JPH0513186B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリアミド樹脂組成物に関するもので
ある。詳しくは、引張伸び率および曲げ弾性率が
大きく、大気平衡での吸水状態においても曲げ弾
性率の低下が少ない成形品を与えるポリアミド樹
脂組成物に関するものである。 ポリアミド樹脂は、吸水により曲げ弾性率に変
化があり、成形直後の乾燥状態での曲げ弾性率に
比し、使用状況下の大気平衡での吸水状態では曲
げ弾性率が大きく低下する欠点がある。 本発明者らは、上記欠点を改善すべく鋭意研究
を重ねた結果、ポリアミド樹脂に特定の樹脂を配
合するときは、ポリアミド樹脂が本来有する乾燥
時の比張伸び率および曲げ弾性率を保有し、吸水
状態における曲げ弾性率の低下が少ない組成物を
得ることができることを知得して本発明を完成し
た。 すなわち本発明は、工業的価値が大きいポリア
ミド樹脂組成物を提供することを目的とするもの
であり、その要旨とするところは、 ポリアミド樹脂90〜40重量％と、 ポリプロピレンに無水マレイン酸を500〜
5000ppmグラフト反応させて得たメルトインデ
ツクスが10〜50ｇ／10分の変性ポリプロピレン
10〜60重量％、および 一般式 または （式中、R¹は炭素数１〜12のアルキレン基、R²
およびR³は炭素数２〜30のアルキル基、R⁴およ
びR⁵は水素原子または炭素数１〜12のアルキル
基を示す。）で表わされるビスアミド化合物0.01
〜0.5重量％とからなるポリアミド樹脂組成物。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において使用されるポリアミドとして
は、３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミ
ノ酸、二塩基酸とジアミンなどの重縮合によつて
得られるポリアミドを用いることができる。具体
的には、ε−カプロラクタム、アミノカプロン
酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、
11−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、
α−ピロリドン、α−ピペリドンなどの重合体、
ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、メタキシリレンジアミンなどのジアミ
ンと、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン
酸、セバチン酸、ドデカン二塩基酸、グルタール
酸などのジカルボン酸と重縮合せしめて得られる
重合体またはこれらの共重合体、例えば、ナイロ
ン４、６、７、８、11、12、6.6、6.9、6.10、
6.11、6.12、6T、６／6.6、６／12、６／6Tなど
があげられる。 これらポリアミドは２種以上併用してもよい
し、その他の樹脂、例えばポリエステル、ポリテ
トラフルオロエチレン、ABS、AS、エチレン−
酢酸ビニル共重合体などを含有していてもよい。 変性ポリプロピレンは、ポリプロピレンに、無
水マレイン酸を500〜5000ppmグラフト反応させ
て得たメルトインデツクス（ASTM D1234−
57Tに従つて230℃で測定。）が10〜50ｇ／10分の
ものである。 無水マレイン酸のグラフト量があまりに多いと
耐熱性を損なうようになり、また、着色の原因と
なるので好ましくない。逆にあまりに少ないとポ
リアミドとの相溶性が悪く本発明の効果が期待で
きなくなり、また、成形品の表面剥離を起すよう
になるので好ましくない。より好ましいグラフト
量は700〜4000ppmである。 また、メルトインデツクスは、あまり小さいと
曲げ弾性率、引張伸び率ともに低いものしか得る
ことができない。逆にあまりに大きいと引張伸び
率が小さく、吸水状態での曲げ弾性率の低下が大
きい。メルトインデツクスの好ましい範囲は10〜
50ｇ／10分だが、より好ましい範囲は10〜40ｇ／
10分である。 このような変性ポリプロピレンは、例えば、メ
ルトインデツクスが10〜50ｇ／10分、好ましくは
10〜40ｇ／10分のポリプロピレンに、無水マレイ
ン酸を加え、通常150〜300℃で溶融混練すること
によつてグラフト反応させて製造する。 原料のポリプロピレンは共重合成分として20モ
ル％以下のエチレン、ブテン−１のようなオレフ
インを含んでいてもよい。 また、グラフト反応に際しては、触媒として
α，α′−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼンのような過酸化物を、ポリプ
ロピレンに対し0.001〜0.05重量％用いてもよい。 変性プロピレンの使用量は、ポリアミド樹脂組
成物に対し10〜60重量％、好ましくは13〜55重量
％である。あまりに少ないと本発明の効果が期待
できなくなる、逆にあまりに多いと耐熱性を損な
うようになるので好ましくない。 本発明で使用されるビスアミド化合物は、一般
式 または （式中、R¹は２価の炭素数１〜12のアルキレン
基、R²およびR³は炭素数２〜30のアルキル基、
R⁴およびR⁵は水素原子または炭素数１〜12のア
ルキル基を示す。）で表わされる化合物である。 詳しくは、R¹としてはメチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサ
メチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン
基、ドデカメチレン基等の炭素数１〜12のアルキ
レン基が挙げられる。 R²およびR³としては、エチル基、ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘン
エイコシル基、ドコシル基、ヘプタコシル基、ト
リアコンシル基のような炭素数２〜30のアルキル
基があげられる。 R²およびR³は同種の基であつても異種の基で
あつてもよい。 R⁴およびR⁵としては、水素原子またはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基の炭素数
１〜12のアルキル基があげられ、R⁴とR⁵とは同
一の基であつても、また異種の基であつてもよ
い。 これ等R¹〜R³の基は分岐鎖を有していてもよ
い。 本発明組成物に含有される上記一般式〔〕で
表わされるビスアミド化合物としては、エチレン
ジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジ
アミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン等のアルキレンジアミンと、ステアリン
酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、アラキジン
酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、モン
タン酸等の脂肪酸との反応等によつて得られるア
ルキレンビス脂肪酸アミドのすべてのものをさす
が、中でも代表的なものとしてはＮ，N′−メチ
レンビスステアリン酸アミド、Ｎ，N′−エチレ
ンビスステアリン酸アミドが挙げられる。 また、一般式〔〕で表わされるビスアミド化
合物は、エチルアミン、メチルアミン、ブチルア
ミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ペンタデ
シルアミン、オクタデシルアミン、ドデシルアミ
ン等のアルキルアミンとコハク酸、アジピン酸等
のジカルボン酸との反応等によつて得られるもの
すべてをさすが、中でも、Ｎ，N′−ジオクタデ
シルコハク酸アミド、Ｎ，N′−ジオクタデシル
アジピン酸アミド、Ｎ，N′−ジメチルジオクタ
デシルアジピン酸アミド等のようなジオクタデシ
ル二塩基酸アミドが代表的なものとして挙げられ
る。 これ等ビスアミド化合物は、一般式〔〕、
〔〕で表わされる化合物の別なく単独あるいは
混合物として使用される。 本発明組成物におけるビスアミド化合物の使用
量は、ポリアミド樹脂組成物に対して0.01〜0.5
重量％、好ましくは0.05〜0.4重量％である。あ
まりに少ないと効果が期待できなくなり、逆にあ
まり多く用いると表面剥離が起るようになるので
好ましくない。 ポリアミドに上記添加物を配合する方法として
は、最終成形品を成形直前までの任意の段階で
種々の手段によつて行なうことができる。最も簡
便な方法は、ポリアミドと添加物をドライブレン
ドする方法であるが、このドライブレンド物を溶
融混合押出してペレツトとしてもよい。また、所
定量以上の添加物を練込んだマスターペレツトを
調製し、これを希釈用ポリアミドペレツトとブレ
ンドしてもよい。 最終成形品を得るに当つては、上記ブレンド物
やペレツトを射出、押出、ブロー、圧縮等の各種
成形機に供給して常法に従つて成形すればよい
が、場合によつては添加物の添加を成形機で行な
うこともできる。 また、本発明の組成物には、ガラス繊維、炭素
繊維のような補強剤、粘土、シリカ、アルミナ、
シリカアルミナ、ガラスビーズ、石綿、グラフア
イト、石膏のような充填剤、染顔料、安定剤、帯
電防止剤等の周知の添加剤を併用してもさしつか
えない。 本発明の組成物は、引張伸び率が大きく、大気
平衡での吸水状態でも充分大きい曲げ弾性率を保
有しているので、エンジニアリングプラスチツク
として、電機用、自動車用、その他工業用、具体
的にはコネクター、ボビン、歯車、ホイールキヤ
ツプ、ケーブルクリツプ、バンパー用などとして
有用である。 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 なお、実施例中「部」および「％」は、それぞ
れ「重量部」および「重量％」を示す。 また、引張試験はASTM D638、曲げ試験は
ASTM D790、アイゾツド衝撃試験はASTM
D256に従つて測定した値である。吸水率は成形
直后と吸水状態の試験片の重量差から測定した。 変性ポリプロピレンの製造例 メルトインデツクス20ｇ／10分のポリプロピレ
ン100部、無水マレイン酸0.5部および少量のアセ
トンに溶解したα，α′−ビス−ｔ−ブチルパーオ
キシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン0.025部を、
ヘンシエルミキサー中でブレンドし、40mmφ押出
機を用いて200℃で溶融混練、押し出し、ペレツ
ト化して変性ポリプロピレンを得た。 このペレツトの一部を粉砕してアセトンで洗浄
した後プレス成形し、赤外線吸収スペクトルによ
り無水マレイン酸分を定量したところ1000ppmで
あつた。 実施例１及び比較例１〜５ 相対粘度2.8のナイロン６に、下記第１表に示
す変性ポリプロピレンおよびＮ，N′−エチレン
ビスステアリン酸アミドを混合し、30mmφ2軸押
出機（ナカタニ機械(株)製）を用いて250℃で溶融
混練して押し出しペレツト化した。 このペレツトを3.6オンス射出成形機（東芝機
械(株)製）およびASTMで規定する試験片成形用
金型を用い、樹脂温度250℃、金型温度70℃で成
形を行なつた。 成形直後の成形品の試験結果および成形品を水
に20日間浸漬後23℃、65％RHで３ケ月間放置し
て大気平衡での吸水状態とした後の吸水率および
曲げ弾性率は下記第２表に示す通りであつた。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリアミド樹脂90〜40重量％と、 ポリプロピレンに無水マレイン酸を500〜
   5000ppmグラフト反応させて得たメルトインデ
   ツクスが10〜50ｇ／10分の変性ポリプロピレン
   10〜60重量％、および 一般式 または （式中、R¹は炭素数１〜12のアルキレン基、R²
   およびR³は炭素数２〜30のアルキル基、R⁴およ
   びR⁵は水素原子または炭素数１〜12のアルキル
   基を示す。）で表わされるビスアミド化合物0.01
   〜0.5重量％とからなるポリアミド樹脂組成物。