JPH05124999A - １，１，１，２，３，３，３− ヘプタフルオルプロパンからオレフイン性不純物を除去する方法 - Google Patents
１，１，１，２，３，３，３− ヘプタフルオルプロパンからオレフイン性不純物を除去する方法Info
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- JPH05124999A JPH05124999A JP4115006A JP11500692A JPH05124999A JP H05124999 A JPH05124999 A JP H05124999A JP 4115006 A JP4115006 A JP 4115006A JP 11500692 A JP11500692 A JP 11500692A JP H05124999 A JPH05124999 A JP H05124999A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 １，１，１，２，３，３，３- ヘプタフルオ
ルプロパンからオレフィン性不純物を除去する方法。 【構成】 本発明は、１，１，１，２，３，３，- ヘプ
タフルオルプロパン（Ｒ２２７）からオレフィン性不純
物を除去する方法において、汚染したＲ２２７をアルコ
ール及び塩基と接触させそしてＲ２２７を同時に又はそ
の後蒸留により除去する方法に関する。
ルプロパンからオレフィン性不純物を除去する方法。 【構成】 本発明は、１，１，１，２，３，３，- ヘプ
タフルオルプロパン（Ｒ２２７）からオレフィン性不純
物を除去する方法において、汚染したＲ２２７をアルコ
ール及び塩基と接触させそしてＲ２２７を同時に又はそ
の後蒸留により除去する方法に関する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，１，１，２，３，
３，３- ヘプタフルオルプロパン（Ｒ２２７）からオレ
フィン性不純物を除去する方法に関する。
３，３- ヘプタフルオルプロパン（Ｒ２２７）からオレ
フィン性不純物を除去する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１，１，１，２，３，３，３- ヘプタフ
ルオルプロパンの製造は、英国特許第９０２，５９０号
明細書中に記載されている。この化合物は、オゾン- 損
傷性の、十分にハロゲン化されたクロルフルオルカーボ
ンの代用品として提案されていた。Ｒ２２７を冷凍にお
いて又は薬剤学的エアゾール用噴射剤として使用するこ
とができるために、合成中に生成した妨害性及び毒性不
純物──若干の場合微量の──を完全に除去しなければ
ならない。このことは、慣用の物理的方法、例えば蒸留
又は吸着により経済的に許容できる範囲内で可能でな
い。それゆえ、妨害性不純物を、適当な物質との反応に
より無毒化合物又は、物理的手段により大なる経費なし
にＲ２２７から分離することができる無毒化合物に変え
る他の方法を見出すことが必要である。
ルオルプロパンの製造は、英国特許第９０２，５９０号
明細書中に記載されている。この化合物は、オゾン- 損
傷性の、十分にハロゲン化されたクロルフルオルカーボ
ンの代用品として提案されていた。Ｒ２２７を冷凍にお
いて又は薬剤学的エアゾール用噴射剤として使用するこ
とができるために、合成中に生成した妨害性及び毒性不
純物──若干の場合微量の──を完全に除去しなければ
ならない。このことは、慣用の物理的方法、例えば蒸留
又は吸着により経済的に許容できる範囲内で可能でな
い。それゆえ、妨害性不純物を、適当な物質との反応に
より無毒化合物又は、物理的手段により大なる経費なし
にＲ２２７から分離することができる無毒化合物に変え
る他の方法を見出すことが必要である。
【０００３】Ｒ２２７の製造の場合生成したオレフィ
ン、例えば２Ｈ- ペンタフルオルプロパンを塩基の存在
下アルコールと反応させることが好ましいと判明した。
この場合、もっぱら高沸点の化合物が生成し、これは精
製蒸留中Ｒ２２７から容易に分離することができる。そ
の上Ｒ２２７は攻撃されずそして反応は急速に及び定量
的に進行する。
ン、例えば２Ｈ- ペンタフルオルプロパンを塩基の存在
下アルコールと反応させることが好ましいと判明した。
この場合、もっぱら高沸点の化合物が生成し、これは精
製蒸留中Ｒ２２７から容易に分離することができる。そ
の上Ｒ２２７は攻撃されずそして反応は急速に及び定量
的に進行する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａ
ｂｓｔｒａｃｔｓ１９７１，第１３巻：６０６００ｗ中
には、比較的高い沸点のエーテル及びエステルの混合物
を、２Ｈ- ペンタフルオルプロぺン及びアルコールから
ＫＯＨの存在下製造することが記載されているけれど
も、変換率は定量的でない。それゆえ、Ｒ２２７中に溶
解した、微量の２Ｈ- ペンタフルオルプロペン及び他の
オレフィンを、アルコールとの反応により定量的に除去
することが予期し得なかった。その上Ｒ２２７は、多く
の他のフッ素化された炭化水素と類似して、アルコール
と共沸物を形成することが懸念されていた。
ｂｓｔｒａｃｔｓ１９７１，第１３巻：６０６００ｗ中
には、比較的高い沸点のエーテル及びエステルの混合物
を、２Ｈ- ペンタフルオルプロぺン及びアルコールから
ＫＯＨの存在下製造することが記載されているけれど
も、変換率は定量的でない。それゆえ、Ｒ２２７中に溶
解した、微量の２Ｈ- ペンタフルオルプロペン及び他の
オレフィンを、アルコールとの反応により定量的に除去
することが予期し得なかった。その上Ｒ２２７は、多く
の他のフッ素化された炭化水素と類似して、アルコール
と共沸物を形成することが懸念されていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、１，１，１，
２，３，３，３- ヘプタフルオルプロパン（Ｒ２２７）
から一般式Ｃn Ｈm Ｆp Ｃｌq （式中ｎは２〜６であ
り、ｍは０〜８であり、ｐは１〜１２であり、ｑは０〜
８でありそしてｍ＋ｐ＋ｑは２ｎである）で示されるオ
レフィン性不純物を除去する方法において、汚染したＲ
２２７を−２０乃至１００℃の温度及び１乃至５０バー
ルの圧力においてアルコール及び塩基と接触させそして
同時に又はその後Ｒ２２７を蒸留により除去することを
特徴とする方法に関する。
２，３，３，３- ヘプタフルオルプロパン（Ｒ２２７）
から一般式Ｃn Ｈm Ｆp Ｃｌq （式中ｎは２〜６であ
り、ｍは０〜８であり、ｐは１〜１２であり、ｑは０〜
８でありそしてｍ＋ｐ＋ｑは２ｎである）で示されるオ
レフィン性不純物を除去する方法において、汚染したＲ
２２７を−２０乃至１００℃の温度及び１乃至５０バー
ルの圧力においてアルコール及び塩基と接触させそして
同時に又はその後Ｒ２２７を蒸留により除去することを
特徴とする方法に関する。
【０００６】不純物は、特に１，１，１，３，３，３-
ペンタフルオルプロペン（２Ｈ- ペンタフルオルプロペ
ン）及びパーフルオルプロペンである。 一般式Ｃn Ｈ2n+1ＯＨ、Ｃn Ｈ2n（ＯＨ）2 、Ｃn Ｈ
2n-1ＯＨ又はＣn Ｈ2n-2（ＯＨ）2 （式中ｎは１〜６、
好ましくは１〜３である）で示される一価アルコールを
使用することが好ましい。特にｐＫが８乃至１４である
塩基をメタノール、エタノール又はｉ- プロパノール及
びエチレングリコール（グリコール）が適する。
ペンタフルオルプロペン（２Ｈ- ペンタフルオルプロペ
ン）及びパーフルオルプロペンである。 一般式Ｃn Ｈ2n+1ＯＨ、Ｃn Ｈ2n（ＯＨ）2 、Ｃn Ｈ
2n-1ＯＨ又はＣn Ｈ2n-2（ＯＨ）2 （式中ｎは１〜６、
好ましくは１〜３である）で示される一価アルコールを
使用することが好ましい。特にｐＫが８乃至１４である
塩基をメタノール、エタノール又はｉ- プロパノール及
びエチレングリコール（グリコール）が適する。
【０００７】使用される塩基は、好ましくは、ｐＫが８
乃至１４である塩基、特にＮａＯＨ、ＫＯＨ又は石炭酸
ナトリウムである。温度は、好ましくは０乃至５０℃で
ありそして圧力は、好ましくは１乃至１０バールであ
る。Ｒ２２７に対し、アルコールの量は、好ましくは
０．５乃至１０重量％でありそして塩基の量は、好まし
くは０．０１乃至５重量％である。
乃至１４である塩基、特にＮａＯＨ、ＫＯＨ又は石炭酸
ナトリウムである。温度は、好ましくは０乃至５０℃で
ありそして圧力は、好ましくは１乃至１０バールであ
る。Ｒ２２７に対し、アルコールの量は、好ましくは
０．５乃至１０重量％でありそして塩基の量は、好まし
くは０．０１乃至５重量％である。
【０００８】
【実施例】本発明を以下の例により一層詳細に説明す
る。 例１乃至９：加熱可能な攪拌式オートクレーブ（Ｖ＝３
００ｍｌ）に、２Ｈ-ベンタフルオルプロペン（ＰＦ
Ｐ）約５００ｐｐｍを含有する、１，１，１，２，３，
３，３- ヘプタフルオルプロパン（Ｒ２２７）１００ｇ
及びアルコール１０ｇ及び塩基１ｇを充填した。その後
オートクレーブを５０℃に加温し（圧力９．３バール）
そしてこの温度において４時間攪拌した。ＰＥＰの含有
率をガスクロマトグラフィーによりモニターした。使用
されるアルコール及び塩基及び結果を表１において示
す。
る。 例１乃至９：加熱可能な攪拌式オートクレーブ（Ｖ＝３
００ｍｌ）に、２Ｈ-ベンタフルオルプロペン（ＰＦ
Ｐ）約５００ｐｐｍを含有する、１，１，１，２，３，
３，３- ヘプタフルオルプロパン（Ｒ２２７）１００ｇ
及びアルコール１０ｇ及び塩基１ｇを充填した。その後
オートクレーブを５０℃に加温し（圧力９．３バール）
そしてこの温度において４時間攪拌した。ＰＥＰの含有
率をガスクロマトグラフィーによりモニターした。使用
されるアルコール及び塩基及び結果を表１において示
す。
【０００９】 表 １ アルコール 塩基 ４時間後のPFP の含有率〔ppm 〕 メタノール ＮａＯＨ b.d.l.* メタノール ＫＯＨ b.d.l.* メタノール 酢酸ナトリウム ３５０ メタノール Ｎａ2 ＨＰＯ3 ４００ メタノール ピリジン ２８０ メタノール 石炭酸ナトリウム １５０ エタノール ＮａＯＨ b.d.l.* ｉ- プロパノール ＮａＯＨ ３０ アルコール ＮａＯＨ b.d.l.* ────────────────────────────────── * b.d.l.＝検出下限（＜１ｐｐｍ） 例 １０ 蒸留容器に、２Ｈ- ペンタフルオルプロペン約２００ｐ
ｐｍを含有する、Ｒ２２７ ８０Ｋｇ及びメタノール６
００ｇ及びＫＯＨ１５ｇを充填した。その後容器を３０
℃に加温しそしてこの温度において１２時間攪拌した。
ＰＦＰの含有率は、１０ｐｐｍより少ない値に低下し
た。
ｐｍを含有する、Ｒ２２７ ８０Ｋｇ及びメタノール６
００ｇ及びＫＯＨ１５ｇを充填した。その後容器を３０
℃に加温しそしてこの温度において１２時間攪拌した。
ＰＦＰの含有率は、１０ｐｐｍより少ない値に低下し
た。
【００１０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明による、Ｒ
２２７からオレフィン性不純物を除去する方法は、公知
の該方法と比較して、オレフィン性不純物をＲ２２７か
らほとんど完全にそして容易に分離することができると
いう長所を有する。
２２７からオレフィン性不純物を除去する方法は、公知
の該方法と比較して、オレフィン性不純物をＲ２２７か
らほとんど完全にそして容易に分離することができると
いう長所を有する。
Claims (7)
- 【請求項１】 １，１，１，２，３，３，３- ヘプタフ
ルオルプロパン（Ｒ２２７）から一般式Ｃn Ｈm Ｆp Ｃ
ｌq（式中ｎは２〜６であり、ｍは０〜８であり、ｐは
１〜１２であり、ｑは０〜８でありそしてｍ＋ｐ＋ｑは
２ｎである）で示されるオレフィン性不純物を除去する
方法において、汚染したＲ２２７を−２０乃至１００℃
の温度及び１乃至５０バールの圧力においてアルコール
及び塩基と接触させそして同時に又はその後Ｒ２２７を
蒸留により除去することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 一般式Ｃn Ｈ2n+1ＯＨ、Ｃn Ｈ2n（Ｏ
Ｈ）2 、Ｃn Ｈ2n-1ＯＨ又はＣn Ｈ2n-2（ＯＨ）2 （式
中ｎは１〜６、好ましくは１〜３である）で示されるア
ルコールを使用する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ｐＫが８乃至１４である塩基を使用する
請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 方法を０乃至５０℃及び１乃至１０バー
ルにおいて実施する請求項１乃至３のいずれか一つに記
載の方法。 - 【請求項５】 使用されるアルコールがエチレングリコ
ール、メタノール、エタノール又はｉ- プロパノールで
ある請求項１乃至４のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項６】 使用される塩基が、ＮａＯＨ、ＫＯＨ又
は石炭酸ナトリウムである請求項１乃至５のいずれか一
つに記載の方法。 - 【請求項７】 Ｒ２２７に対し０．５乃至１０重量％の
アルコール及び０．０１乃至５重量％の塩基を使用する
請求項１乃至６のいずれか一つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4115025A DE4115025A1 (de) | 1991-05-08 | 1991-05-08 | Verfahren zur entfernung olefinischer verunreinigungen aus 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan |
| DE41150252 | 1991-05-08 | ||
| DE4115025:2 | 1991-05-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05124999A true JPH05124999A (ja) | 1993-05-21 |
| JP3133821B2 JP3133821B2 (ja) | 2001-02-13 |
Family
ID=6431242
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04115006A Expired - Fee Related JP3133821B2 (ja) | 1991-05-08 | 1992-05-07 | １，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオルプロパンからオレフィン性不純物を除去する方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5475169A (ja) |
| EP (1) | EP0512502B1 (ja) |
| JP (1) | JP3133821B2 (ja) |
| AT (1) | ATE150744T1 (ja) |
| CA (1) | CA2068128C (ja) |
| DE (2) | DE4115025A1 (ja) |
| DK (1) | DK0512502T3 (ja) |
| ES (1) | ES2101768T3 (ja) |
| GR (1) | GR3023875T3 (ja) |
| SG (1) | SG46681A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999050209A1 (fr) * | 1998-03-31 | 1999-10-07 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Procede de production d'un hydrocarbure fluore sature |
| JP2011063626A (ja) * | 2001-09-07 | 2011-03-31 | Solvay (Sa) | 精製ヘプタフルオロプロパンを得る方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE144971T1 (de) * | 1992-06-13 | 1996-11-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur entfernung olefinischer verunreinigungen aus fluorierten c3-c6- kohlenwasserstoffen |
| DE4241969A1 (de) * | 1992-12-12 | 1994-06-16 | Hoechst Ag | Hochreines Perfluor-(4-methyl-2-penten), seine Herstellung und Verwendung |
| US5352785A (en) * | 1993-03-30 | 1994-10-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Continuous process for purifying perfluorochemical compositions |
| DE19510159A1 (de) * | 1995-03-21 | 1996-09-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur Entfernung von olefinischen Verunreinigungen aus 2H-Heptafluorpropan (R 227) |
| US5696310A (en) * | 1996-04-12 | 1997-12-09 | Jackson; Andrew | Purification of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US6407297B1 (en) | 1997-11-25 | 2002-06-18 | Ineos Fluor Holdings Limited | Preparation of fluorine-containing organic compounds |
| CA2309694A1 (en) * | 1997-11-25 | 1999-06-03 | Imperial Chemical Industries Plc | Preparation of fluorine-containing organic compounds |
| US5856595A (en) * | 1998-03-03 | 1999-01-05 | Alliedsignal Inc. | Purified 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and method for making same |
| IT1301758B1 (it) | 1998-06-19 | 2000-07-07 | Ausimont Spa | Processo di preparazione di 227 |
| FR2806077B1 (fr) * | 2000-03-07 | 2004-01-30 | Solvay | Procede pour l'obtention d'un hydrofluoroalcane epure, hydrofluoroalcane epure, utilisation de l'hydrofluoroalcane et methode d'analyse d'un hydrofluoroalcane |
| MXPA03001224A (es) * | 2000-08-10 | 2003-09-22 | Solvay | Proceso para obtener un hidrofluoroalcano purificado. |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2409274A (en) * | 1943-04-23 | 1946-10-15 | Du Pont | Polyfluoro organic ethers and their preparation |
| GB902590A (en) * | 1960-03-22 | 1962-08-01 | Allied Chem | Production of heptafluoropropane |
| DE1219460B (de) * | 1963-11-07 | 1966-06-23 | Hoechst Ag | Verfahren zur Reinigung von 2, 2, 2-Trifluor-1-chlor-1-bromaethan, welches als Verunreinigung 1, 1, 1, 4, 4, 4-Hexafluor-2, 3-dichlorbuten-2 enthaelt |
| EP0002098B1 (en) * | 1977-11-10 | 1981-08-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Removal of perfluoroisobutylene |
| CA2003039A1 (en) * | 1988-11-22 | 1990-05-22 | Richard E. Fernandez | Purification of saturated halocarbons |
| US4973774A (en) * | 1989-11-02 | 1990-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chlorofluorohydrocarbon purification process |
| US5118873A (en) * | 1990-11-19 | 1992-06-02 | Chemical Research & Licensing Company | Process for the preparation of mtbe |
-
1991
- 1991-05-08 DE DE4115025A patent/DE4115025A1/de active Granted
-
1992
- 1992-05-06 DE DE59208257T patent/DE59208257D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1992-05-06 AT AT92107633T patent/ATE150744T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-05-06 DK DK92107633.7T patent/DK0512502T3/da active
- 1992-05-06 SG SG1996008209A patent/SG46681A1/en unknown
- 1992-05-07 US US07/879,810 patent/US5475169A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-07 JP JP04115006A patent/JP3133821B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-07 CA CA002068128A patent/CA2068128C/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-06-24 GR GR970401518T patent/GR3023875T3/el unknown
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|---|---|---|---|---|
| WO1999050209A1 (fr) * | 1998-03-31 | 1999-10-07 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Procede de production d'un hydrocarbure fluore sature |
| JP2011063626A (ja) * | 2001-09-07 | 2011-03-31 | Solvay (Sa) | 精製ヘプタフルオロプロパンを得る方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59208257D1 (de) | 1997-04-30 |
| EP0512502A3 (en) | 1993-05-26 |
| DK0512502T3 (da) | 1997-09-22 |
| US5475169A (en) | 1995-12-12 |
| SG46681A1 (en) | 1998-02-20 |
| ES2101768T3 (es) | 1997-07-16 |
| EP0512502A2 (de) | 1992-11-11 |
| DE4115025C2 (ja) | 1993-06-24 |
| EP0512502B1 (de) | 1997-03-26 |
| GR3023875T3 (en) | 1997-09-30 |
| ATE150744T1 (de) | 1997-04-15 |
| JP3133821B2 (ja) | 2001-02-13 |
| CA2068128A1 (en) | 1992-11-09 |
| CA2068128C (en) | 2002-11-05 |
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