JPH05117261A - エチル化されたジフエニレンオキサイド類の製造方法 - Google Patents
エチル化されたジフエニレンオキサイド類の製造方法Info
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- JPH05117261A JPH05117261A JP3238958A JP23895891A JPH05117261A JP H05117261 A JPH05117261 A JP H05117261A JP 3238958 A JP3238958 A JP 3238958A JP 23895891 A JP23895891 A JP 23895891A JP H05117261 A JPH05117261 A JP H05117261A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Furan Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】ジフェニレンオキサイド類をエチル化して、２
−エチルジフェニレンオキサイド、３−エチルジフェニ
レンオキサイド、２，７−ジエチルジフェニレンオキサ
イド等の２又は３位がエチル化されたジフェニレンオキ
サイド類を高い選択率で得る。 【構成】２位又は３位に置換可能な水素を有するジフェ
ニレンオキサイド類とポリエチルベンゼンとを固体酸触
媒の存在下、５０〜８０℃で反応させることにより選択
的に２位又は３位をエチル化する。 【効果】２位又は３位がエチル化されたジフェニレンオ
キサイドを収率よく、しかも高い選択率で得ることがで
きる。
−エチルジフェニレンオキサイド、３−エチルジフェニ
レンオキサイド、２，７−ジエチルジフェニレンオキサ
イド等の２又は３位がエチル化されたジフェニレンオキ
サイド類を高い選択率で得る。 【構成】２位又は３位に置換可能な水素を有するジフェ
ニレンオキサイド類とポリエチルベンゼンとを固体酸触
媒の存在下、５０〜８０℃で反応させることにより選択
的に２位又は３位をエチル化する。 【効果】２位又は３位がエチル化されたジフェニレンオ
キサイドを収率よく、しかも高い選択率で得ることがで
きる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は各種溶媒、ポリマー原料
中間体等として有用な、エチル化されたジフェニレンオ
キサイド類の製造方法に関するものである。
中間体等として有用な、エチル化されたジフェニレンオ
キサイド類の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジフェニレンオキサイド（ジベンゾフラ
ンともいう。以下、ＤＰＯという）のエチル化物である
エチルジフェニレンオキサイド類（以下、ＥＤＰＯ類と
いう。また、モノエチルジフェニレンオキサイドをＭＥ
ＤＰＯ、ジエチルジフェニレンオキサイドをＤＥＤＰ
Ｏ、トリエチルジフェニレンオキサイドをＴＥＤＰＯと
いう）は各種溶媒として有用である他、３，７−ＤＥＤ
ＰＯ、２，７−ＤＥＤＰＯはその直線性から新規なポリ
マー中間体としても有用性が高い。アルキル化されたＤ
ＰＯ類を得る方法としては、アルキルジフェニルエーテ
ルを光反応で環化させる方法、アルキルジフェニルエー
テルをＰｄ触媒で環化させる方法、アルキルジフェニル
エーテルを酸化セリウム又はセリア触媒で環化させる方
法、アルキル−２，２’−ジヒドロキシビフェニルを脱
水環化させる方法等が知られているが、環化する原料を
得るのに、いずれも、多くのステップを必要とし、環化
収率が高くないといった欠点があり、製造コストが高
く、工業的ではなかった。
ンともいう。以下、ＤＰＯという）のエチル化物である
エチルジフェニレンオキサイド類（以下、ＥＤＰＯ類と
いう。また、モノエチルジフェニレンオキサイドをＭＥ
ＤＰＯ、ジエチルジフェニレンオキサイドをＤＥＤＰ
Ｏ、トリエチルジフェニレンオキサイドをＴＥＤＰＯと
いう）は各種溶媒として有用である他、３，７−ＤＥＤ
ＰＯ、２，７−ＤＥＤＰＯはその直線性から新規なポリ
マー中間体としても有用性が高い。アルキル化されたＤ
ＰＯ類を得る方法としては、アルキルジフェニルエーテ
ルを光反応で環化させる方法、アルキルジフェニルエー
テルをＰｄ触媒で環化させる方法、アルキルジフェニル
エーテルを酸化セリウム又はセリア触媒で環化させる方
法、アルキル−２，２’−ジヒドロキシビフェニルを脱
水環化させる方法等が知られているが、環化する原料を
得るのに、いずれも、多くのステップを必要とし、環化
収率が高くないといった欠点があり、製造コストが高
く、工業的ではなかった。
【０００３】また、ＤＰＯを炭素数１〜４程度のアルコ
ール、オレフィン、アルキルハライド又はポリアルキル
ベンゼンを用いフリーデルクラフツ触媒の存在下にアル
キル化反応を行う方法も知られているが、この方法で
は、特定位置への選択性はないものであった。特開平２
−２４００７５号公報には、ＤＰＯをアルキル化剤とを
固体酸触媒の存在下にアルキル化反応させることが記載
されているが、この方法によれば４位への位置選択性が
高いということが報告されている。特開平２−２４３６
８２号公報には、固体酸触媒として特定のゼオライト触
媒を使用して同様な反応を行うことが記載されており、
且つ２位又は３位への位置選択性が高いということが記
載されているが、具体例としてはイソプロピル化が記載
されているにとどまる。そして、本発明者らの研究によ
れば、この特定のゼオライト触媒をエチル化に適用した
場合、選択性についてはなお改良の余地があることが認
められた。
ール、オレフィン、アルキルハライド又はポリアルキル
ベンゼンを用いフリーデルクラフツ触媒の存在下にアル
キル化反応を行う方法も知られているが、この方法で
は、特定位置への選択性はないものであった。特開平２
−２４００７５号公報には、ＤＰＯをアルキル化剤とを
固体酸触媒の存在下にアルキル化反応させることが記載
されているが、この方法によれば４位への位置選択性が
高いということが報告されている。特開平２−２４３６
８２号公報には、固体酸触媒として特定のゼオライト触
媒を使用して同様な反応を行うことが記載されており、
且つ２位又は３位への位置選択性が高いということが記
載されているが、具体例としてはイソプロピル化が記載
されているにとどまる。そして、本発明者らの研究によ
れば、この特定のゼオライト触媒をエチル化に適用した
場合、選択性についてはなお改良の余地があることが認
められた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる状況
に鑑み、カルボン酸、ビニル化合物の両方に展開可能な
エチル化されたＤＰＯ類を製造すること、すなわちＤＰ
Ｏ類の２位又は３位を選択的にエチル化する方法を提供
することにある。
に鑑み、カルボン酸、ビニル化合物の両方に展開可能な
エチル化されたＤＰＯ類を製造すること、すなわちＤＰ
Ｏ類の２位又は３位を選択的にエチル化する方法を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記方法を
確立するため、鋭意研究を行った結果、驚くべきことに
アルキル化剤としてポリエチルベンゼンを、触媒として
固体酸触媒を使用し、しかも反応温度５０〜２８０℃の
反応条件を選択することにより、カルボン酸ビニル化合
物等の原料として有用性の高い２位又は３位にエチル化
されたＤＰＯ類を高選択率、高収率で製造できることを
見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は２位、
３位、７位又は８位に置換可能な水素を有するジフェニ
レンオキサイド類をエチル化するにあたり、ジフェニレ
ンオキサイド類とポリエチルベンゼンとを固体酸触媒の
存在下、反応温度５０℃〜２８０℃の範囲で、且つ２位
及び３位のいずれかに置換するエチル基の割合が７０％
以上となる条件で反応させてエチル化を行うことを特徴
とする２位又は３位にエチル化されたジフェニレンオキ
サイド類の製造方法である。
確立するため、鋭意研究を行った結果、驚くべきことに
アルキル化剤としてポリエチルベンゼンを、触媒として
固体酸触媒を使用し、しかも反応温度５０〜２８０℃の
反応条件を選択することにより、カルボン酸ビニル化合
物等の原料として有用性の高い２位又は３位にエチル化
されたＤＰＯ類を高選択率、高収率で製造できることを
見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は２位、
３位、７位又は８位に置換可能な水素を有するジフェニ
レンオキサイド類をエチル化するにあたり、ジフェニレ
ンオキサイド類とポリエチルベンゼンとを固体酸触媒の
存在下、反応温度５０℃〜２８０℃の範囲で、且つ２位
及び３位のいずれかに置換するエチル基の割合が７０％
以上となる条件で反応させてエチル化を行うことを特徴
とする２位又は３位にエチル化されたジフェニレンオキ
サイド類の製造方法である。
【０００６】本発明で使用する固体酸触媒の種類として
は、シリカアルミナ、ゼオライト、複合金属酸化物、固
体リン酸、ヘテロポリ酸、イオン交換樹脂等の通常固体
酸触媒として知られている触媒であればよいが、工業的
な入手の容易さ等から、シリカアルミナ又はゼオライト
が好ましい。ゼオライトとしてはＹ型ゼオライト、Ｌ型
−ゼオライト又はこれらをイオン交換、フッ素化処理等
化学処理したものが好ましい。モルデナイト又はそれよ
り小さい細孔を持つゼオライトを用いてトランスエチル
化反応を行うと、反応速度がＹ型ゼオライト等に比べ急
激に遅くなり工業的でない。これらの固体酸触媒の酸強
度としては、アンモニア吸着熱が８５ｋジュ−ル／モル
以上の酸点を０．１モル／ｋｇ〜３モル／ｋｇ持つもの
が好ましい。酸点の数が０．１モル／ｋｇより少ないと
工業的に充分な転化率を得るのが難しく、３モル／ｋｇ
より多いと炭素質の析出速度が速くなり触媒寿命が短く
なる。なお、活性を失った金属酸化物系の固体酸触媒
は、窒素で希釈した空気によって５００℃程度で焼成
し、炭素質を取り除くという方法で容易に再生すること
ができる。
は、シリカアルミナ、ゼオライト、複合金属酸化物、固
体リン酸、ヘテロポリ酸、イオン交換樹脂等の通常固体
酸触媒として知られている触媒であればよいが、工業的
な入手の容易さ等から、シリカアルミナ又はゼオライト
が好ましい。ゼオライトとしてはＹ型ゼオライト、Ｌ型
−ゼオライト又はこれらをイオン交換、フッ素化処理等
化学処理したものが好ましい。モルデナイト又はそれよ
り小さい細孔を持つゼオライトを用いてトランスエチル
化反応を行うと、反応速度がＹ型ゼオライト等に比べ急
激に遅くなり工業的でない。これらの固体酸触媒の酸強
度としては、アンモニア吸着熱が８５ｋジュ−ル／モル
以上の酸点を０．１モル／ｋｇ〜３モル／ｋｇ持つもの
が好ましい。酸点の数が０．１モル／ｋｇより少ないと
工業的に充分な転化率を得るのが難しく、３モル／ｋｇ
より多いと炭素質の析出速度が速くなり触媒寿命が短く
なる。なお、活性を失った金属酸化物系の固体酸触媒
は、窒素で希釈した空気によって５００℃程度で焼成
し、炭素質を取り除くという方法で容易に再生すること
ができる。
【０００７】本発明で使用するＤＰＯ類は、２位又は３
位が置換可能なものである。ＤＰＯはフラン環の両側に
ベンゼン環が縮合した化合物であり、番号の付け方にも
よるが、２位と３位はそれぞれ対称位置にある８位と７
位と同価であり、本発明でいう２位又は３位は、矛盾し
ない限り８位又は７位の場合も含むと解すものとする。
このようなＤＰＯ類としては、好適にはＤＰＯ、２−Ｍ
ＥＤＰＯ、３−ＭＥＤＰＯなどがある。ＤＰＯの場合
は、２−ＭＥＤＰＯ、３−ＭＥＤＰＯの他、２，７−Ｄ
ＥＤＰＯおよび３，７−ＤＥＤＰＯのうち１種以上を選
択的に製造することができ、２−ＭＥＤＰＯ又は３−Ｍ
ＥＤＰＯの場合は、２，７−ＤＥＤＰＯ又は３，７−Ｄ
ＥＤＰＯを選択的に製造することができる。これらの原
料ＤＰＯ類は塩基性窒素の含有量が５０ｐｐｍ以下、好
ましくは２０ｐｐｍ以下ものがよい。また、エチル化反
応での生成物から２位又は３位にエチル基を有するＤＰ
Ｏ類を分離した残りのＤＰＯ、ＭＥＤＰＯ、ＤＥＤＰ
Ｏ、ＴＥＤＰＯ等を反応系にリサイクルしてもよい。
位が置換可能なものである。ＤＰＯはフラン環の両側に
ベンゼン環が縮合した化合物であり、番号の付け方にも
よるが、２位と３位はそれぞれ対称位置にある８位と７
位と同価であり、本発明でいう２位又は３位は、矛盾し
ない限り８位又は７位の場合も含むと解すものとする。
このようなＤＰＯ類としては、好適にはＤＰＯ、２−Ｍ
ＥＤＰＯ、３−ＭＥＤＰＯなどがある。ＤＰＯの場合
は、２−ＭＥＤＰＯ、３−ＭＥＤＰＯの他、２，７−Ｄ
ＥＤＰＯおよび３，７−ＤＥＤＰＯのうち１種以上を選
択的に製造することができ、２−ＭＥＤＰＯ又は３−Ｍ
ＥＤＰＯの場合は、２，７−ＤＥＤＰＯ又は３，７−Ｄ
ＥＤＰＯを選択的に製造することができる。これらの原
料ＤＰＯ類は塩基性窒素の含有量が５０ｐｐｍ以下、好
ましくは２０ｐｐｍ以下ものがよい。また、エチル化反
応での生成物から２位又は３位にエチル基を有するＤＰ
Ｏ類を分離した残りのＤＰＯ、ＭＥＤＰＯ、ＤＥＤＰ
Ｏ、ＴＥＤＰＯ等を反応系にリサイクルしてもよい。
【０００８】エチル化剤として用いるポリエチルベンゼ
ンは、エチル基／ベンゼン環＝２．０（モル比）以上、
好ましくは２．５（モル比）以上となるような化合物又
は混合物である。化合物としてはジエチルベンゼン、ト
リエチルベンゼン、テトラエチルベンゼン、ペンタエチ
ルベンゼンおよびヘキサエチルベンゼンがあり、混合物
としてはこれらの化合物同士の混合物やこれらの化合物
の１種又は２種以上とベンゼン、エチルベンゼン等の他
のポリエチルベンゼンの１種又は２種以上との混合物な
どが挙げられるが、上記モル比となるように混合され
る。なお、本発明でいうポリエチルベンゼンは、エチル
ベンゼン、1,2-ジエチルベンゼン、1,3-ジエチルベンゼ
ン、1,4-ジエチルベンゼン、1,2,3-トリエチルベンゼ
ン、1,2,4-トリエチルベンゼン、1,3,5-トリエチルベン
ゼン、1,2,3,4-テトラエチルベンゼン、1,2,3,5-テトラ
エチルベンゼン、1,2,4,5-テトラエチルベンゼン、ペン
タエチルベンゼン、ヘキサエチルベンゼンのような化合
物をいう。エチル基／ベンゼン環のモル比が小さいと、
２位又は３位エチル化ＤＰＯ類の選択率および収率が悪
くなるので、テトラエチルベンゼン又はトリエチルベン
ゼンあるいはこれらを主とする混合物が好適といえる。
ポリエチルベンゼンの使用量は原料ＤＰＯ類に対し重量
比で１以上、好ましくは１．５以上である。ポリエチル
ベンゼンの使用量が少ないと、反応の進行が遅い。
ンは、エチル基／ベンゼン環＝２．０（モル比）以上、
好ましくは２．５（モル比）以上となるような化合物又
は混合物である。化合物としてはジエチルベンゼン、ト
リエチルベンゼン、テトラエチルベンゼン、ペンタエチ
ルベンゼンおよびヘキサエチルベンゼンがあり、混合物
としてはこれらの化合物同士の混合物やこれらの化合物
の１種又は２種以上とベンゼン、エチルベンゼン等の他
のポリエチルベンゼンの１種又は２種以上との混合物な
どが挙げられるが、上記モル比となるように混合され
る。なお、本発明でいうポリエチルベンゼンは、エチル
ベンゼン、1,2-ジエチルベンゼン、1,3-ジエチルベンゼ
ン、1,4-ジエチルベンゼン、1,2,3-トリエチルベンゼ
ン、1,2,4-トリエチルベンゼン、1,3,5-トリエチルベン
ゼン、1,2,3,4-テトラエチルベンゼン、1,2,3,5-テトラ
エチルベンゼン、1,2,4,5-テトラエチルベンゼン、ペン
タエチルベンゼン、ヘキサエチルベンゼンのような化合
物をいう。エチル基／ベンゼン環のモル比が小さいと、
２位又は３位エチル化ＤＰＯ類の選択率および収率が悪
くなるので、テトラエチルベンゼン又はトリエチルベン
ゼンあるいはこれらを主とする混合物が好適といえる。
ポリエチルベンゼンの使用量は原料ＤＰＯ類に対し重量
比で１以上、好ましくは１．５以上である。ポリエチル
ベンゼンの使用量が少ないと、反応の進行が遅い。
【０００９】本発明の反応温度は、５０℃〜２８０℃、
好ましくは５０℃〜２５０℃、より好ましくは７０℃〜
２２０℃である。反応温度が反応原料の融点以下の場合
は、デカリン、ｎ−パラフィン等の反応に関与しない溶
媒を用いることができる。反応温度が５０℃より低い反
応温度では反応速度が遅く工業的ではないし、２８０℃
より高い反応温度では２位又は３位にエチル化されたＤ
ＰＯ類の選択率が低くなる。通常、反応温度が低い方が
２位又は３位にエチル化されたＤＰＯ類の選択性はよ
く、高い反応温度を選んだときは反応時間を短くするこ
とで高い２位又は３位へのエチル化選択率が得られる。
好ましくは５０℃〜２５０℃、より好ましくは７０℃〜
２２０℃である。反応温度が反応原料の融点以下の場合
は、デカリン、ｎ−パラフィン等の反応に関与しない溶
媒を用いることができる。反応温度が５０℃より低い反
応温度では反応速度が遅く工業的ではないし、２８０℃
より高い反応温度では２位又は３位にエチル化されたＤ
ＰＯ類の選択率が低くなる。通常、反応温度が低い方が
２位又は３位にエチル化されたＤＰＯ類の選択性はよ
く、高い反応温度を選んだときは反応時間を短くするこ
とで高い２位又は３位へのエチル化選択率が得られる。
【００１０】反応圧力は常圧〜５０ kg/cm2 好ましくは
常圧〜３０ kg/cm2 である。触媒寿命を考慮して、反応
原料および反応生成物が反応器の中で液状となるように
反応圧を選ぶのが適当である。必要以上に反応圧力が高
くても反応に悪影響を及ぼすことはないが、特に高くす
る必要はない。
常圧〜３０ kg/cm2 である。触媒寿命を考慮して、反応
原料および反応生成物が反応器の中で液状となるように
反応圧を選ぶのが適当である。必要以上に反応圧力が高
くても反応に悪影響を及ぼすことはないが、特に高くす
る必要はない。
【００１１】反応はポリエチルベンゼンのエチル基がＤ
ＰＯ類にトランスエチル化する形式で生じるのである
が、ＤＰＯ類にトランスエチル化したエチル基の内、２
位、３位のいずれかに置換するエチル基の割合が７０％
以上、好ましくは８０％以上となるように行う。これ
は、反応温度を低くすること、ポリエチルベンゼンのエ
チル基／ベンゼン環のモル比を大きくする、反応率を低
くする、反応時間を短くすることなどにより容易に制御
することができる。
ＰＯ類にトランスエチル化する形式で生じるのである
が、ＤＰＯ類にトランスエチル化したエチル基の内、２
位、３位のいずれかに置換するエチル基の割合が７０％
以上、好ましくは８０％以上となるように行う。これ
は、反応温度を低くすること、ポリエチルベンゼンのエ
チル基／ベンゼン環のモル比を大きくする、反応率を低
くする、反応時間を短くすることなどにより容易に制御
することができる。
【００１２】製造方法は流通反応形式、バッチ反応形式
で行うことができる。工業的レベルで大量に製造する場
合は固定床の流通反応形式が、少量を製造する場合はバ
ッチ反応形式が適している。このような条件で反応する
と、トランスエチル化反応が生じ、原料ＤＰＯ類がエチ
ル化されると共にポリエチルベンゼンが脱エチル化され
る。従って、反応終了後の混合物はＤＰＯ、ＭＥＤＰ
Ｏ、ＤＥＤＰＯ、ＴＥＤＰＯ等のＥＤＰＯ類とエチル基
が減少したポリエチルベンゼンおよびベンゼン類等を含
む。
で行うことができる。工業的レベルで大量に製造する場
合は固定床の流通反応形式が、少量を製造する場合はバ
ッチ反応形式が適している。このような条件で反応する
と、トランスエチル化反応が生じ、原料ＤＰＯ類がエチ
ル化されると共にポリエチルベンゼンが脱エチル化され
る。従って、反応終了後の混合物はＤＰＯ、ＭＥＤＰ
Ｏ、ＤＥＤＰＯ、ＴＥＤＰＯ等のＥＤＰＯ類とエチル基
が減少したポリエチルベンゼンおよびベンゼン類等を含
む。
【００１３】本発明の反応終了後のＥＤＰＯ類は、蒸留
により未反応ＤＰＯ、ベンゼン等の副反応生成物又はア
ルキル化剤等を分離し、溶剤などの製品とする。必要に
応じさらに蒸留し、沸点範囲を用途別に調節するのが好
ましい。３，７−ＤＥＤＰＯ等の特定位置にエチル基の
ついた化合物を必要とする場合は、蒸留後の留分を吸着
分離により単離することができる。特定位置にエチル基
のついた化合物を分離した後の反応生成物は、溶剤等の
用途に用いることもでき、再び特定位置にエチル基のつ
いた化合物を得る目的で再度反応器に戻し、異性化によ
り特定位置にエチル基のついた化合物を製造することも
できる。特に、２，７−、３，７−ＤＥＤＰＯを目的物
質とする場合、２−および３−ＭＥＤＰＯを再度反応器
に戻せば、２，７−、３，７−ＤＥＤＰＯの選択率、収
率が高くなり有利である。
により未反応ＤＰＯ、ベンゼン等の副反応生成物又はア
ルキル化剤等を分離し、溶剤などの製品とする。必要に
応じさらに蒸留し、沸点範囲を用途別に調節するのが好
ましい。３，７−ＤＥＤＰＯ等の特定位置にエチル基の
ついた化合物を必要とする場合は、蒸留後の留分を吸着
分離により単離することができる。特定位置にエチル基
のついた化合物を分離した後の反応生成物は、溶剤等の
用途に用いることもでき、再び特定位置にエチル基のつ
いた化合物を得る目的で再度反応器に戻し、異性化によ
り特定位置にエチル基のついた化合物を製造することも
できる。特に、２，７−、３，７−ＤＥＤＰＯを目的物
質とする場合、２−および３−ＭＥＤＰＯを再度反応器
に戻せば、２，７−、３，７−ＤＥＤＰＯの選択率、収
率が高くなり有利である。
【００１４】
【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。 実施例１〜５、比較例１ 攪拌機付きオートクレーブに、ＤＰＯと、触媒としてＹ
型ゼオライト及びエチル化剤としてテトラエチルベンゼ
ン異性体混合物を仕込み、表１に示す反応条件で反応を
行った。触媒に用いたＹ型ゼオライトは、アンモニア吸
着熱が８５Ｋジュ−ル／モル以上の酸点を１．４０モル
／ｋｇ持つ。反応終了後、反応生成物中のＤＰＯ環を有
する化合物を分析した。結果を表２に示す。
説明する。 実施例１〜５、比較例１ 攪拌機付きオートクレーブに、ＤＰＯと、触媒としてＹ
型ゼオライト及びエチル化剤としてテトラエチルベンゼ
ン異性体混合物を仕込み、表１に示す反応条件で反応を
行った。触媒に用いたＹ型ゼオライトは、アンモニア吸
着熱が８５Ｋジュ−ル／モル以上の酸点を１．４０モル
／ｋｇ持つ。反応終了後、反応生成物中のＤＰＯ環を有
する化合物を分析した。結果を表２に示す。
【００１５】比較例２ 攪拌機付きオートクレーブに、ＤＰＯと、触媒としてシ
リカアルミナを仕込み表１に示す反応条件で反応を行っ
た。エチレンは、反応温度まで昇温した時点でオートク
レーブに連続的に供給した。触媒に用いたシリカアルミ
ナは、アンモニア吸着熱が８５Ｋジュ−ル／モル以上の
酸点を０．３５モル／ｋｇ持つ。反応終了後、反応生成
物中のＤＰＯ環を有する化合物を分析した。結果を表２
に示す。
リカアルミナを仕込み表１に示す反応条件で反応を行っ
た。エチレンは、反応温度まで昇温した時点でオートク
レーブに連続的に供給した。触媒に用いたシリカアルミ
ナは、アンモニア吸着熱が８５Ｋジュ−ル／モル以上の
酸点を０．３５モル／ｋｇ持つ。反応終了後、反応生成
物中のＤＰＯ環を有する化合物を分析した。結果を表２
に示す。
【００１６】
【表１】 ＤＰＯ：ジフェニレンオキサイド ＴＥＢ：テトラエチルベンゼン
【００１７】
【表２】
【００１８】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、２−ＭＥＤ
ＰＯ、３−ＭＥＤＰＯ、２，７−ＤＥＤＰＯ、３，７−
ＤＥＤＰＯ等の２又は３位がエチル化されたＥＤＰＯ類
を極めて選択性よく製造することができる。
ＰＯ、３−ＭＥＤＰＯ、２，７−ＤＥＤＰＯ、３，７−
ＤＥＤＰＯ等の２又は３位がエチル化されたＥＤＰＯ類
を極めて選択性よく製造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ２位又は３位に置換可能な水素を有する
ジフェニレンオキサイド類をエチル化するにあたり、ジ
フェニレンオキサイド類とポリエチルベンゼンとを固体
酸触媒の存在下、反応温度５０℃〜２８０℃の範囲で、
且つ２位及び３位のいずれかに置換するエチル基の割合
が７０％以上となる条件で反応させてエチル化を行うこ
とを特徴とする２位又は３位にエチル化されたジフェニ
レンオキサイド類の製造方法。 - 【請求項２】 固体酸触媒がＹ型ゼオライトである請求
項１記載の２位又は３位にエチル化されたジフェニレン
オキサイド類の製造方法。 - 【請求項３】 ポリエチルベンゼンがテトラエチルベン
ゼンである請求項１記載の２位又は３位にエチル化され
たジフェニレンオキサイド類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3238958A JPH05117261A (ja) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | エチル化されたジフエニレンオキサイド類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3238958A JPH05117261A (ja) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | エチル化されたジフエニレンオキサイド類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117261A true JPH05117261A (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=17037831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3238958A Withdrawn JPH05117261A (ja) | 1991-08-27 | 1991-08-27 | エチル化されたジフエニレンオキサイド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05117261A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007535506A (ja) * | 2004-04-14 | 2007-12-06 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | ベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、およびフルオレン誘導体 |
-
1991
- 1991-08-27 JP JP3238958A patent/JPH05117261A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007535506A (ja) * | 2004-04-14 | 2007-12-06 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | ベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、およびフルオレン誘導体 |
| JP4824015B2 (ja) * | 2004-04-14 | 2011-11-24 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | ベンゾフラン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、およびフルオレン誘導体 |
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