミリモル)を加えて2
4時間加熱還流した。48％NaOH水溶液9.4 ｇ(112.5ミリ
モル) を５分間で滴下した後、100 ｇの水を加えて60℃
で２時間撹拌した。放冷後、塩酸で中和した。反応の経
時変化は高速液体クロマトグラフィーにより追跡した。
粗生成物を含む水溶液を電気透析により脱塩し、水を留
去した後、メタノールより結晶化して、下記式で表され
る（1'−デオキシ−Ｄ−グルシトール−1'−イル）ドデ
シルメチルアンモニオアセタートを得た。
OH／ｇ） ・３級アミン価分析値：実測値 127.4／理論値 154.6(m
gKOH／ｇ） ・質量分析（FAB イオン化法、正イオン検出法） C19H
41O5N＝363 ：364 (M＋H)+ (80％)C) ベタイン化反応 Ｎ−ドデシル−Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン18.2ｇ (50
ミリモル) をメタノール350 ｇに溶解して室温で撹拌し
た。ブロモ酢酸メチル11.48 ｇ (75ミリモル)を加えて2
4時間加熱還流した。48％NaOH水溶液9.4 ｇ(112.5ミリ
モル) を５分間で滴下した後、100 ｇの水を加えて60℃
で２時間撹拌した。放冷後、塩酸で中和した。反応の経
時変化は高速液体クロマトグラフィーにより追跡した。
粗生成物を含む水溶液を電気透析により脱塩し、水を留
去した後、メタノールより結晶化して、下記式で表され
る（1'−デオキシ−Ｄ−グルシトール−1'−イル）ドデ
シルメチルアンモニオアセタートを得た。
【００２３】
【化６】
【００２４】・収量15.8ｇ（収率75％）、吸湿性のある
グラス状固体粉末 ・H1-NMR（δppm 、重水、内部標準；３−（トリメチル
シリル）プロパンスルホン酸Na）：0.85(3H,メチル基)
、1.3(18H,ドデシル基メチレン) 、1.75(2H,ドデシル
基メチレン、N のβ位) 、3.1 〜3.5(4H, ドデシル基メ
チレン、N のα位2H、及びグルシトールメチレン、Nの
α位2H)、3.3(singlet,3H, N-CH3 )、3.8(singlet,2H, N
-CH2 -CO2) 、3.5〜4.2 付近(6H,グルシトール水素OHの
α位) スペクトルを図１に示す。 ・ＩＲ（cm-1、KBr 錠剤) ：3388(OH)、2926、2854、16
35(CO2 - ) 、1404、1107 スペクトルを図２に示す。 ・ＭＳ（FAB イオン化法) 、正イオン検出法 C21H43O7N
＝421 ：422 (M＋H)+ (97％) スペクトルを図３に示す。
グラス状固体粉末 ・H1-NMR（δppm 、重水、内部標準；３−（トリメチル
シリル）プロパンスルホン酸Na）：0.85(3H,メチル基)
、1.3(18H,ドデシル基メチレン) 、1.75(2H,ドデシル
基メチレン、N のβ位) 、3.1 〜3.5(4H, ドデシル基メ
チレン、N のα位2H、及びグルシトールメチレン、Nの
α位2H)、3.3(singlet,3H, N-CH3 )、3.8(singlet,2H, N
-CH2 -CO2) 、3.5〜4.2 付近(6H,グルシトール水素OHの
α位) スペクトルを図１に示す。 ・ＩＲ（cm-1、KBr 錠剤) ：3388(OH)、2926、2854、16
35(CO2 - ) 、1404、1107 スペクトルを図２に示す。 ・ＭＳ（FAB イオン化法) 、正イオン検出法 C21H43O7N
＝421 ：422 (M＋H)+ (97％) スペクトルを図３に示す。
【００２５】実施例２a) マイケル付加 実施例１のa)の方法と同様にして調製したＮ−デシル−
Ｄ−グルカミン51.1ｇ(0.16モル) 、アクリル酸エチル3
1.8ｇ(0.32モル) を500ml エタノール中、65℃で2.5 時
間加熱撹拌した。反応の経時変化は高速液体クロマトグ
ラフィーにより追跡した。エタノール、過剰のアクリル
酸エチルを留去し、下記式で表されるＮ−デシル−Ｎ−
（1'−デオキシ−Ｄ−グルシトール−1'−イル）−３−
アミノプロパン酸エチルを得た。
Ｄ−グルカミン51.1ｇ(0.16モル) 、アクリル酸エチル3
1.8ｇ(0.32モル) を500ml エタノール中、65℃で2.5 時
間加熱撹拌した。反応の経時変化は高速液体クロマトグ
ラフィーにより追跡した。エタノール、過剰のアクリル
酸エチルを留去し、下記式で表されるＮ−デシル−Ｎ−
（1'−デオキシ−Ｄ−グルシトール−1'−イル）−３−
アミノプロパン酸エチルを得た。
【００２６】
【化７】
【００２７】・収量62ｇ（収率93％）、無色結晶 ・水酸基価分析値：実測値 657.2／理論値 665.4(mgKOH
／ｇ） ・３級アミン価分析値：実測値 136.5／理論値 133.1(m
gKOH／ｇ） ・けん化価分析値：実測値 136.4／理論値 133.1(mgKOH
／ｇ）b) ４級化、ベタイン化反応 ３級糖アミン17.3ｇ (41ミリモル）、ヨウ化メチル29.8
ｇ (0.21モル）をエタノール200ml 中35℃で30時間撹拌
した。この間、合計４ｇ(0.1モル) の水酸化ナトリウム
を水50mlに溶解した水溶液を適宜加え、反応系内のpHを
10付近に保つようにした。反応の経時変化は高速液体ク
ロマトグラフィーにより追跡した。反応終了時のpHは7.
6 であった。過剰のヨウ化メチル、エタノールを留去し
た後、粗生成物を含む水溶液を電気透析により脱塩し、
水を留去した後メタノールより結晶化して、下記式で表
される（1'−デオキシ−Ｄ−グルシトール−1'−イル）
デシルメチルアンモニオプロパナートを得た。
／ｇ） ・３級アミン価分析値：実測値 136.5／理論値 133.1(m
gKOH／ｇ） ・けん化価分析値：実測値 136.4／理論値 133.1(mgKOH
／ｇ）b) ４級化、ベタイン化反応 ３級糖アミン17.3ｇ (41ミリモル）、ヨウ化メチル29.8
ｇ (0.21モル）をエタノール200ml 中35℃で30時間撹拌
した。この間、合計４ｇ(0.1モル) の水酸化ナトリウム
を水50mlに溶解した水溶液を適宜加え、反応系内のpHを
10付近に保つようにした。反応の経時変化は高速液体ク
ロマトグラフィーにより追跡した。反応終了時のpHは7.
6 であった。過剰のヨウ化メチル、エタノールを留去し
た後、粗生成物を含む水溶液を電気透析により脱塩し、
水を留去した後メタノールより結晶化して、下記式で表
される（1'−デオキシ−Ｄ−グルシトール−1'−イル）
デシルメチルアンモニオプロパナートを得た。
【００２８】
【化８】
【００２９】・収量16.5ｇ（収率100 ％）、吸湿性のあ
るグラス状固体 ・H1-NMR（δppm 、重水、内部標準；３−（トリメチル
シリル）プロピオン−2,2,3,3 −d4−酸Na）：0.86(3H,
メチル基) 、1.3(14H,デシル基メチレン) 、1.76(2H,デ
シル基メチレン、N のβ位) 、3.14(7H, N-CH3, デシル
基メチレン、N のα位、及びグルシトールメチレン、N
のα位) 、3.3 〜3.9(multiplet,10H,グルシトール水
素、N-C2H4-CO2) ・ＩＲ（cm-1、KBr 錠剤) ：3400(OH)、2958、2892、16
58、1585(CO2 - ) 、1440、1100 ・ＭＳ（FAB イオン化法) 、正イオン検出法 C20H41O7N
＝407 ：408 (M＋H)+ (95％) 実施例３a) マイケル付加 実施例１のa)の方法と同様にして調製したＮ−ドデシル
−マルタミン44.6ｇ (0.087 モル) を400ml エタノール
中、65℃に加熱し、アクリル酸エチル17.6ｇ（0.18モ
ル）を15分間で滴下した。その後３時間かけて熟成反応
を行った。反応の経時変化は高速液体クロマトグラフィ
ーにより追跡した。エタノール、過剰のアクリル酸エチ
ルを留去し、下記式で表されるＮ−（1'−デオキシ−マ
ルチトール−1'−イル）−Ｎ−ドデシル−３−アミノプ
ロパン酸エチルを得た。
るグラス状固体 ・H1-NMR（δppm 、重水、内部標準；３−（トリメチル
シリル）プロピオン−2,2,3,3 −d4−酸Na）：0.86(3H,
メチル基) 、1.3(14H,デシル基メチレン) 、1.76(2H,デ
シル基メチレン、N のβ位) 、3.14(7H, N-CH3, デシル
基メチレン、N のα位、及びグルシトールメチレン、N
のα位) 、3.3 〜3.9(multiplet,10H,グルシトール水
素、N-C2H4-CO2) ・ＩＲ（cm-1、KBr 錠剤) ：3400(OH)、2958、2892、16
58、1585(CO2 - ) 、1440、1100 ・ＭＳ（FAB イオン化法) 、正イオン検出法 C20H41O7N
＝407 ：408 (M＋H)+ (95％) 実施例３a) マイケル付加 実施例１のa)の方法と同様にして調製したＮ−ドデシル
−マルタミン44.6ｇ (0.087 モル) を400ml エタノール
中、65℃に加熱し、アクリル酸エチル17.6ｇ（0.18モ
ル）を15分間で滴下した。その後３時間かけて熟成反応
を行った。反応の経時変化は高速液体クロマトグラフィ
ーにより追跡した。エタノール、過剰のアクリル酸エチ
ルを留去し、下記式で表されるＮ−（1'−デオキシ−マ
ルチトール−1'−イル）−Ｎ−ドデシル−３−アミノプ
ロパン酸エチルを得た。
【００３０】
【化９】
【００３１】・収量53.3ｇ（定量的）、無色グラス状固
体b) ４級化、ベタイン化反応 上記で得られた３級糖アミン53.3ｇ (0.087モル）、ヨ
ウ化メチル49.4ｇ(0.35モル）をエタノール400ml 中、3
5℃で30時間撹拌した。この間、合計８ｇ(0.2モル) の
水酸化ナトリウムを水50mlに溶解した水溶液を適宜加
え、反応系内のpHを10付近に保つようにした。反応の経
時変化は高速液体クロマトグラフィーにより追跡した。
反応終了後、２Ｎ HClで中和、過剰のヨウ化メチル、エ
タノールを留去した。粗生成物を含む水溶液を電気透析
により脱塩し、水を留去した後メタノールより結晶化し
て、下記式で表される（1'−デオキシ−マルチトール−
1'−イル）ドデシルメチルアンモニオプロパナートを得
た。
体b) ４級化、ベタイン化反応 上記で得られた３級糖アミン53.3ｇ (0.087モル）、ヨ
ウ化メチル49.4ｇ(0.35モル）をエタノール400ml 中、3
5℃で30時間撹拌した。この間、合計８ｇ(0.2モル) の
水酸化ナトリウムを水50mlに溶解した水溶液を適宜加
え、反応系内のpHを10付近に保つようにした。反応の経
時変化は高速液体クロマトグラフィーにより追跡した。
反応終了後、２Ｎ HClで中和、過剰のヨウ化メチル、エ
タノールを留去した。粗生成物を含む水溶液を電気透析
により脱塩し、水を留去した後メタノールより結晶化し
て、下記式で表される（1'−デオキシ−マルチトール−
1'−イル）ドデシルメチルアンモニオプロパナートを得
た。
【００３２】
【化１０】
【００３３】・収量40.5ｇ（収率78％）、吸湿性のある
グラス状固体 ・H1-NMR（δppm 、重水、内部標準；３−（トリメチル
シリル）プロピオン−2,2,3,3 −d4−酸Na）： 0.85(3H,メチル基) 、1.3(18H,ドデシル基メチレン) 、
1.76(2H,ドデシル基メチレン、N のβ位) 、3.15(7H, N
-CH3, ドデシル基メチレン、N のα位、及びマルチトー
ルメチレン、N のα位) 、3.3 〜4.1(multiplet,14H,マ
ルチトール水素、N-C2H4-CO2) 、5.09(1H,アノメリック
プロトン） ・ＩＲ（cm-1、KBr 錠剤) ：3376(OH)、2920、2854、15
75(CO2 - ) 、1467、1422、1038 ・ＭＳ（FAB イオン化法) 、正イオン検出法 C28H55O12
N ＝597 ：598 (M＋H)+ (95％)
グラス状固体 ・H1-NMR（δppm 、重水、内部標準；３−（トリメチル
シリル）プロピオン−2,2,3,3 −d4−酸Na）： 0.85(3H,メチル基) 、1.3(18H,ドデシル基メチレン) 、
1.76(2H,ドデシル基メチレン、N のβ位) 、3.15(7H, N
-CH3, ドデシル基メチレン、N のα位、及びマルチトー
ルメチレン、N のα位) 、3.3 〜4.1(multiplet,14H,マ
ルチトール水素、N-C2H4-CO2) 、5.09(1H,アノメリック
プロトン） ・ＩＲ（cm-1、KBr 錠剤) ：3376(OH)、2920、2854、15
75(CO2 - ) 、1467、1422、1038 ・ＭＳ（FAB イオン化法) 、正イオン検出法 C28H55O12
N ＝597 ：598 (M＋H)+ (95％)
【００３４】
【発明の効果】本発明の新規ベタイン化糖化合物（Ｉ）
は分子内に糖由来の水酸基を親水基として有する新規な
両性界面活性剤であり、皮膚、毛髪に対してマイルド
で、しかも、起泡力、水への溶解性、低温安定性も良好
であるという優れた特徴を有し、各分野に幅広く使用す
ることも出来る。
は分子内に糖由来の水酸基を親水基として有する新規な
両性界面活性剤であり、皮膚、毛髪に対してマイルド
で、しかも、起泡力、水への溶解性、低温安定性も良好
であるという優れた特徴を有し、各分野に幅広く使用す
ることも出来る。
【図１】実施例１で得られた（1'−デオキシ−Ｄ−グル
シトール−1'−イル）ドデシルメチルアンモニオアセタ
ートの1H-NMRスペクトルである。
シトール−1'−イル）ドデシルメチルアンモニオアセタ
ートの1H-NMRスペクトルである。
【図２】実施例１で得られた（1'−デオキシ−Ｄ−グル
シトール−1'−イル）ドデシルメチルアンモニオアセタ
ートのＩＲスペクトルである。
シトール−1'−イル）ドデシルメチルアンモニオアセタ
ートのＩＲスペクトルである。
【図３】実施例１で得られた（1'−デオキシ−Ｄ−グル
シトール−1'−イル）ドデシルメチルアンモニオアセタ
ートのＭＳスペクトルである。
シトール−1'−イル）ドデシルメチルアンモニオアセタ
ートのＭＳスペクトルである。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で示される新規ベタ
イン化糖化合物。 【化１】 〔但し、式中、 R ：総炭素数８〜20のアルキル基、アルケニル基または
アルキルフェニル基を示す。 R'：水素原子または糖残基を示し、(n＋1)個のR'は互い
に同じかあるいは異なっても良い。 R"：水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を示す。 m ：１から３の数を示す。 n ：３あるいは４の数を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3316058A JPH05148288A (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 新規ベタイン化糖化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3316058A JPH05148288A (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 新規ベタイン化糖化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148288A true JPH05148288A (ja) | 1993-06-15 |
Family
ID=18072795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3316058A Pending JPH05148288A (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 新規ベタイン化糖化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05148288A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2713638A1 (fr) * | 1993-12-14 | 1995-06-16 | Vegatec Sarl | Nouveaux tensioactifs glycosidiques et zwitterioniques, leurs procédés de synthèse et leurs études physico-chimiques. |
| US6359176B1 (en) * | 1998-01-13 | 2002-03-19 | Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. | Cationic surfactants, process for producing the same and utilization thereof |
| WO2013050487A1 (en) * | 2011-10-05 | 2013-04-11 | Arkema France | Polyhydroxyl - substituted amino compounds, polymers containing, and their use |
| CN104725254A (zh) * | 2015-02-13 | 2015-06-24 | 陕西科技大学 | 一种糖基型表面活性剂的制备方法 |
| CN106220538A (zh) * | 2016-08-02 | 2016-12-14 | 龚小倩 | 一种二芳基硫化物的合成方法 |
| JP2020506919A (ja) * | 2017-01-27 | 2020-03-05 | コーネル・ユニバーシティーＣｏｒｎｅｌｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ | 両性イオン性改変ポリマーおよびヒドロゲル |
-
1991
- 1991-11-29 JP JP3316058A patent/JPH05148288A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2713638A1 (fr) * | 1993-12-14 | 1995-06-16 | Vegatec Sarl | Nouveaux tensioactifs glycosidiques et zwitterioniques, leurs procédés de synthèse et leurs études physico-chimiques. |
| US6359176B1 (en) * | 1998-01-13 | 2002-03-19 | Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. | Cationic surfactants, process for producing the same and utilization thereof |
| WO2013050487A1 (en) * | 2011-10-05 | 2013-04-11 | Arkema France | Polyhydroxyl - substituted amino compounds, polymers containing, and their use |
| KR20140072182A (ko) * | 2011-10-05 | 2014-06-12 | 아르끄마 프랑스 | 폴리히드록실-치환 아미노 화합물, 이를 함유하는 중합체, 및 이의 용도 |
| US8759464B2 (en) | 2011-10-05 | 2014-06-24 | Arkema France | Polar, multi-hydroxyl functional amino compounds, compositions, process for preparation, their uses and applications |
| JP2014534955A (ja) * | 2011-10-05 | 2014-12-25 | アルケマ フランス | ポリヒドロキシル置換アミノ化合物、該化合物を含有するポリマー、および、それらの使用 |
| CN104725254A (zh) * | 2015-02-13 | 2015-06-24 | 陕西科技大学 | 一种糖基型表面活性剂的制备方法 |
| CN106220538A (zh) * | 2016-08-02 | 2016-12-14 | 龚小倩 | 一种二芳基硫化物的合成方法 |
| JP2020506919A (ja) * | 2017-01-27 | 2020-03-05 | コーネル・ユニバーシティーＣｏｒｎｅｌｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ | 両性イオン性改変ポリマーおよびヒドロゲル |
| US11634512B2 (en) | 2017-01-27 | 2023-04-25 | Cornell University | Zwitterionically modified polymers and hydrogels |
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