JPH05113696A - 磁性粒子およびその製造方法 - Google Patents
磁性粒子およびその製造方法Info
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- JPH05113696A JPH05113696A JP3274337A JP27433791A JPH05113696A JP H05113696 A JPH05113696 A JP H05113696A JP 3274337 A JP3274337 A JP 3274337A JP 27433791 A JP27433791 A JP 27433791A JP H05113696 A JPH05113696 A JP H05113696A
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- Japan
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- cyclic
- coating layer
- magnetic
- radically polymerizable
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐久性、帯電性、耐湿性に優れ、良好な画像
を提供することができる磁性粒子を提供する。 【構成】 樹脂粒子中に磁性粉が分散されてなる磁性粒
子であり、コア層と被覆層から構成される。コア層は、
ラジカル重合性単量体を組成物とする重合体中に磁性粉
が分散された層であり、被覆層は、環状エーテル、環状
スルフィド、環状イミン、ラクタムおよびラクトンから
なる群より選択された少なくとも１種の官能基を有する
ラジカル重合性単量体のラジカル重合および開環重合に
よる重合体中に磁性粉が分散された層である。コア層と
被覆層が共重合により結合している。
を提供することができる磁性粒子を提供する。 【構成】 樹脂粒子中に磁性粉が分散されてなる磁性粒
子であり、コア層と被覆層から構成される。コア層は、
ラジカル重合性単量体を組成物とする重合体中に磁性粉
が分散された層であり、被覆層は、環状エーテル、環状
スルフィド、環状イミン、ラクタムおよびラクトンから
なる群より選択された少なくとも１種の官能基を有する
ラジカル重合性単量体のラジカル重合および開環重合に
よる重合体中に磁性粉が分散された層である。コア層と
被覆層が共重合により結合している。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、磁性粒子およびその製
造方法に関し、より詳しくは、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法などにおいて、静電潜像または磁気潜像
を現像するために使用されるバインダー型キャリアおよ
びその製造方法に関する。
造方法に関し、より詳しくは、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法などにおいて、静電潜像または磁気潜像
を現像するために使用されるバインダー型キャリアおよ
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、電子写真法または静電記録法な
どにおいては、光導電性感光体または誘電体等により成
る潜像担持体上に形成された静電潜像を現像するため
に、着色微粉であるトナーとキャリアより成る２成分系
現像剤が広く用いられている。
どにおいては、光導電性感光体または誘電体等により成
る潜像担持体上に形成された静電潜像を現像するため
に、着色微粉であるトナーとキャリアより成る２成分系
現像剤が広く用いられている。
【０００３】この２成分系現像剤は、攪拌によってトナ
ーとキャリアとを摩擦してトナーを特定の極性に帯電
し、静電潜像を構成する静電荷との静電引力を利用して
トナーを潜像担持体上に付着することにより現像する。
この２成分現像剤においては、トナーの摩擦帯電制御が
比較的容易であって、しかも現像剤に充分高い流動性を
与える得ることから、鮮鋭な可視画像を形成することが
できるという特徴を有する。
ーとキャリアとを摩擦してトナーを特定の極性に帯電
し、静電潜像を構成する静電荷との静電引力を利用して
トナーを潜像担持体上に付着することにより現像する。
この２成分現像剤においては、トナーの摩擦帯電制御が
比較的容易であって、しかも現像剤に充分高い流動性を
与える得ることから、鮮鋭な可視画像を形成することが
できるという特徴を有する。
【０００４】この２成分系現像剤に用いられるキャリア
に要求される特性は、帯電性、耐衝撃性、耐摩耗性およ
び耐スペント性などであり、これらの特性を満足するも
のとして、結着樹脂粒子中に磁性粉を分散させた小粒径
のバインダー型キャリアが提案されている。さらに、耐
久性を向上させるために、特開昭５８−５９４５７
号、特開昭５８−１２１０４６号、特開昭６３−２２８
１７４号、特開平１−２２９２６７号、特開昭６３−２
３５９５８〜６２号、特開昭６２−２９５０７４〜６
号、特開昭６３−５８３５９号等の公報に記載の混練法
により得られたコア粒子をコート材料によりコートされ
たキャリア、特開昭６１−１２０１５８号公報に記載
の結着樹脂この結着樹脂中に分散された磁性粉とを有す
る芯材と、硬質樹脂を主成分とする外壁により被覆され
たキャリアが提案されている。
に要求される特性は、帯電性、耐衝撃性、耐摩耗性およ
び耐スペント性などであり、これらの特性を満足するも
のとして、結着樹脂粒子中に磁性粉を分散させた小粒径
のバインダー型キャリアが提案されている。さらに、耐
久性を向上させるために、特開昭５８−５９４５７
号、特開昭５８−１２１０４６号、特開昭６３−２２８
１７４号、特開平１−２２９２６７号、特開昭６３−２
３５９５８〜６２号、特開昭６２−２９５０７４〜６
号、特開昭６３−５８３５９号等の公報に記載の混練法
により得られたコア粒子をコート材料によりコートされ
たキャリア、特開昭６１−１２０１５８号公報に記載
の結着樹脂この結着樹脂中に分散された磁性粉とを有す
る芯材と、硬質樹脂を主成分とする外壁により被覆され
たキャリアが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところが、前記のキ
ャリアは、繰り返し使用するとコア粒子とコート層との
間に剥離が生じ、耐久性および帯電特性が悪くなる。ま
たのキャリアは、コート材料の一方が水溶性であるた
め、耐湿性および耐環境性に問題がある。
ャリアは、繰り返し使用するとコア粒子とコート層との
間に剥離が生じ、耐久性および帯電特性が悪くなる。ま
たのキャリアは、コート材料の一方が水溶性であるた
め、耐湿性および耐環境性に問題がある。
【０００６】本発明は、上記の欠点を解決しようとする
もので、その目的は、耐久性、帯電性、耐湿性に優れ、
良好な画像を提供することができる磁性粒子およびその
製造方法を提供することにある。
もので、その目的は、耐久性、帯電性、耐湿性に優れ、
良好な画像を提供することができる磁性粒子およびその
製造方法を提供することにある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の磁性粒子は、
コア層と被覆層とから構成され、該コア層は、ラジカル
重合性単量体からなる重合体を含有し、該被覆層は、環
状エーテル、環状スルフィド、環状イミン、ラクタムお
よびラクトンからなる群より選択された少なくとも１種
の官能基を有するラジカル重合性単量体の開環重合によ
る重合体を含有し、該コア層を形成する重合体と該被覆
層を形成する重合体が共有結合していることを特徴と
し、そのことにより上記課題を達成することができる。
コア層と被覆層とから構成され、該コア層は、ラジカル
重合性単量体からなる重合体を含有し、該被覆層は、環
状エーテル、環状スルフィド、環状イミン、ラクタムお
よびラクトンからなる群より選択された少なくとも１種
の官能基を有するラジカル重合性単量体の開環重合によ
る重合体を含有し、該コア層を形成する重合体と該被覆
層を形成する重合体が共有結合していることを特徴と
し、そのことにより上記課題を達成することができる。
【０００８】また本発明の磁性粒子の製造方法は、ラジ
カル重合性単量体と、環状エーテル、環状スルフィド、
環状イミン、ラクタムおよびラクトンからなる群より選
択された少なくとも１種の官能基を有するラジカル重合
性単量体と、磁性粉と、重合開始剤を含有する組成物を
水系媒体中で懸濁造粒する工程、該懸濁液にイオン性重
合開始剤を添加して該官能基を有するラジカル重合性単
量体を重合させる工程、および該ラジカル重合性単量体
を重合させる工程を包含することを特徴とし、そのこと
により上記課題を達成することができる。
カル重合性単量体と、環状エーテル、環状スルフィド、
環状イミン、ラクタムおよびラクトンからなる群より選
択された少なくとも１種の官能基を有するラジカル重合
性単量体と、磁性粉と、重合開始剤を含有する組成物を
水系媒体中で懸濁造粒する工程、該懸濁液にイオン性重
合開始剤を添加して該官能基を有するラジカル重合性単
量体を重合させる工程、および該ラジカル重合性単量体
を重合させる工程を包含することを特徴とし、そのこと
により上記課題を達成することができる。
【０００９】次に発明を詳しく説明する。
【００１０】本発明で使用されるラジカル重合性単量体
としては、例えば、スチレン、クロロスチレン、ビニル
スチレンなどのスチレン類；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンなどのモノオレフィン；酢酸ビニ
ル、プロピレンビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニルな
どのビニルエステル；アクリル酸メチル、アクレル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ドデシルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸のエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルブチルエーテルなどのビニルエーテル；
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイ
ソプロペニルケトンなどのビニルケトンが好ましい。こ
れらの化合物は単独で使用しても良いが、２種以上併用
してもよい。
としては、例えば、スチレン、クロロスチレン、ビニル
スチレンなどのスチレン類；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンなどのモノオレフィン；酢酸ビニ
ル、プロピレンビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニルな
どのビニルエステル；アクリル酸メチル、アクレル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸ドデシルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸のエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルブチルエーテルなどのビニルエーテル；
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイ
ソプロペニルケトンなどのビニルケトンが好ましい。こ
れらの化合物は単独で使用しても良いが、２種以上併用
してもよい。
【００１１】本発明で使用される環状エーテル、環状ス
ルフィド、環状イミン、ラクタムおよびラクトンからな
る群より選択された少なくとも１種の官能基を有するラ
ジカル重合性単量体において、上記環状の官能基は、イ
オン性重合開始剤の存在下で開環して反応し得る官能基
である。このような官能基を有するラジカル重合性単量
体としては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テ
トラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサ
クシンイミドが挙げられる。これらの化合物は単独で使
用しても良いが、２種以上併用してもよい。
ルフィド、環状イミン、ラクタムおよびラクトンからな
る群より選択された少なくとも１種の官能基を有するラ
ジカル重合性単量体において、上記環状の官能基は、イ
オン性重合開始剤の存在下で開環して反応し得る官能基
である。このような官能基を有するラジカル重合性単量
体としては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テ
トラヒドロフルフリルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサ
クシンイミドが挙げられる。これらの化合物は単独で使
用しても良いが、２種以上併用してもよい。
【００１２】上記環状の官能基を有するラジカル重合性
単量体の含有量は、上記ラジカル重合性単量体１００重
量部に対して１〜５０重量部が好ましい。上記環状の官
能基を有するラジカル重合性単量体の含有量が１重量部
未満の場合、液滴表面の被覆層の形成が不充分となり、
液滴が相互に凝集してしまう恐れがある。一方、上記環
状の官能基を有するラジカル重合性単量体の含有量が５
０重量部を超える場合、得られる磁性粒子の被覆層が厚
くなり、またもろくなって割れや欠けの原因となる場合
がある。
単量体の含有量は、上記ラジカル重合性単量体１００重
量部に対して１〜５０重量部が好ましい。上記環状の官
能基を有するラジカル重合性単量体の含有量が１重量部
未満の場合、液滴表面の被覆層の形成が不充分となり、
液滴が相互に凝集してしまう恐れがある。一方、上記環
状の官能基を有するラジカル重合性単量体の含有量が５
０重量部を超える場合、得られる磁性粒子の被覆層が厚
くなり、またもろくなって割れや欠けの原因となる場合
がある。
【００１３】本発明に使用される磁性粉としては、磁場
によってその方向に極めて強く磁化する物質、例えば、
鉄、コバルト、ニッケルなどの金属：フェライト、マグ
ネタイト、ヘマタイトなどをはじめとする鉄、コバル
ト、ニッケルなどの強磁性を示す元素を含有する合金あ
るいは化合物：強磁性元素を含有しないが適当に熱処理
することにより強磁性を示す合金、例えば、マンガン−
銅−アルミニウムあるいはマンガン−銅−錫などのマン
ガンと銅とを含有するホイスラー合金等が挙げられる。
これらの化合物は単独で使用しても良く、２種以上併用
してもよい。
によってその方向に極めて強く磁化する物質、例えば、
鉄、コバルト、ニッケルなどの金属：フェライト、マグ
ネタイト、ヘマタイトなどをはじめとする鉄、コバル
ト、ニッケルなどの強磁性を示す元素を含有する合金あ
るいは化合物：強磁性元素を含有しないが適当に熱処理
することにより強磁性を示す合金、例えば、マンガン−
銅−アルミニウムあるいはマンガン−銅−錫などのマン
ガンと銅とを含有するホイスラー合金等が挙げられる。
これらの化合物は単独で使用しても良く、２種以上併用
してもよい。
【００１４】上記磁性粉の含有量は、上記ラジカル重合
性単量体および上記環状の官能基を有するラジカル重合
体の合計１００重量部に対して５０〜３００重量部が好
ましい。磁性粉の含有量が５０重量部未満の場合、現像
スリーブの磁気的吸着力が弱まり、感光体へのキャリア
付着、現像機からの現像剤のこぼれ等が発生しやすくな
る。一方、磁性粉の含有量が３００重量部を超える場
合、樹脂による結着効果が充分に得られず、キャリアの
割れが生じる場合がある。また磁性粉等の含有粉の分散
が悪くなり、均質な樹脂が得られない場合がある。
性単量体および上記環状の官能基を有するラジカル重合
体の合計１００重量部に対して５０〜３００重量部が好
ましい。磁性粉の含有量が５０重量部未満の場合、現像
スリーブの磁気的吸着力が弱まり、感光体へのキャリア
付着、現像機からの現像剤のこぼれ等が発生しやすくな
る。一方、磁性粉の含有量が３００重量部を超える場
合、樹脂による結着効果が充分に得られず、キャリアの
割れが生じる場合がある。また磁性粉等の含有粉の分散
が悪くなり、均質な樹脂が得られない場合がある。
【００１５】上記磁性粉の粒径としては、０．０１〜５
μｍが好ましい。磁性粉の粒径が０．０１μｍ未満の場
合、飽和磁化の低下を招いたり、組成物の粘度が増大
し、均一粒径のキャリアが得られなくなる場合がある。
一方、磁性粉の粒径が５μｍを超える場合、均質なキャ
リアを得ることができない場合がある。また懸濁造粒時
に液滴から磁性粉が脱落する場合がある。
μｍが好ましい。磁性粉の粒径が０．０１μｍ未満の場
合、飽和磁化の低下を招いたり、組成物の粘度が増大
し、均一粒径のキャリアが得られなくなる場合がある。
一方、磁性粉の粒径が５μｍを超える場合、均質なキャ
リアを得ることができない場合がある。また懸濁造粒時
に液滴から磁性粉が脱落する場合がある。
【００１６】本発明の磁性粒子は、コア層とそのコア層
を被覆する被覆層から構成され、コア層は、上記ラジカ
ル重合性単量体および上記環状の官能基を有するラジカ
ル重合性単量体のラジカル重合により形成される重合体
を主成分とする。また被覆層は、上記環状の官能基を有
するラジカル重合性単量体の開環重合により形成される
重合体を主成分とし、さらに、上記ラジカル重合性単量
体および上記環状の官能基を有するラジカル重合性単量
体の共重合を有する。従って、上記コア層を形成するラ
ジカル重合性単量体と上記被覆層を形成する官能基を有
するラジカル重合性単量体とが共重合している。そし
て、上記コア層および上記被覆層の重合体中には磁性粉
が均一に分散されている。
を被覆する被覆層から構成され、コア層は、上記ラジカ
ル重合性単量体および上記環状の官能基を有するラジカ
ル重合性単量体のラジカル重合により形成される重合体
を主成分とする。また被覆層は、上記環状の官能基を有
するラジカル重合性単量体の開環重合により形成される
重合体を主成分とし、さらに、上記ラジカル重合性単量
体および上記環状の官能基を有するラジカル重合性単量
体の共重合を有する。従って、上記コア層を形成するラ
ジカル重合性単量体と上記被覆層を形成する官能基を有
するラジカル重合性単量体とが共重合している。そし
て、上記コア層および上記被覆層の重合体中には磁性粉
が均一に分散されている。
【００１７】本発明の磁性粒子の粒径は、キャリアとし
て使用する場合、３０〜１５０μｍ、磁性トナーとして
使用する場合、５〜１０μｍであることが好ましく、ま
たその形状は球形であることが好ましい。
て使用する場合、３０〜１５０μｍ、磁性トナーとして
使用する場合、５〜１０μｍであることが好ましく、ま
たその形状は球形であることが好ましい。
【００１８】上記組成物は、上記重合性単量体、上記磁
性粉以外に、必要に応じて、重合開始剤、架橋剤、着色
剤、電荷制御剤等を添加してもよい。
性粉以外に、必要に応じて、重合開始剤、架橋剤、着色
剤、電荷制御剤等を添加してもよい。
【００１９】上記重合開始剤としては、アゾ系重合開始
剤、過酸化物系重合開始剤、ラジカル重合開始剤等が用
いられる。
剤、過酸化物系重合開始剤、ラジカル重合開始剤等が用
いられる。
【００２０】上記架橋剤としては、例えば、ジビニル化
合物、ジアリル化合物、トリアリル化合物、ジアクリレ
ート化合物、トリアクリレート化合物、ジメタクリレー
ト化合物、トリメタクリレート化合物等が挙げられる。
合物、ジアリル化合物、トリアリル化合物、ジアクリレ
ート化合物、トリアクリレート化合物、ジメタクリレー
ト化合物、トリメタクリレート化合物等が挙げられる。
【００２１】上記着色剤としては、例えば、カーボンブ
ラック、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロム
イエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッ
ド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フ
タロシアニンブルー、マラカイトグリーン、ランプブラ
ック、ローズベンガル等が挙げられる。これらの着色剤
は単独で使用しても良いが、２種以上併用してもよい。
ラック、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロム
イエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッ
ド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フ
タロシアニンブルー、マラカイトグリーン、ランプブラ
ック、ローズベンガル等が挙げられる。これらの着色剤
は単独で使用しても良いが、２種以上併用してもよい。
【００２２】上記電荷制御剤としては、例えば、特公昭
４１−２４２７号公報に記載の正の摩擦帯電性を有する
フェットシュバルツＨＢＮ、アルコールに可溶なニグロ
シン、スーダンチーフシュバルツＢＢ、ソルベントブラ
ック３、ブリリアントスピリットシュバルツＴＮ、ザボ
ンシュバルツＸ、４級アンモニウム化合物、負の摩擦帯
電性を有するセレスシュバルツ（Ｒ）Ｇ、クロモーゲン
シユバルツＥＴＯＯ、アゾオイルブラック（Ｒ）、スピ
ンブラック、ポントロン等が挙げられる。これらの電荷
制御剤は単独で使用しても良いが、２種以上併用しても
よい。
４１−２４２７号公報に記載の正の摩擦帯電性を有する
フェットシュバルツＨＢＮ、アルコールに可溶なニグロ
シン、スーダンチーフシュバルツＢＢ、ソルベントブラ
ック３、ブリリアントスピリットシュバルツＴＮ、ザボ
ンシュバルツＸ、４級アンモニウム化合物、負の摩擦帯
電性を有するセレスシュバルツ（Ｒ）Ｇ、クロモーゲン
シユバルツＥＴＯＯ、アゾオイルブラック（Ｒ）、スピ
ンブラック、ポントロン等が挙げられる。これらの電荷
制御剤は単独で使用しても良いが、２種以上併用しても
よい。
【００２３】本発明の磁性粒子を電子写真用の一成分系
現像剤として使用する場合、上記着色剤、上記電荷制御
剤を上記組成物に含有させることは特に有効である。
現像剤として使用する場合、上記着色剤、上記電荷制御
剤を上記組成物に含有させることは特に有効である。
【００２４】本発明の磁性粒子を製造するには、まず、
上記ラジカル重合性単量体と、上記環状の官能基を有す
るラジカル重合性単量体と、磁性粉と、重合開始剤とを
含有する組成物を水系媒体中に分散させて懸濁造粒す
る。造粒方法としては、ミキサー等の攪拌を利用した懸
濁造粒であり、この時の温度は任意であるが、造粒中は
一定温度であることが好ましい。
上記ラジカル重合性単量体と、上記環状の官能基を有す
るラジカル重合性単量体と、磁性粉と、重合開始剤とを
含有する組成物を水系媒体中に分散させて懸濁造粒す
る。造粒方法としては、ミキサー等の攪拌を利用した懸
濁造粒であり、この時の温度は任意であるが、造粒中は
一定温度であることが好ましい。
【００２５】上記水系溶媒としては、通常は少量の懸濁
安定剤を含有する水であり、またアルコール類、グリコ
ール類との混合溶媒が挙げられる。
安定剤を含有する水であり、またアルコール類、グリコ
ール類との混合溶媒が挙げられる。
【００２６】上記懸濁造粒後、この懸濁液中にイオン性
重合開始剤を添加して、上記官能基を有するラジカル重
合性単量体の開環重合を行う。この開環重合反応は、上
記懸濁造粒により生じた液滴の表面が、水系媒体中に存
在するイオン性重合開始剤と出会うことにより生じる反
応であり、その反応速度は通常のラジカル重合反応より
速い。上記開環重合反応に遅れて、ラジカル重合性単量
体はラジカル重合反応を行う。従って、液滴の表面で
は、ラジカル重合反応と開環重合反応の両方の重合反応
が行われ、液滴の内部ではラジカル重合反応のみが行わ
れる。その結果、表面が内部より高分子量となり、硬い
皮膜の被覆層が形成される。またラジカル重合反応時
に、開環重合反応により生じた重合体とラジカル重合性
単量体は共重合するため、得られる磁性粒子のコア層と
被覆層との間で剥離が生じないばかりでなく、三次元構
造となり、非常に強靱な表面となる。
重合開始剤を添加して、上記官能基を有するラジカル重
合性単量体の開環重合を行う。この開環重合反応は、上
記懸濁造粒により生じた液滴の表面が、水系媒体中に存
在するイオン性重合開始剤と出会うことにより生じる反
応であり、その反応速度は通常のラジカル重合反応より
速い。上記開環重合反応に遅れて、ラジカル重合性単量
体はラジカル重合反応を行う。従って、液滴の表面で
は、ラジカル重合反応と開環重合反応の両方の重合反応
が行われ、液滴の内部ではラジカル重合反応のみが行わ
れる。その結果、表面が内部より高分子量となり、硬い
皮膜の被覆層が形成される。またラジカル重合反応時
に、開環重合反応により生じた重合体とラジカル重合性
単量体は共重合するため、得られる磁性粒子のコア層と
被覆層との間で剥離が生じないばかりでなく、三次元構
造となり、非常に強靱な表面となる。
【００２７】上記イオン性重合開始剤としては、カチオ
ン重合開始剤、アニオン重合開始剤を使用することがで
きる。カチオン重合開始剤としては、ＢＦ3、ＡｌＣ
ｌ3、ＴｉＣｌ4、ＳｎＢｒ4、ＳｂＣｌ5、ＢｉＣｌ3、
ＦｅＣｌ3のルイス酸、Ｉ2、Ｐｈ3ＣＣｌ、ｔ−ＢｕＣ
ｌＯ4等のカチオン生成物質、硫酸、塩酸、過塩素酸、
トリクロロ酢酸等のプロトン酸が挙げられる。アニオン
重合開始剤としては、従来公知の有機金属化合物、金属
アルコラート、アルカリ、アミン等の求核試薬あるいは
塩基等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用して
も良く、２種以上併用してもよい。上記イオン性重合開
始剤の使用量としては、上記重合性単量体の合計１００
重量部に対して０．１〜５重量部が好ましい。
ン重合開始剤、アニオン重合開始剤を使用することがで
きる。カチオン重合開始剤としては、ＢＦ3、ＡｌＣ
ｌ3、ＴｉＣｌ4、ＳｎＢｒ4、ＳｂＣｌ5、ＢｉＣｌ3、
ＦｅＣｌ3のルイス酸、Ｉ2、Ｐｈ3ＣＣｌ、ｔ−ＢｕＣ
ｌＯ4等のカチオン生成物質、硫酸、塩酸、過塩素酸、
トリクロロ酢酸等のプロトン酸が挙げられる。アニオン
重合開始剤としては、従来公知の有機金属化合物、金属
アルコラート、アルカリ、アミン等の求核試薬あるいは
塩基等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用して
も良く、２種以上併用してもよい。上記イオン性重合開
始剤の使用量としては、上記重合性単量体の合計１００
重量部に対して０．１〜５重量部が好ましい。
【００２８】この重合反応の温度としては、ラジカル重
合開始剤の分解温度である６０〜１００℃好ましい。
合開始剤の分解温度である６０〜１００℃好ましい。
【００２９】上記重合反応では、必要に応じて、懸濁安
定剤を使用してもよく、例えば、イオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、水用性高分子等が挙げられる。
上記重合反応において、液滴の表面に最初に開環重合反
応により速やかに重合体が生成されるため、通常のラジ
カル重合反応における粒子の凝集を低減することができ
る。従って、懸濁安定剤の使用量を低減することがで
き、その使用量は、水系媒体１００重量部に対して５重
量部以下が好ましい。
定剤を使用してもよく、例えば、イオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、水用性高分子等が挙げられる。
上記重合反応において、液滴の表面に最初に開環重合反
応により速やかに重合体が生成されるため、通常のラジ
カル重合反応における粒子の凝集を低減することができ
る。従って、懸濁安定剤の使用量を低減することがで
き、その使用量は、水系媒体１００重量部に対して５重
量部以下が好ましい。
【００３０】本発明においては、磁性粒子を懸濁重合法
により製造するため、溶融混練法に比べて製造効率がよ
く、さらに均一でかつ球形の磁性粒子を得ることができ
る。
により製造するため、溶融混練法に比べて製造効率がよ
く、さらに均一でかつ球形の磁性粒子を得ることができ
る。
【００３１】
【作用】ラジカル重合性単量体、環状の官能基を有する
ラジカル重合性単量体、磁性粉を含有する液滴を形成し
た後、その懸濁液中にイオン性重合開始剤を添加して重
合させる。これにより、液滴の表面では、主に開環重合
反応が進行して、高分子量で硬質の被覆層が形成され
る。次いで、ラジカル重合反応時には、ラジカル重合反
応、および開環重合反応により生じた上記重合体とラジ
カル重合性単量体との共重合が進行するため、得られる
磁性粒子のコア層と被覆層との間で剥離が生じない。従
って、耐久性および帯電性に優れた磁性粒子を得ること
ができる。
ラジカル重合性単量体、磁性粉を含有する液滴を形成し
た後、その懸濁液中にイオン性重合開始剤を添加して重
合させる。これにより、液滴の表面では、主に開環重合
反応が進行して、高分子量で硬質の被覆層が形成され
る。次いで、ラジカル重合反応時には、ラジカル重合反
応、および開環重合反応により生じた上記重合体とラジ
カル重合性単量体との共重合が進行するため、得られる
磁性粒子のコア層と被覆層との間で剥離が生じない。従
って、耐久性および帯電性に優れた磁性粒子を得ること
ができる。
【００３２】また、液滴の表面に先に開環重合反応が行
われるため、重合時の粒子の相互の凝集を低減すること
ができるので、懸濁安定剤の使用量を少なくすることが
でき、従って、得られる磁性粒子の耐湿性および耐環境
性を向上させることができる。
われるため、重合時の粒子の相互の凝集を低減すること
ができるので、懸濁安定剤の使用量を少なくすることが
でき、従って、得られる磁性粒子の耐湿性および耐環境
性を向上させることができる。
【００３３】
【実施例】次に本発明を実施例および比較例を挙げて説
明する。
明する。
【００３４】実施例１ スチレン ７０重量部 ブチルメタクリレート １５重量部 ジビニルベンゼン ２重量部 ジエチレングリコールジメタクリレート ８重量部 グリシジルメタクリレート ５重量部 四三酸化鉄（ＢＬ−１００ チタン工業製） １００重量部 四三酸化鉄（ＢＬ−２００ チタン工業製） １００重量部 チタネートカップリング剤（ＫＲ−ＴＴＳ 味の素製） ０．５重量部 ２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル） ６重量部 上記の組成物を混合した。次に蒸留水６００重量部にド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８重量部を分
散させ、この分散液に上記混合物を加えてＴＫホモミキ
サー（特殊機化工業製）高粘度用脚部を改造したミキサ
ーを用いて回転数６０００〜１００００ｒｐｍで１２分
間攪拌することにより懸濁液を得た。この懸濁液をセパ
ラブルフラスコに移し、窒素雰囲気下、温度８０℃、回
転数２５０ｒｐｍで攪拌しながら、ＦｅＣｌ3を６重量
％を含有するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．１３％水溶液を１００重量部滴下し、５時間反応さ
せることにより重合を完了させた。その後、重合物を濾
過し、水で洗浄後、乾燥させることによりバインダ型キ
ャリア粒子を得た。
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８重量部を分
散させ、この分散液に上記混合物を加えてＴＫホモミキ
サー（特殊機化工業製）高粘度用脚部を改造したミキサ
ーを用いて回転数６０００〜１００００ｒｐｍで１２分
間攪拌することにより懸濁液を得た。この懸濁液をセパ
ラブルフラスコに移し、窒素雰囲気下、温度８０℃、回
転数２５０ｒｐｍで攪拌しながら、ＦｅＣｌ3を６重量
％を含有するドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
０．１３％水溶液を１００重量部滴下し、５時間反応さ
せることにより重合を完了させた。その後、重合物を濾
過し、水で洗浄後、乾燥させることによりバインダ型キ
ャリア粒子を得た。
【００３５】実施例２ 実施例１のＦｅＣｌ3の代わりに、ＡｌＣｌ3を用いた以
外は、実施例１と同様にしてバインダ型キャリアを得
た。
外は、実施例１と同様にしてバインダ型キャリアを得
た。
【００３６】比較例１ 実施例１のＦｅＣｌ3を用いなかった以外は、実施例１
と同様にしてバインダ型キャリアを得た。
と同様にしてバインダ型キャリアを得た。
【００３７】比較例２ 実施例１のＦｅＣｌ3を用いずに、かつドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを２．０重量部とした以外は、
実施例１と同様にしてバインダー型キャリアを得た。
ンスルホン酸ナトリウムを２．０重量部とした以外は、
実施例１と同様にしてバインダー型キャリアを得た。
【００３８】実施例１、２および比較例１、２で得られ
たバインダ型キャリア９２重量部をＤＣ−２５８５用ト
ナー（三田工業製）８重量部と混合して現像剤を調製
し、普通紙複写機ＤＣ−２５８５（三田工業製）を用い
て評価を行った。その結果を表１に示す。
たバインダ型キャリア９２重量部をＤＣ−２５８５用ト
ナー（三田工業製）８重量部と混合して現像剤を調製
し、普通紙複写機ＤＣ−２５８５（三田工業製）を用い
て評価を行った。その結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１より、実施例１、２で得られたバイン
ダ型キャリアを用いた現像剤は耐久性および帯電性に優
れ、良好な画像を形成することがわかる。
ダ型キャリアを用いた現像剤は耐久性および帯電性に優
れ、良好な画像を形成することがわかる。
【００４１】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、耐久性および帯電性に優れた磁性粒子を提供す
ることができ、良好な画像を提供することができる。ま
た懸濁安定剤の使用量を少なくすることができるので、
得られるキャリアの耐湿性が向上する。
よれば、耐久性および帯電性に優れた磁性粒子を提供す
ることができ、良好な画像を提供することができる。ま
た懸濁安定剤の使用量を少なくすることができるので、
得られるキャリアの耐湿性が向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平野 暢宏 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工 業株式会社内 (72)発明者 得能 敏郎 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工 業株式会社内 (72)発明者 矢部 成男 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工 業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】樹脂粒子中に磁性粉が分散されてなる磁性
粒子において、該磁性粒子がコア層と被覆層とから構成
され、該コア層は、ラジカル重合性単量体からなる重合
体を含有し、該被覆層は、環状エーテル、環状スルフィ
ド、環状イミン、ラクタムおよびラクトンからなる群よ
り選択された少なくとも１種の官能基を有するラジカル
重合性単量体の開環重合による重合体を含有し、該コア
層を形成する重合体と該被覆層がを形成する重合体が共
有結合している、磁性粒子。 - 【請求項２】前記磁性粒子が、バインダー型キャリアで
あることを特徴とする請求項１に記載の磁性粒子。 - 【請求項３】ラジカル重合性単量体と、環状エーテル、
環状スルフィド、環状イミン、ラクタムおよびラクトン
からなる群より選択された少なくとも１種の官能基を有
するラジカル重合性単量体と、磁性粉と、重合開始剤と
を含有する組成物を水系媒体中で懸濁造粒する工程、該
懸濁液にイオン性重合開始剤を添加して該官能基を有す
るラジカル重合性単量体を重合させる工程、および該ラ
ジカル重合性単量体を重合させる工程とを包含する磁性
粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3274337A JPH05113696A (ja) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | 磁性粒子およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3274337A JPH05113696A (ja) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | 磁性粒子およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05113696A true JPH05113696A (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=17540256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3274337A Withdrawn JPH05113696A (ja) | 1991-10-22 | 1991-10-22 | 磁性粒子およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05113696A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1669810A2 (en) | 2004-12-07 | 2006-06-14 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd | Carrier for electrophotographic developer and two-component electrophotographic developer |
| US7288355B2 (en) * | 2003-06-04 | 2007-10-30 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Carrier for electrophotography developers, developer prepared by using the carrier and method for forming image |
| JP2011197671A (ja) * | 2010-03-23 | 2011-10-06 | Xerox Corp | コートされたキャリア |
| CN102466995A (zh) * | 2010-11-12 | 2012-05-23 | 株式会社理光 | 调色剂、调色剂的制造方法、显影剂以及成像方法 |
| CN102466994A (zh) * | 2010-11-18 | 2012-05-23 | 株式会社理光 | 调色剂 |
-
1991
- 1991-10-22 JP JP3274337A patent/JPH05113696A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7288355B2 (en) * | 2003-06-04 | 2007-10-30 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Carrier for electrophotography developers, developer prepared by using the carrier and method for forming image |
| EP1669810A2 (en) | 2004-12-07 | 2006-06-14 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd | Carrier for electrophotographic developer and two-component electrophotographic developer |
| US7476483B2 (en) | 2004-12-07 | 2009-01-13 | Mitsui Mining And Smelting Co., Ltd. | Carrier for electrophotographic developer and two-component electrophotographic developer |
| JP2011197671A (ja) * | 2010-03-23 | 2011-10-06 | Xerox Corp | コートされたキャリア |
| CN102466995A (zh) * | 2010-11-12 | 2012-05-23 | 株式会社理光 | 调色剂、调色剂的制造方法、显影剂以及成像方法 |
| US8758968B2 (en) | 2010-11-12 | 2014-06-24 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, production method thereof, developer and image forming method |
| CN102466994A (zh) * | 2010-11-18 | 2012-05-23 | 株式会社理光 | 调色剂 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990107 |