JPH05117443A - ブロツキング防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記（ア）、（イ）、（ウ）、（エ）、
（オ）、（カ）の要件を共に具備する炭酸カルシウムか
らなる合成樹脂用ブロッキング防止剤； （ア）０．１μｍ≦ＤＳ１≦１０μｍ （イ）０．０３３μｍ≦ＤＳ２≦１０μｍ （ウ）ＤＰ３／ＤＳ１≦１．２５ （エ）１．０≦ＤＰ２／ＤＰ４≦２．５ （オ）１．０≦ＤＰ１／ＤＰ５≦４．０ （カ）（ＤＰ２−ＤＰ４）／ＤＰ３≦１．０ 但し、 ＤＳ１、ＤＳ２：走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により調
べた１次粒子の長径（ＤＳ１）、短径（ＤＳ２）の平均
粒子径（μｍ） ＤＰ１〜ＤＰ５：光透過式の粒度分布測定機（島津製作
所製ＳＡ−ＣＰ３）を用いた粒度分布において、大きな
粒子径側から起算した重量累計１０％時（ＤＰ１）、２
５％時（ＤＰ２）、５０％時（ＤＰ３）、７５％時（Ｄ
Ｐ４）及び９０％時（ＤＰ５）の粒子径（μｍ）。 【効果】 合成樹脂フィルムに特に好適で、発泡性がな
く、透明性を損なわない。ポリエステルフィルムに適用
した場合、滑り性、耐摩耗性に優れ、粗大突起の少ない
良質のフィルムを提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の形態及び粒度分
布を有する炭酸カルシウムからなる合成樹脂用ブロッキ
ング防止剤に関し、その目的とするところは、ポリオレ
フィン、ポリエステル等の合成樹脂用ブロッキング防止
剤として使用して、例えば合成樹脂フィルム等のブロッ
キングに対し優れた防止能を示す素材を提供することに
ある。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂は各種工業用途に広く利用され
ている。中でも工業的に製造されているポリエステル、
特にポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略
す）は優れた物理的・化学的特性を有しており、繊維、
フィルム、その他の成形品として広く使用されている。
例えばフィルム分野においては、オーディオテープ、ビ
デオテープ等の磁気テープ、コンデンサー用、写真用、
包装用、ＯＨＰ用等に用いられている。

【０００３】ポリエステルフィルムにおいては、その滑
り性や耐削れ性がフィルムの製造工程及び各用途におけ
る加工工程の作業性の良否、更にはその製品品質の良否
を左右する大きな原因となっている。これら滑り性や耐
削れ性が不充分な場合、例えばポリエステルフィルム表
面に磁性層を塗布し、磁気テープとして用いる場合に
は、磁性層塗布時におけるコーティングロールとフィル
ム表面との摩擦が激しく、またこれによるフィルム表面
の摩耗も激しく、極端な場合はフィルム表面へのしわ、
擦傷等が発生する。また磁性層塗布後のフィルムをスリ
ットしてオーディオ、ビデオ、またはコンピューター用
テープ等に加工した後でも、リールやカセット等からの
引出し、巻き上げその他の操作の際に、多くのガイド
部、再生ヘッド等との間で摩耗が著しく生じ、擦傷、歪
の発生、更にはポリエステルフィルム表面の削れ等によ
る白粉状物質を析出させる結果、磁気記録信号の欠落、
即ちドロップアウトの大きな原因となることが多い。

【０００４】従来、ポリエステルの摩擦係数を低下させ
る方法としては、ポリエステル中に無機微粒子を含有せ
しめ、成形品の表面に微細で適度な凹凸を与えて成形品
の表面滑性を向上させる方法が数多く提案されている
が、微粒子とポリエステルとの親和性が充分でなく、フ
ィルムの透明性、耐摩耗性がいずれも満足すべきもので
はなかった。これらポリエステルフィルムの表面の凹凸
を形成する粒子は、その大きさが大きいほど滑り性の改
良効果が大であるのが一般的であるが、磁気テープ、特
にビデオ用の如き精密用途には、その粒子が大きいこと
自体がドロップアウト等の欠点発生の原因ともなり得る
ため、フィルム表面の凹凸はできるだけ微細である必要
があり、これら相反する特性を同時に満足すべき要求が
なされているのが現状である。

【０００５】また、これら無機微粒子とポリエステル中
での分散性をよくするため、無機化合物微粒子のグリコ
ールスラリーを調製し、ポリエステルの製造工程に添加
することが行なわれるが、これら無機微粒子はグリコー
ル中での分散性及び分散安定性が良好であるとはいえ
ず、無機微粒子を懸濁させたグリコールを長期間保存し
た場合、無機化合物が沈降沈澱し、固いハードケーキを
形成し、再分散が困難となること、更にグリコール中や
ポリエステルの製造時に無機微粒子が凝集してしまうと
いう欠点もある。ポリマー中に凝集粗大粒子が存在する
と、紡糸時に糸切れの原因となったり、フィルムにおい
ては粗大突起、フィッシュアイ等の原因となり、特に磁
気テープ用フィルムに使用する場合には、ドロップアウ
トやＳ／Ｎ比の低下を引き起こすため、凝集粗大粒子の
生成しない微粒子の開発が待たれている。

【０００６】一方、ポリエステルと同様にポリオレフィ
ンも、各種用途の工業製品として広く利用されており、
特にポリプロピレンフィルム等の二軸延伸ポリオレフィ
ンフィルムは各種の包装用材料として最も汎用されてい
るものである。この種のポリオレフィンフィルムは周知
のように粘着性があるためブロッキングを起こし易く、
そのためにフィルムの製造及び更にその高次加工におけ
る作業性を損なうのみならず、他方そのフィルムを使用
して例えば梱包や包装する場合には袋の口開き不良など
のトラブルを生じ易い。従って通常この種のフィルムは
耐ブロッキング処理がなされており、ブロッキング防止
剤としては微粉末珪酸、ゼオライト、炭酸カルシウム、
あるいはカオリンクレーが代表的である。

【０００７】また、ポリオレフィンフィルムの品質特性
として透明性の優れていることが要求されるが、この透
明性と耐ブロッキング性とは相矛盾する品質特性であ
り、ポリオレフィンフィルムの耐ブロッキング性を良好
化せしめるために多量のブロッキング防止剤を使用した
場合、使用量の増加にともないポリオレフィンフィルム
の透明性が低下するという関係にあって、これら耐ブロ
ッキング性と透明性を共に効果的に満足しうるための改
質用添加剤としては、従来の無機粉末はいずれも欠点が
あった。

【０００８】例えば、従来から使用されているカオリン
クレーは、粒子形状が板状構造を有しているため、ポリ
オレフィンフィルムのブロッキング防止剤として使用し
て、ポリオレフィンフィルム表面に充分な凹凸を形成す
ることができないため、多量に使用しないと良好な耐ブ
ロッキング性を得ることができず、その結果透明性にお
いて不充分なポリオレフィンフィルムしか得られなかっ
た。同様に微粉末珪酸を用いた場合、その基本粒子が極
めて微小であるため、透明性の観点からは良好なポリオ
レフィンフィルムが得られるものの、多量に使用しても
ポリオレフィンフィルム表面に充分な凹凸を形成するこ
とができないため、ブロッキング防止機能の観点からは
充分なポリオレフィンフィルムが得られなかった。ま
た、ゼオライト粉末を用いた場合、カオリンクレー、微
粉末珪酸と比較し、比較的良好な透明性、耐ブロッキン
グ性を有するポリオレフィンフィルムが得られるもの
の、ゼオライトは周知のように結晶水を有するために、
合成樹脂の成形、フィルム化の際の加熱条件において、
結晶水の離脱に伴う発泡現象がしばしば生じて欠陥商品
を与えることがある。この欠陥はゼオライトを加熱処理
していわゆるゼオライト水を除いて無水の活性化ゼオラ
イトにした場合でも、この水は容易に再吸着してしまう
ので、実質的には、フィルム化工程における際の水の影
響を除くことは不可能であった。

【０００９】さらにまた、従来使用された炭酸カルシウ
ムを使用した場合、炭酸カルシウムには結晶水が無いた
め結晶水の離脱に伴う発泡現象は皆無であるものの、炭
酸カルシウムは元来凝集力が強く一次粒子が多数凝集し
た二次粗大粒子を形成しやすいため、良好な耐ブロッキ
ング性と透明性を共に具備するポリオレフィンフィルム
用のブロッキング防止剤として改善すべき問題点があっ
た。

【００１０】一般に、炭酸カルシウムはその原因となる
石灰石が日本国内で豊富に産出するため、製紙、塗料、
ゴム、プラスチック等の填剤として多方面の分野に利用
されている。この炭酸カルシウムは一般に重質炭酸カル
シウムと沈降製炭酸カルシウム（合成炭酸カルシウム）
の２種に大別される。

【００１１】重質炭酸カルシウムは石灰石を機械的に粉
砕し、該粉砕物を分級することにより、各種グレードに
類別し調製される炭酸カルシウムであり、比較的安価に
製造できる特徴を有している反面、現在の分級技術では
粗大粒子と微小粒子の完全な分級は不可能であり、その
結果粒度分布がブロードであり、且つ一定以上の微細度
を有する炭酸カルシウムは現在の粉砕分級技術では製造
できないという欠点を有しているため、ポリオレフィン
フィルム等の合成樹脂フィルムのブロッキング防止剤と
しては不適であった。

【００１２】一方、合成炭酸カルシウムの工業的製造方
法としては、炭酸ガス法が広く採用されている。この炭
酸ガス法とは、天然に産する石灰石を焼成することによ
り生石灰（酸化カルシウム）を得、この生石灰と水を反
応させ石灰乳（水酸化カルシウムの水懸濁液）を得、こ
の石灰乳に石灰石を焼成する際発生する炭酸ガスを導通
し反応させることにより炭酸カルシウムを得る方法であ
る。この炭酸ガス法で製造される合成炭酸カルシウム
は、元来一次粒子間の凝集力が非常に強いものであり、
一次粒子が多数凝集して大きな二次粒子（一次粒子の粗
大凝集体）を形成しており、この二次粒子のスラリー
は、長時間強力に攪拌を続けても、ほぼ一次粒子にまで
分散させることは不可能であるとされている。このよう
な一次粒子の凝集体を多数含有する合成炭酸カルシウム
を、各種用途の填料又は顔料として使用した場合、二次
粒子があたかも一次粒子のような挙動を示すため、分散
不良、強度の低下、光沢の低下、流動性の悪化等、良好
な物性が得られず、本来一次粒子を配合した場合の様な
配合効果が得られない。また同様に、このように多数の
凝集体を含有する合成炭酸カルシウムに、無機系又は有
機系の表面処理剤を処理しても二次粒子表面のみが処理
されるにすぎず、充分な効果を発揮するに至らない。

【００１３】現在まで、これら一次粒子凝集体を分散さ
せる方法は幾多報告されているが、一般にボールミル、
サンドグラインダーミル等により、強力に粉砕破壊する
方法が採用されている。しかしながら、このような方法
は強大なエネルギーを使用した摩砕粉砕であるため、凝
集体の分散が行なわれると同時に一次粒子の破壊も行な
われ、その結果表面状態の非常に不安定な、しかも希望
する一次粒子径よりさらに小さな粒子と、分散が不完全
な二次凝集粒子とが混在し、粒度の分布が幅広くなって
しまうため、好ましい方法であるといいがたい。また、
このようなサンドグラインダー等の湿式粉砕機には、通
常粉砕用メディアとして微少なガラスビーズが用いられ
るが、炭酸カルシウムの粉砕破壊工程時これらガラスビ
ーズ表面も粉砕破壊されるため、分散処理後の炭酸カル
シウム中に２０μｍ前後の粗大ガラス片が多数混入する
ことになり、例えば１５μｍ前後の厚みの薄物フィルム
の充填剤として使用するような炭酸カルシウムをこのよ
うな湿式粉砕方法を用いて分散調製することは好ましく
ない。以上の理由から、従来の合成炭酸カルシウムもポ
リオレフィンフィルム等の合成樹脂フィルムのブロッキ
ング防止剤としては充分なものではなかった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
上記の事実に鑑み、ポリオレフィンフィルム等の合成樹
脂に良好な耐ブロッキング性、良好な透明性を付与し、
且つフィルム化工程等における発泡現象を起こさないブ
ロッキング防止剤を提供するものである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決せんとして鋭意検討を重ねた結果、特定の粒子径、
特定の粒度内容を有する炭酸カルシウムが所期の目的の
ブロッキング防止剤としての機能を有していることを見
いだし、本発明を完成した。

【００１６】即ち、本発明は、下記（ア）、（イ）、
（ウ）、（エ）、（オ）、（カ）の要件を共に具備する
炭酸カルシウムからなる合成樹脂用ブロッキング防止剤
である。 （ア）０．１μｍ≦ＤＳ１≦１０μｍ （イ）０．０３３μｍ≦ＤＳ２≦１０μｍ （ウ）ＤＰ３／ＤＳ１≦１．２５ （エ）１．０≦ＤＰ２／ＤＰ４≦２．５ （オ）１．０≦ＤＰ１／ＤＰ５≦４．０ （カ）（ＤＰ２−ＤＰ４）／ＤＰ３≦１．０ 但し、 ＤＳ１：走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により調べた１次
粒子の長径の平均粒子径（μｍ） ＤＳ２：上記顕微鏡により調べた１次粒子の短径の平均
粒子径（μｍ） ＤＰ１：光透過式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ−
ＣＰ３）を用いて測定した粒度分布において、大きな粒
子径側から起算した重量累計１０％の時の粒子径（μ
ｍ） ＤＰ２：上記測定機を用いて測定した粒度分布におい
て、大きな粒子径側から起算した重量累計２５％の時の
粒子径（μｍ） ＤＰ３：上記測定機を用いて測定した粒度分布におい
て、大きな粒子径側から起算した重量累計５０％の時の
粒子径（μｍ） ＤＰ４：上記測定機を用いて測定した粒度分布におい
て、大きな粒子径側から起算した重量累計７５％の時の
粒子径（μｍ） ＤＰ５：上記測定機を用いて測定した粒度分布におい
て、大きな粒子径側から起算した重量累計９０％の時の
粒子径（μｍ）

【００１７】本発明における光透過式粒度分布測定機に
よる粒子径の計測は、下記の要領で測定計算されたもの
である。 測定機種：島津製作所ＳＡ−ＣＰ３ 測定方法： 溶媒：イオン交換水にポリアクリル酸ソーダ０．００４
重量％溶解させた水溶液 予備分散：超音波分散１００秒 測定温度：２７．５℃±２．５℃ 計測方法：以下の計算例の通りとする。 上記粒度分布測定結果から計算したＤＰ１，２，３，
４，５は以下の通りとなる； ＤＰ１＝2.00＋(11.0 −10.0) ×(3.00−2.00) ÷(11.0 −6.0)＝2.20 ＤＰ２＝0.80＋(28.0 −25.0) ×(1.00 −0.80) ÷(28.0 −18.0) ＝0.86 ＤＰ３＝0.50＋(58.0 −50.0) ×(0.60 −0.50) ÷(58.0 −42.0) ＝0.55 ＤＰ４＝0.30＋(82.0 −75.0) ×(0.40 −0.30) ÷(82.0 −72.0) ＝0.37 ＤＰ５＝0.15＋(94.0 −90.0) ×(0.20 −0.15) ÷(94.0 −89.0) ＝0.19 本発明のＤＳの測定には、日立製作所製走査型電子顕微
鏡を使用した。

【００１８】本発明の合成樹脂用ブロッキング防止剤に
おいて、ＤＳ１及びＤＳ２は０．１μｍ≦ＤＳ１≦１０
μｍ、０．０３３μｍ≦ＤＳ２≦１０μｍ、好ましくは
０．１μｍ≦ＤＳ１≦５μｍ、０．０３３μｍ≦ＤＳ２
≦５μｍであればよく、合成樹脂の種類、用途、その他
要求される物性により任意に選択される。例えばオーデ
ィオ、ビデオ用等の磁気テープ等のより高度の物性を要
求される分野においては、ＤＳ１及びＤＳ２は２μｍ以
下が特に好ましい。また、包装用等の用途に使用される
ポリオレフィンフィルムには、１μｍ≦ＤＳ１≦５μ
ｍ、０．５μｍ≦ＤＳ２≦５μｍが特に好適である。Ｄ
Ｓ１及びＤＳ２が１０μｍを越える場合、例えばフィル
ム分野においてはフィルムの透明性を阻害するばかりで
なく、フィルム表面に多数の粗大突起が存在することに
なり、フィルム表面の平滑性が著しく悪化し好ましくな
い。一方、ＤＳ１が０．１μｍ未満、及びＤＳ２が０．
０３３μｍ未満の場合、多量に使用しても充分な耐ブロ
ッキング性を合成樹脂に付与できるブロッキング防止剤
は得られない。

【００１９】本発明のブロッキング防止剤の形状に関し
ては特に限定は無いが、一般に偏平な板状構造を有する
ブロッキング防止剤は、その形状効果から充分なブロッ
キング防止効果を得るためには多量のブロッキング防止
剤を使用する必要が生じ、フィルム等の透明性、柔軟性
を損なう恐れがあるため、ブロッキング防止剤に関する
関数であるＤＳ１／ＤＳ２については、１≦ＤＳ１／Ｄ
Ｓ２≦３の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは１
≦ＤＳ１／ＤＳ２≦２、さらに好ましくは１≦ＤＳ１／
ＤＳ２≦１．５である。

【００２０】ブロッキング防止剤の分散状態に関する関
数であるＤＰ３／ＤＳ１及び（ＤＰ２−ＤＰ４）／ＤＰ
３は、ＤＰ３／ＤＳ１≦１．２５、（ＤＰ２−ＤＰ４）
／ＤＰ３≦１．０であればよく、ＤＰ３／ＤＳ１が１．
２５を越える場合、及び（ＤＰ２−ＤＰ４）／ＤＰ３が
１．０を越える場合、ブロッキング防止剤が多数の二次
粒子によって構成されることになり、合成樹脂成形物の
性能の設計の観点から好ましくなく、例えばフィルム分
野においては、このようなブロッキング防止剤によって
得られるフィルム表面の凹凸の大きさも不均一となり、
充分な耐ブロッキング性を有するフィルムが得られな
い。従って高度な工業用途に利用されるポリオレフィン
等には（ＤＰ２−ＤＰ４）／ＤＰ３は０．５以下が好ま
しく、また、オーディオ、ビデオ用等の磁気テープ等の
より高度の物性を要求される分野においては、（ＤＰ２
−ＤＰ４）／ＤＰ３は０．３５以下が特に好ましい。

【００２１】ブロッキング防止剤の粒度構成に関する関
数であるＤＰ２／ＤＰ４及びＤＰ１／ＤＰ５は、１．０
≦ＤＰ２／ＤＰ４≦２．５、１．０≦ＤＰ１／ＤＰ５≦
４．０であればよく、さらに高度な物性が要求される用
途には、１．０≦ＤＰ２／ＤＰ４≦２．０、１．０≦Ｄ
Ｐ１／ＤＰ５≦３．０であることが好ましい。ＤＰ２／
ＤＰ４が２．５を越える場合、及びＤＰ１／ＤＰ５が
４．０を越える場合、粒度分布幅がブロードになり、ブ
ロッキング防止能に不必要な微小粒子及びフィルム等合
成樹脂成形物表面の粗大突起の原因となる粗大粒子の含
有率が多くなるため、充分な耐ブロッキング性と良好な
透明性を合成樹脂フィルム等の合成樹脂成形物に付与で
きるブロッキング防止剤は得られない。

【００２２】本発明の使用する炭酸カルシウムの結晶形
に関しては特別の限定はなく、六方晶系のカルサイト型
結晶、斜方晶系のアラゴナイト結晶、及び擬六方晶系の
バテライト型結晶の１種又は２種以上を用いることがで
きるが、粒子の形状の均一性、粒子の分散性等の観点か
ら立方形状、球状のカルサイト型炭酸カルシウム及び球
状のバテライト型炭酸カルシウムが好適である。

【００２３】本発明に使用できる炭酸カルシウムの製造
方法としては、例えば粒子形状を制御する反応緩衝剤
（例えば硫酸ナトリウム）を溶存する炭酸イオン溶液
（例えば炭酸ナトリウム）とカルシウム溶液（例えば塩
化カルシウム）とを混合し、混合液の反応過程で結晶成
長停止剤（例えば水酸化ナトリウム）を添加して粒子径
を制御し、反応条件を制御することにより、任意の粒子
径の立方形状のカルサイト型炭酸カルシウム又は球状バ
テライト型炭酸カルシウムを調製することが可能であ
る。また、特定量の生石灰又は消石灰と特定量の水を含
有する生石灰又は消石灰のメタノール懸濁液に、炭酸ガ
スを導通し炭酸化反応を行い、炭酸化反応途中の特定時
点で反応系内の温度を特定の温度に調整し、炭酸化反応
開始から反応系内の導電率が特定の値に到達する時間を
特定化することにより、任意の粒子径を有する球状又は
楕円球状バテライト炭酸カルシウムを製造することが可
能である。

【００２４】しかし乍ら、本発明の目的を達成する炭酸
カルシウムは、前述の製造方法に特に限定されるわけで
はなく、上記（ア）〜（カ）の要件を共に具備する炭酸
カルシウムであればさしつかえないことは言うまでもな
い。

【００２５】本発明に使用する炭酸カルシウムは、粒子
の分散性、安定性等をさらに高めるために、有機酸、例
えば脂肪酸、樹脂酸、アクリル酸、シュウ酸、クエン酸
等の有機酸、酒石酸、燐酸、縮合燐酸、フッ酸等の無機
酸、それらのポリマー、それらの塩、又はそれらのエス
テル類等の表面処理剤、界面活性剤等の分散剤、チタネ
ート系カップリング剤、シランカップリング剤等のカッ
プリング剤等で、常法に従い表面処理された後使用され
るのが好ましい。

【００２６】本発明のブロッキング防止剤に適用できる
合成樹脂及び合成樹脂成形品の種類としては特別な制限
は無いが、特にポリオレフィンやポリエステルのフィル
ムに好適である。ポリオレフィンとしては透明かつ結晶
性の自己支持性フィルム形成能を有するものであれば特
に限定されるものではないが、例えば炭素数２〜１２程
度のα−オレフィンの結晶性単独重合体、２種以上の結
晶性共重合体、具体的にはポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ−４−メチルペンテン−１、エチレン−プロピ
レンランダム又はブロック共重合体、エチレン−プロピ
レン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキセ
ン共重合体などを挙げることができる。中でも、ポリプ
ロピレンやプロピレン過半重量のプロピレンと他のα−
オレフィンとの重合体が好ましく、特にエチレン含量が
０〜６重量％のプロピレン重合体が良い。また、これら
のポリオレフィンは結晶性であり、アイソタクティック
インデックス（ＩＩ）が通常４０以上、中でも６０以
上、特に９０以上のものが適する。更に、成形できるも
のである限り用いられるが、通常はメルトフローレート
（ＭＦＲ）が０．０１〜１００ｇ／１０分、中でも０．
１〜５０ｇ／１０分、特に０．５〜１０ｇ／１０分のも
のが好ましい。

【００２７】また、ポリエステルとしては、芳香族ジカ
ルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主た
るグリコール成分とするポリエステルであれば特に制限
はない。かかるポリエステルは実質的に線状であり、そ
してフィルム形成性、特に溶融成形によるフィルム形成
性を有する。芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジ
フェニルエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ア
ンスラセンジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪
族グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペ
ンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール等の如き炭素数２〜１０のポリ
メチレングリコールあるいはシクロヘキサンジメタノー
ルの如き脂環族ジオール等を挙げることができる。

【００２８】本発明において、ポリエステルとしては例
えばアルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンナ
フタレートを主たる構成成分とするものが好ましく用い
られる。かかるポリエステルのうちでも、例えばポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートはもちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の
８０モル％以上がテレフタル酸及び／又は２，６−ナフ
タレンジカルボン酸であり、全グリコール成分の８０モ
ル％以上がエチレングリコールである共重合体が好まし
い。その際、全酸成分の２０モル％以下はテレフタル酸
及び／又はナフタレンジカルボン酸以外の上記芳香族ジ
カルボン酸であることができ、また例えばアジピン酸、
セバチン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサ
ン−１，４−ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等
であることができる。また全グリコール成分の２０モル
％以下は、エチレングリコール以外の上記グリコールで
あることができ、あるいは例えばハイドロキノン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の如き
芳香族ジオール；１，４−ジヒドロキシメチルベンゼン
の如き芳香族を含む脂肪族ジオール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール等の如きポリアルキレングリコール（ポリ
オキシアルキレングリコール）等であることもできる。

【００２９】また、このポリエステルには、例えばヒド
ロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸；ω−ヒドロキシ
カプリン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸
に由来する成分を、ジカルボン酸成分及びオキシカルボ
ン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共重合或いは結
合するものも含有される。更にこのポリエステルには実
質的に線状である範囲の量、例えば全酸性分に対し２モ
ル％以下の量で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリ
ヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリ
スリトール等を共重合したものも含有される。他の合成
樹脂としてナイロン６６、ナイロン６の如きポリアミ
ド、ポリ塩化ビニルの如き含ハロゲン含有重合体も適用
可能である。

【００３０】かかる合成樹脂にブロック防止剤として配
合すべき本発明のブロック防止剤の添加量は、合成樹脂
フィルムの場合、フィルムの用途、合成樹脂の種類等に
よって一様ではないが、多くの場合合成樹脂フィルム１
００重量部に対して０．０１〜３重量部が適当で、特に
０．０１〜１重量部が好ましい。この理由は、下限値未
満にあっては、添加量が少ないため目的とするブロッキ
ング防止効果の発揮が不充分であると共に、合成樹脂に
配合して均一に分散させる精度が低下するためであり、
他方上限値を越えると、フィルムの透明性を損なうと共
に添加量の割には耐ブロック性が向上せず、またフィル
ムの延伸性も低下することになり好ましくない。

【００３１】本発明のブロッキング防止剤は、ポリオレ
フィン、ポリエステル等の合成樹脂に使用される他の添
加剤、例えば顔料、染料、紫外線吸収剤、各種安定剤、
酸化防止剤、遮光剤（例えばカーボンブラック、二酸化
チタン等）、加工助剤、帯電防止剤等各種添加剤と併用
できることはもちろん、必要に応じ他のブロッキング防
止剤を一部本発明のブロッキング防止剤に併用しても差
し支えない。

【００３２】本発明にかかるブロッキング防止剤を用い
たフィルムを製造するにあたり、例えばポリオレフィン
組成物は常法により二軸延伸処理することにより、作業
性良く、発泡性がなく且つ透明性及び耐ブロッキング性
の良好なフィルムを製造することができる。また、本発
明のブロッキング防止剤は、繊維、シート等の合成樹脂
の成形品等のブロッキング防止剤としても好適であり、
またポリエステルフィルム等の合成樹脂製トレイシング
ペーパーの表面改質剤、充填剤としても好適に利用でき
る。

【００３３】

【実施例】以下、実施例、比較例を示し、本発明をさら
に具体的に説明するが、これらは本発明を限定するもの
ではない。 実施例１ １．０ mol／リットルの炭酸ナトリウム水溶液２０リッ
トルと０．２mol／リットルの硫酸ナトリウム水溶液２
０リットルの混合溶液を反応槽内で攪拌しつつ、これに
０．８ mol／リットルの塩化カルシウム水溶液２０リッ
トルを毎秒０．４リットルの投入速度で投入し、攪拌し
て炭酸化反応させた後、反応系内のpHが１１．０に達し
た時点で反応系のpHが１２．０になるよう水酸化ナトリ
ウムを添加し、その後５分間攪拌し反応を完結せしめ
た。反応前後の液温はそれぞれ１７．２℃、１７．０℃
に調整した。その後、常法に従い脱水し、脱水ケーキを
イオン交換水で充分に洗浄後、得られた炭酸カルシウム
に対し０．５重量％に相当する表面処理剤（ステアリン
酸ナトリウム）を攪拌条件下表面処理した後乾燥を行
い、炭酸カルシウム粉体からなるブロッキング防止剤を
得た。得られた炭酸カルシウム粉体はＸ線回析測定の結
果、１００％バテライト型炭酸カルシウムであり、ＳＥ
Ｍで観察の結果、粒子径０．８〜３μｍの立方形状の炭
酸カルシウムであった。本実施例で得られた炭酸カルシ
ウムの形態、分散度、粒子径に関わる特数値を表２に示
す。

【００３４】実施例２ 塩化カルシウム水溶液の投入速度を毎秒０．５リットル
に変更することを除き他は実施例１と同様の方法で、炭
酸カルシウム粉体からなるブロッキング防止剤を得た。
得られた炭酸カルシウム粉体はＸ線回析測定の結果、１
００％カルサイト型炭酸カルシウムであり、ＳＥＭで観
察の結果、粒子径１〜４μｍの立方形状の炭酸カルシウ
ムであった。本実施例で得られた炭酸カルシウムの形
態、分散度、粒子径に関わる特数値を表２に示す。

【００３５】実施例３ 塩化カルシウム水溶液の投入速度を毎秒０．６６７リッ
トルに変更することを除き他は実施例１と同様の方法
で、炭酸カルシウム粉体からなるブロッキング防止剤を
得た。得られた炭酸カルシウム粉体はＸ線回析測定の結
果、１００％カルサイト型炭酸カルシウムであり、ＳＥ
Ｍで観察の結果、粒子径１〜６μｍの立方形状の炭酸カ
ルシウムであった。本実施例で得られた炭酸カルシウム
の形態、分散度、粒子径に関わる特数値を表２に示す。

【００３６】実施例４ ０．７ mol／リットルの炭酸ナトリウム水溶液２０リッ
トルと０．２mol／リットルの硫酸ナトリウム水溶液２
０リットルの混合溶液を反応槽内で攪拌しつつ、これに
０．５３ mol／リットルの塩化カルシウム水溶液２０リ
ットルを毎秒０．３３リットルの投入速度で投入し、攪
拌して炭酸化反応させた後、反応系内のpHが１０．７に
達した時点で反応系のpHが１２．０になるよう水酸化ナ
トリウムを添加し、その後５分間攪拌し反応を完結せし
めた。反応前後の液温はそれぞれ１７．２℃、１７．０
℃に調整した。その後、常法に従い脱水し、脱水ケーキ
をイオン交換水で充分に洗浄後、得られた炭酸カルシウ
ムに対し１．５重量％に相当する表面処理剤（アクリル
酸とメタクリル酸ブチルの各々の重量比が７０：３０の
共重合物であり、アクリル酸部分が有する全カルボキシ
ル基の２０％がアンモニウム塩になっているもの）を攪
拌条件下表面処理し、その後スプレードライヤーを用い
て噴霧乾燥を行い、炭酸カルシウム粉体からなるブロッ
キング防止剤を得た。得られた炭酸カルシウム粉体はＸ
線回析測定の結果、８８％バテライト型炭酸カルシウ
ム、１２％カルサイト型炭酸カルシウムであり、ＳＥＭ
で観察の結果、粒子径０．８〜４μｍの球状の炭酸カル
シウム及び立方形状の炭酸カルシウムであった。本実施
例で得られた炭酸カルシウムの形態、分散度、粒子径に
関わる特数値を表２に示す。

【００３７】比較例１ 消石灰に水を加え調製された水酸化カルシウム濃度が３
重量％の石灰乳に、ミルクカゼインを各々石灰乳中の水
酸化カルシウムに対し２０重量％溶解せしめ、その後該
石灰乳を３℃に調整した後、石灰乳中の水酸化カルシウ
ム１モルに対し０．８２２リッター／分の導通速度で炭
酸ガスを導通し炭酸化反応を行い、pH６．５で炭酸化反
応を終了した。炭酸化反応終了後２４時間静置し、その
後、常法により脱水し、得られた脱水ケーキを８０℃で
乾燥させ、炭酸カルシウム粉体からなるブロッキング防
止剤を得た。得られた炭酸カルシウム粉体はＸ線回析測
定の結果、９５％バテライト型炭酸カルシウムであっ
た。本比較例で得られたブロッキング防止剤の形態、分
散度、粒子径に関わる特数値を表３に示す。

【００３８】比較例２ 温度１５℃、比重１．０７０の石灰乳７．２m³にＣＯ₂
濃度２５％の炉ガス（以下、ＣＯ₂ ガスと略す）を２０
m³／min の流速で導通し炭酸化反応を完結した。炭酸化
反応終了後、系の温度５０±５℃、pHをＣＯ₂ ガス及び
石灰乳を用いて１０±０．５に調製し、２４時間攪拌
し、粘度２０００cps の粘稠な沈降製炭酸カルシウム水
分散体を得た。５０±５℃に調製した該沈降製炭酸カル
シウム水分散体（固形分濃度１４．９％）４m³に比重
１．０７０の石灰乳を０．６m³／hrの流量で滴下し、同
時にＣＯ₂ ガスを導通し系のpHが１０±０．５で攪拌条
件下炭酸化反応を行った。石灰乳の滴下総量が５６m³に
達した時石灰乳の滴下を中止し、系のpHが７．０までＣ
Ｏ₂ ガスを導通し、得られた炭酸カルシウムに対し０．
５重量％に相当する表面処理剤（ステアリン酸ナトリウ
ム）を攪拌条件下表面処理した後脱水乾燥を行い、炭酸
カルシウム粉体からなるブロッキング防止剤を得た。得
られた炭酸カルシウム粉体はＸ線回析測定の結果、１０
０％カルサイト型炭酸カルシウムであり、ＳＥＭで観察
の結果、粒子径０．８〜３μｍの立方形状の炭酸カルシ
ウムであった。本比較例で得られた炭酸カルシウムの形
態、分散度、粒子径に関わる特数値を表３に示す。

【００３９】比較例３ 重質炭酸カルシウム（スーパー１７００：丸尾カルシウ
ム株式会社製）粉体を５０℃の温水に懸濁させ、固形分
濃度１５重量％の炭酸カルシウム温水懸濁液を得た後、
炭酸カルシウムに対し０．５重量％に相当する表面処理
剤（ステアリン酸ナトリウム）を攪拌条件下表面処理し
た後脱水乾燥を行い、炭酸カルシウム粉体からなるブロ
ッキング防止剤を得た。得られた炭酸カルシウム粉体は
Ｘ線回析測定の結果、１００％カルサイト型炭酸カルシ
ウムであり、ＳＥＭで観察の結果、粒子径０．３〜９μ
ｍの不定形状の炭酸カルシウムであった。本比較例で得
られた炭酸カルシウムの形態、分散度、粒子径に関わる
特数値を表３に示す。

【００４０】応用例Ａ 上記実施例１〜４及び比較例１〜３により調製されたブ
ロッキング防止剤、及び比較としてブロッキング防止剤
として市販されているＡ型ゼオライト、カオリンクレ
ー、合成シリカを用いて、下記の要領でポリプロピレン
組成物を調製し、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを
得、その品質を評価した。その結果は、表１に示すとお
りであった。

【００４１】フィルムの製造 メルトフローレートが１．９ｇ／１０分であるポリプロ
ピレン樹脂１００重量部に酸化防止剤として２，６−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１０重量部、イルガ
ノックス１０１０（商品名、チバガイギー製）０．０２
重量部、塩酸キャッチ剤としてステアリン酸カルシウム
０．０５重量部、及び本発明にかかるブロッキング防止
剤を０．０８重量部又は０．１５重量部添加し、スーパ
ーミキサーで混合後押し出し機でペレット化した。この
ペレットを押し出し機を用いてシート状フィルムにし、
縦方向５倍、横方向１０倍に延伸して最終的に厚さ３０
μｍの延伸フィルムを得た。延伸フィルムの一面には、
コロナ放電処理を施した。

【００４２】これらの二軸延伸フィルムについて、透明
性、ブロッキング性及び発泡性を測定した。フィルム透
明性はＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に準拠して、フィルムを
４枚重ねて測定した。フィルムのブロッキング性は、２
枚のフィルムの接触面積が１０cm² となるように重ね
て、２枚のガラス板の間におき、５０ｇ／cm² の荷重を
かけて４０℃の雰囲気中に７日間放置後、ショッパー型
試験機を用いて、引っ張り速度５００mm／分にて引き剥
して、その最大荷重を読みとって評価した。またフィル
ムの発泡性は樹脂１００重量部〔ポリエチレン（ＳＭＡ
−１１０）〕に試料１重量部の混合組成物を１７０℃で
５分間ロールで混練りし、ついで１７０℃で４分間厚さ
１mmにプレス成形して試料板を得る。試料板をガラス板
でサンドイッチ層のごとくはさみ、加熱オーブン中で２
３０℃において１時間放置して発泡状態を観察した。発
泡性の評価は、下記の基準により目視判定し４段階で評
価した。 １：ブランクと同じく全く発泡しない ２：僅かに発泡する ３：かなり発泡する ４：著しく発泡する

【００４３】

【表１】

【００４４】実施例５ 活性度が８２の粒状生石灰（試薬特級）を乾式粉砕機
（コロプレックス；商品名、アルピネ社製）で粉砕し、
得られた生石灰粉体をメタノール中に投入し、２００メ
ッシュの篩を用いて粗粒を除去した後、生石灰としての
固形分濃度２０％の生石灰のメタノール懸濁液を調製し
た。該メタノール懸濁液を湿式粉砕機（ダイノーミルＰ
ＩＬＯＴ型；商品名、ＷＡＢ社製）により解砕処理し、
生石灰のメタノール懸濁液分散体Ｄ₁ を調製した。この
生石灰のメタノール懸濁液分散体Ｄ₁ にメタノールを追
加添加し、生石灰濃度が３．０重量％となるように希釈
し、さらに生石灰に対し１１倍相当モルの水を添加し、
メタノール−生石灰−水の混合系Ｍ₁ を調製した。２０
０ｇの生石灰を含有する該混合系Ｍ₁ を４２℃に調整し
た後、攪拌条件下該混合系中に炭酸ガスを生石灰１モル
当り０．０８２モル／min の導通速度で導通し、炭酸化
反応を開始した。炭酸化反応開始５分後に系内の導電率
が極大点に達し、該極大点における系内温度は４５℃に
なるよう調節した。その後も炭酸化反応を継続し、炭酸
化反応開始１９分後に系内の導電率が１００μＳ／cmに
達した点で炭酸ガスの供給を停止し、炭酸化反応を停止
した。得られた炭酸カルシウムはＸ線回折測定の結果、
１００％バテライト型の楕円球状炭酸カルシウムであっ
た。

【００４５】上記方法によって調製されたメタノールと
水と炭酸カルシウムの混合系Ｍ₂ に、炭酸カルシウムに
対し１．５重量％に相当する表面処理剤（アクリル酸と
メタクリル酸ブチルの各々の重量比が７０：３０の共重
合物であり、アクリル酸部分が有する全カルボキシル基
の２０％がアンモニウム塩になっているもの）を攪拌条
件下表面処理し、その後エチレングリコールを添加し、
エチレングリコールとメタノールと水と炭酸カルシウム
の混合系Ｍ₃を調製した。該混合系をロータリーエバポ
レーターを用いてフラッシングし、該混合系からメタノ
ールと水を除去せしめ、ブロッキング防止剤のエチレン
グリコールスラリーを調製した。該エチレングリコール
中の水の残存率は０．５重量％、炭酸カルシウムの固形
分濃度は２０．０重量％であった。該エチレングリコー
ル中のブロッキング防止剤の物性を表２に示す。

【００４６】実施例６ 実施例５で使用したのと同じメタノール−生石灰−水の
混合系Ｍ₁ を調製した。２００ｇの生石灰を含有する該
混合系Ｍ₁ を４２℃に調整した後、攪拌条件下該混合系
中に炭酸ガスを導通し、炭酸化反応を開始した。炭酸化
反応開始１３分後に系内pHが１０．０になった時点で炭
酸ガスの供給を停止した。炭酸ガス供給停止後も系内の
攪拌を継続し、炭酸化反応開始２０分後に系内のpHが
９．７で攪拌を停止し、母材球状バテライト型炭酸カル
シウムのメタノール−水懸濁液Ｄ₂ を得た。さらに１６
００ｇの生石灰を含有する前記混合系Ｍ₁ を採取し、該
混合系を前述の母材球状バテライト型炭酸カルシウムの
メタノール−水懸濁液Ｄ₂ 中に滴下し、同時に炭酸ガス
を導通せしめ炭酸化反応を行なった。該混合系Ｍ₁ の滴
下速度は、生石灰量として毎分０．８３３ｇ、炭酸化反
応系内温度は４１±１℃、炭酸化系内のpHは８．８±
０．１に制御して炭酸化反応を行い、滴下炭酸化反応開
始から約３２時間後に滴下炭酸化反応を終了した。本実
施例６によって調製された炭酸カルシウムは、Ｘ線回折
測定の結果、１００％バテライト構造を有する球状炭酸
カルシウムであった。

【００４７】上記方法によって調製されたメタノールと
水と炭酸カルシウムの混合系Ｍ₂ に、実施例５で使用し
た表面処理剤を添加し、以下実施例５と同様の方法でブ
ロッキング防止剤のエチレングリコールスラリーを調製
した。該エチレングリコール中のブロッキング防止剤の
物性を表３に示す。

【００４８】実施例７ 実施例５で使用したのと同じメタノール−生石灰−水の
混合系Ｍ₁ を調製した。２００ｇの生石灰を含有する該
混合系Ｍ₁ を４２℃に調整した後、攪拌条件下該混合系
中に炭酸ガスを導通し、炭酸化反応を開始した。炭酸化
反応開始１５分後に系内pHが９．２になった時点で炭酸
ガスの供給を停止した。炭酸ガス供給停止後も系内の攪
拌を継続し、系内のpHが８．０で攪拌を停止し、母材球
状バテライト型炭酸カルシウムのメタノール−水懸濁液
Ｄ₂ を得た。さらに８００ｇの生石灰を含有する前記混
合系Ｍ₁を採取し、該混合系を前述の母材球状バテライ
ト型炭酸カルシウムのメタノール−水懸濁液Ｄ₂ 中に滴
下し、同時に炭酸ガスを導通せしめ炭酸化反応を行なっ
た。該混合系Ｍ₁ の滴下速度は、生石灰量として毎分
０．８３３ｇ、炭酸化反応系内温度は４１±１℃、炭酸
化系内のpHは９．８±０．１に制御して炭酸化反応を行
い、滴下炭酸化反応開始から約１６時間後に滴下炭酸化
反応を終了した。本実施例７によって調製された炭酸カ
ルシウムは、Ｘ線回折測定の結果、１００％バテライト
構造を有する球状炭酸カルシウムであった。

【００４９】上記方法によって調製されたメタノールと
水と炭酸カルシウムの混合系Ｍ₂ に、実施例５で使用し
た表面処理剤を添加し、以下実施例５と同様の方法でブ
ロッキング防止剤のエチレングリコールスラリーを調製
した。該エチレングリコール中のブロッキング防止剤の
物性を表３に示す。

【００５０】比較例４ 実施例５で使用したのと同じメタノール−生石灰−水の
混合系Ｍ₁ を調製した。２００ｇの生石灰を含有する該
混合系Ｍ₁ を採取し、実施例５と同様の方法で調製され
た母材球状バテライト型炭酸カルシウムのメタノール−
水懸濁液Ｄ₂ 中に滴下し、同時に炭酸ガスを導通せしめ
炭酸化反応を行なった。該混合系Ｍ₁ の滴下速度は、生
石灰量として毎分０．８３３ｇ、炭酸化反応系内温度は
３７±１℃、炭酸化系内のpHは１１．７±０．１に制御
して炭酸化反応を行い、滴下炭酸化反応開始から約２４
０分後に滴下炭酸化反応を終了した。本比較例４によっ
て調製された炭酸カルシウムは、Ｘ線回折測定の結果、
８６％バテライト構造を有する炭酸カルシウムであり、
０．１μｍ以下の粒子径を有する非常に微細な炭酸カル
シウムを多数含有する、粒子の大きさが不均一な炭酸カ
ルシウムであり、また粒子形状も球状、板状、楕円球状
炭酸カルシウムが混在する不均一な炭酸カルシウムであ
った。

【００５１】上記方法によって調製されたメタノールと
水と炭酸カルシウムの混合系Ｍ₂ に、実施例５で使用し
た表面処理剤を添加し、以下実施例５と同様の方法でブ
ロッキング防止剤のエチレングリコールスラリーを調製
した。該エチレングリコール中のブロッキング防止剤の
物性を表４に示す。

【００５２】比較例５ 実施例５と同様の方法で調製された母材球状バテライト
型炭酸カルシウムのメタノール−水混合系Ｍ₂ にさらに
水を添加し、母材球状バテライト型炭酸カルシウムの生
石灰換算値に対し、水の量が３５倍相当モル存在する、
母材球状バテライト型炭酸カルシウムのメタノール−水
懸濁液Ｄ₂ を調製した。また、実施例５で使用したと同
じ生石灰のメタノール懸濁液分散体にメタノールを追加
添加し、生石灰濃度が３．０重量％となるように希釈
し、さらに生石灰に対し３５倍相当モルの水を添加し、
メタノール−生石灰−水の混合系Ｍ₁ を調製した。１６
００ｇの生石灰を含有する該混合系Ｍ₁ を採取し、前述
の母材球状バテライト型炭酸カルシウムの生石灰換算値
に対し、水の量が３５倍相当モル存在する、母材球状バ
テライト型炭酸カルシウムのメタノール−水懸濁液Ｄ₂
中に滴下し、同時に炭酸ガスを導通せしめ、実施例６と
同じ滴下炭酸化条件下において炭酸化反応を行なった。
本比較例５によって調製された炭酸カルシウムは、Ｘ線
回折測定の結果、６５％バテライト構造を有する炭酸カ
ルシウムであり、大きな凝集物を多数混在した炭酸カル
シウムであった。

【００５３】上記方法によって調製されたメタノールと
水と炭酸カルシウムの混合系Ｍ₂ に、実施例５で使用し
た表面処理剤を添加し、以下実施例５と同様の方法でブ
ロッキング防止剤のエチレングリコールスラリーを調製
した。該エチレングリコール中のブロッキング防止剤の
物性を表４に示す。

【００５４】比較例６ 生石灰に水を加え調製された比重１．０３５の石灰乳
に、グリシン及びグルタミン酸（共にアミノ酸の一種）
を各々石灰乳中の水酸化カルシウムに対し２０重量％溶
解せしめ、その後該石灰乳を２０℃に調整した後、石灰
乳中の水酸化カルシウム１モルに対し０．８２２リッタ
ー／分の導通速度で炭酸ガスを導通し炭酸化反応を行
い、pH６．５で炭酸化反応を終了した。得られた炭酸カ
ルシウムＥは、Ｘ線回折測定の結果、１００％バテライ
ト型炭酸カルシウムであった。

【００５５】上記方法によって調製された水と炭酸カル
シウムの混合系に、実施例５で使用した表面処理剤を添
加し、以下実施例５と同様の方法でブロッキング防止剤
のエチレングリコールスラリーを調製した。該エチレン
グリコール中のブロッキング防止剤の物性を表４に示
す。

【００５６】比較例７ 生石灰に水を加え調製された石灰乳を、比重１．０７
０、温度１０℃に調製し、該石灰乳中に炭酸ガス濃度２
５重量％の炉ガスを２０m³／minの導通速度で供給し、
炭酸化反応を行い、pH６．５で炭酸化反応を終了した。
該炭酸化反応の終了した炭酸カルシウムの水懸濁液の液
温を７０℃に調製し、１２０時間攪拌した。このように
して調製された炭酸カルシウムは、カルサイト型の炭酸
カルシウムであり、走査型電子顕微鏡写真による１次粒
子径は０．５μｍであった。この炭酸カルシウムの水懸
濁液を常法に従い脱水し、得られた脱水ケーキにポリア
クリル酸ソーダを炭酸カルシウム固形分に対し１．５重
量％添加し、強力に攪拌することにより、固形分濃度４
５重量％の炭酸カルシウムの水スラリーを得た。該水ス
ラリーを、６０cc／min の流量で繰り返し６回、湿式粉
砕機（ダイノーミルＰｉｌｏｔ型、ＷＡＢ社製、メディ
ア充填率８０％、メディア０．６〜０．９mm、回転数１
５００rpm ）を通過せしめ湿式粉砕を行い、凝集体の分
散を行なった。

【００５７】上記方法によって調製された水と炭酸カル
シウムの混合系に、実施例５で使用した表面処理剤を添
加し、以下実施例５と同様の方法でブロッキング防止剤
のエチレングリコールスラリーを調製した。該エチレン
グリコール中のブロッキング防止剤の物性を表４に示
す。

【００５８】応用例Ｂ 実施例４〜６及び比較例４〜７で調製されたブロッキン
グ防止剤のエチレングリコールスラリーをポリエステル
化反応前に添加しポリエステル化反応を行い、ブロッキ
ング防止剤を０．３重量％含有した極限粘度数（オルソ
クロロフェノール、３５℃）０．６２ｄｌ／ｇのポリエ
チレンテレフタレートを調製した。該ポリエチレンテレ
フタレートを１６０℃で乾燥した後２９０℃で溶融押し
出し、４０℃に保持したキャスティングドラム上に急冷
固化せしめて未延伸フィルムを得た。引き続き、該未延
伸フィルムを加熱ローラーで７０℃に予熱した後、赤外
線ヒーターで加熱しながら縦方向に３．６倍延伸した。
続いて９０℃の温度で横方向に４．０倍に延伸した後２
００℃で熱処理を行い、厚さ１５μｍの二軸配向フィル
ムを得た。

【００５９】このようにして得られたフィルムの品質を
以下に示す方法で評価し、その結果を表５及び表６に示
す。 フィルム表面粗さ（Ｒａ） 中心線平均粗さ（Ｒａ）としてＪＩＳ−Ｂ０６０１で定
義される値であり、本発明では株式会社小坂研究所の触
針式表面粗さ計（SURFCORDER SF−３０Ｃ）を用いて測
定する。測定条件等は次の通りである。 （ａ）触針先端半径：２μｍ （ｂ）測定圧力：３０mg （ｃ）カットオフ：０．２５mm （ｄ）測定長：０．５mm （ｅ）同一試料について５回繰り返し測定し、最も大き
い値を１つ除き、残り４つのデーターの平均値を表す。

【００６０】フィルムの摩擦係数（μｋ） 図１に用いた装置を用いて下記のようにして測定する。
図中、１は巻だしリール、２はテンションコントローラ
ー、３、５、６、８、９及び１１はフリーローラー、４
はテンション検出機（入口）、７はステンレス網ＳＵＳ
３０４製の固定棒（外径５mm）、１０はテンション検出
機（出口）、１２はガイドローラー、１３は巻取りリー
ルをそれぞれ示す。温度２０℃、湿度６０％の環境で、
幅１／２インチに裁断したフィルムを、７の固定棒（表
面粗さ０．３μｍ）に角度θ＝（１５２／１８０）πラ
ジアン（１５２°）で接触させて毎分２００cmの速さで
移動（摩擦）させる。入口テンションＴ₁ が３５ｇとな
るようにテンションコントローラーを調製したときの出
口テンション（Ｔ₂ ：ｇ）をフィルムが９０ｍ走行した
後に出口テンション検出機で検出し、次式で走行摩擦係
数μｋを算出する。 μｋ＝（２．３０３／θ）ｌｏｇ（Ｔ₂ ／Ｔ₁ ） ＝０．８６ｌｏｇ（Ｔ₂ ／３５）

【００６１】摩耗製評価−Ｉ １／２幅のフィルム表面を直径５mmのステンレス製固定
ピン（表面粗さ０．５８）に角度１５０°で接触させ、
毎分２ｍの速さで約１５cm程度往復移動、摩擦させる
（この時入側テンションＴ₁ を６０ｇとする）。この操
作を繰り返し、往復４０回測定後摩擦面に生じたスクラ
ッチの程度を下記の基準により４段階の目視判定する。 ◎：スクラッチのほとんど生じないもの 〇：スクラッチの発生のわずかなもの △：スクラッチがかなり生じたもの ×：スクラッチの発生が全面に多数生じたもの

【００６２】摩耗製評価−II フィルムの走行面の削れ性を５段のミニスーパーカレン
ダーを使用して評価する。カレンダーはナイロンロール
とスチールロールの５段カレンダーであり、処理温度は
８０℃、フィルムにかかる線圧は２００kg／cm、フィル
ムスピードは５０ｍ／分で走行させる。走行フィルムは
全長４０００ｍ走行させた時点でカレンダーのトップロ
ーラーに付着する汚れでフィルムの削れ性を下記の基準
により４段階評価する。 ◎：ナイロンロールの汚れ全く無し 〇：ナイロンロールの汚れ殆ど無し ×：ナイロンロールが汚れる ××：ナイロンロールが非常に汚れる

【００６３】フィルム表面の粗大突起数 フィルム表面にアルミニウムを薄く蒸着した後、二光束
干渉顕微鏡を用いて四重環以上の粗大突起数（測定面積
１mm² 当りの個数）をカウントし、粗大突起数の多少に
より次のランク付けで表す。 １級：１６個以上 ２級：１２〜１５個 ３級：８〜１１個 ４級：４〜７個 ５級：０〜３個

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】

【表５】

【００６８】

【表６】

【００６９】

【発明の効果】叙上の通り、本発明の合成樹脂用のブロ
ッキング防止剤は、合成樹脂、特に合成樹脂フィルムに
良好なブロッキング防止性を示し、例えばポリオレフィ
ンフィルムのブロッキング防止剤として、発泡性が無く
透明性の良好なフィルムを調製可能なブロッキング防止
剤である。またポリエステルフィルムの場合、滑り性、
耐摩耗性にすぐれ粗大突起の少ない良好なフィルムを得
ることのできるブロッキング防止剤である。

【図面の簡単な説明】

【図１】フィルムの動摩擦係数（μｋ）を測定する装置
の模式図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒田 栄 兵庫県加古川市野口町北野１−１−123 (72)発明者 源吉 嗣郎 兵庫県明石市大久保町山手台１丁目126

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（ア）、（イ）、（ウ）、（エ）、
   （オ）、（カ）の要件を共に具備する炭酸カルシウムか
   らなる合成樹脂用ブロッキング防止剤； （ア）０．１μｍ≦ＤＳ１≦１０μｍ （イ）０．０３３μｍ≦ＤＳ２≦１０μｍ （ウ）ＤＰ３／ＤＳ１≦１．２５ （エ）１．０≦ＤＰ２／ＤＰ４≦２．５ （オ）１．０≦ＤＰ１／ＤＰ５≦４．０ （カ）（ＤＰ２−ＤＰ４）／ＤＰ３≦１．０ 但し、 ＤＳ１：走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により調べた１次
   粒子の長径の平均粒子径（μｍ） ＤＳ２：上記顕微鏡により調べた１次粒子の短径の平均
   粒子径（μｍ） ＤＰ１：光透過式粒度分布測定機（島津製作所製ＳＡ−
   ＣＰ３）を用いて測定した粒度分布において、大きな粒
   子径側から起算した重量累計１０％の時の粒子径（μ
   ｍ） ＤＰ２：上記測定機を用いて測定した粒度分布におい
   て、大きな粒子径側から起算した重量累計２５％の時の
   粒子径（μｍ） ＤＰ３：上記測定機を用いて測定した粒度分布におい
   て、大きな粒子径側から起算した重量累計５０％の時の
   粒子径（μｍ） ＤＰ４：上記測定機を用いて測定した粒度分布におい
   て、大きな粒子径側から起算した重量累計７５％の時の
   粒子径（μｍ） ＤＰ５：上記測定機を用いて測定した粒度分布におい
   て、大きな粒子径側から起算した重量累計９０％の時の
   粒子径（μｍ）
2. 【請求項２】 ＤＳ１／ＤＳ２が下記の範囲である炭酸
   カルシウムである請求項１記載の合成樹脂用ブロッキン
   グ防止剤；１≦ＤＳ１／ＤＳ２≦３
3. 【請求項３】 合成樹脂用が合成樹脂フィルム用である
   請求項１記載の合成樹脂用ブロッキング防止剤。