JPH05112776A

JPH05112776A - 自動車の塗膜用保護撥水剤

Info

Publication number: JPH05112776A
Application number: JP36085491A
Authority: JP
Inventors: Ryutaro Hidaka; 隆太郎日高; Hiroyoshi Murata; 博義村田
Original assignee: Nitto Kagaku Co Ltd
Current assignee: Nitto Kagaku Co Ltd
Priority date: 1991-01-21
Filing date: 1991-12-10
Publication date: 1993-05-07

Abstract

(57)【要約】【目的】自動車の塗膜の美観を自然汚染や劣化から保
護する保護撥水剤。【構成】ワックス（ａ）に炭素数３〜２０の含弗素ア
ルキル基を有するビニル系化合物（ｂ）をグラフト重合
させてなり、弗素原子の含有重量が５％を超え、７０％
以下である弗素変性ワックスを溶剤又は水に０．２〜１
０．０ｗｔ％の濃度で溶解又は分散させたことを特徴と
する自動車の塗膜用保護撥水剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車の塗膜が雨水や
自然界の汚染物によつて劣化されることから、本来の塗
膜の美観を美しい状態に保護しようとする被膜を形成す
る撥水性艶出し剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
の塗膜は、通常自然界にあつては、ほこり、砂じん、土
や泥、排気ガス、タイヤの摩耗ミスト、アスファルトや
ピッチ、工場排煙、工事現場や農場からの飛散ミスト、
酸性雨の成分などによりたいへん汚れ易い状況にある。
そしてこれらは、水洗いや簡単な洗浄ではなかなか落ち
にくい程に強固に付着しているものである。やがてはこ
れらは、塗膜の美観を損うだけでなく雨水や太陽光線、
酸素などと共に塗膜の劣化を進める塗膜の大敵となるも
のである。

【０００３】このように汚染化された塗膜状態を元に回
復するのに利用されていた従来の方法は、ラビングコン
パウンドやクリーナーワックス、強力洗剤によるクリー
ニング等で、かなりの重労働を要していた。塗膜保護被
膜を形成する機能をもつていないラビングコンパウンド
や強力洗剤にあつては、汚染や劣化の進行を止めること
はできず、一方、保護被膜を形成する機能をもつている
クリーナーワックスをはじめとするカーワックス類は、
美観的に一時期きれいな状態を保つことはできるが、い
つか汚染や劣化が発生して長期に美しさを保つことがで
きない。そして、このように汚染や劣化した状態の塗面
は、もう既に水をはじく機能は失われてしまつている。

【０００４】このようになれば、再びクリーニングを行
つて回復せざるを得ない。この間は、約１週間から１カ
月が限度である。特にカーワックス類にあつては、形成
する艶出し被膜が天然や合成ろう成分、油脂類と高重合
度のシリコーンから成り立つため、却つて塗膜本来より
粘着性を与えて汚染の進行を促進してしまう逆効果も見
られる。

【０００５】このような従来の欠点を解消するものとし
て四弗化エチレン樹脂パウダー含有被膜を形成しようと
する手段とか、高融点、硬質のポリオレフィン被膜を形
成しようとする手段、あるいは、弗素化樹脂被膜を形成
しようとする手段があるが、これらはかなり改善はされ
ているが、完全には至つていない。

【０００６】本発明は、このような従来のカーワックス
に見られるような汚染傾向を解消したものであり、且
つ、撥水機能を長期に持続して、塗膜の美観を自然汚染
や劣化から保護しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は上記課
題を解決したもので、ワックス（ａ）に炭素数３〜２０
の含弗素アルキル基を有するビニル系化合物（ｂ）をグ
ラフト重合させてなり、弗素原子の含有重量が５％を超
え、７０％以下である弗素変性ワックスを溶剤又は水に
０．２〜１０．０ｗｔ％の濃度で溶解又は分散させたこ
とを特徴とする自動車の塗膜用保護撥水剤である。

【０００８】本発明の弗素変性ワックスとしては、炭化
水素系ワックスと含弗素アルキル基を有するビニル系化
合物をラジカル重合により得られるグラフト重合体があ
げられる。又上記保護撥水剤１００重量部に、融点８０
〜１６０℃のワックス状脂肪族炭化水素を０．２〜４０
重量部を溶解又は分散させてもよい。

【０００９】本発明の成分の必須成分である弗素変性ワ
ックスの原料であるワックス（ａ）は炭化水素系ワック
スが挙げられ、炭化水素系ワックスのうち二重結合を有
する炭化水素系ワックスは二重結合の極性基をそれぞれ
にもつため、撥水性や防汚性の劣るものであつたが、こ
の極性基部分にフルオロカーボンを結合することにより
本来の官能性がなくなりパラフィン骨格と同様の炭化水
素の撥水性の性質を示すようになり、且つ、フルオロカ
ーボンの低表面張力によりより一層に撥水機能を高める
ことができ、さらに、この成分だけを溶剤や水に溶解又
は分散するだけで均一な光沢性被膜を形成することがで
きるようになり、自動車の塗膜用に最適な保護撥水剤を
提供できるようになつたのである。

【００１０】本発明の弗素変性ワックスの弗素含有率は
下式で計算される。弗素含有率（％）＝ワックス１００
ｇ中に含まれる弗素原子当量数×１９この弗素含有率は
５〜７０％が好ましく、より好ましくは１０〜５０％で
ある。５％より少ないと撥水性、防汚性等が不充分とな
る。逆に７０％より多くなると有機溶剤への溶解性、組
成物中の他の成分との相溶性が悪くなり、又高価な弗素
成分が増える割に特性の向上は少なくなるので不経済で
ある。

【００１１】弗素変性ワックスはビニル基を有する有機
弗素化合物と、炭化水素系ワックスとを化学結合させた
ものである。

【００１２】有機弗素基としてはポリフルオロアルキル
基、ポリフルオロエーテル基、ポリフルオロアルケニル
基等があげられる。この有機弗素基は炭素数３以上、好
ましくは炭素数３〜２０の直鎖状あるいは分岐鎖状の有
機弗素基である。また、これらの有機弗素基はその中の
炭素原子すべてに弗素原子が結合していることは必須で
はないが、平均して炭素原子に結合する弗素原子は多い
程好ましい。特に炭素原子に結合する弗素原子と水素原
子の総数に対する弗素原子の割合は、少なくとも５０
％、好ましくは少なくとも８０％以上、より好ましくは
１００％即ちパーフルオロアルキルエチル基、パーフル
オロアルキル基、パーフルオロエーテル基、パーフルオ
ロアルケニル基等である。本発明において好ましい有機
弗素基は公知のものを使用でき、具体的には例えば以下
の様なものがあるが、これらに限定されるものではな
い。

【００１３】ポリフルオロアルキル基としては、直鎖状
のＣＦ_３（ＣＦ_２）_２−，ＣＦ_３（ＣＦ_２）_３−，ＣＦ
_３（ＣＦ_２）_５−，ＣＦ_３（ＣＦ_２）_７−，ＣＦ_３（Ｃ
Ｆ_２）_９−，ＣＦ_３（ＣＦ_２）_１１−，ＣＦ_３（Ｃ
Ｆ_２）_７ＣＨ_２ＣＨ_２−，分岐鎖状の（ＣＦ_３）_２ＣＦ
−，（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４−，（ＣＦ_３）_２Ｃ
Ｆ（ＣＦ_２）_３−，２価の−（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２−，−
（ＣＦ_２ＣＦ_２）_４−が例示される。ポリフルオロエー
テル基としては、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）
−，ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ
（ＣＦ_３）−，ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）
ＣＦ_２Ｏ）_３ＣＦ（ＣＦ_３）−，（ＣＦ_３）_２ＣＦＯ
（ＣＦ_２）_５−が例示される。ポリフルオロアルケニル
基としては（ＣＦ_３）_２Ｃ＝Ｃ（ＣＦ_２ＣＦ_３）−，
（ＣＦ_３）_２ＣＦ−ＣＦ＝Ｃ（ＣＦ_３）−，（（Ｃ
Ｆ_３）_２ＣＦ）_２Ｃ＝Ｃ（ＣＦ_３）−，ＣＦ_３ＣＦ_２Ｃ
Ｆ_２Ｃ（ＣＦ_３）＝Ｃ（ＣＦ（ＣＦ_３）_２）−が例示さ
れる。これらの有機弗素基を有するビニル系化合物は炭
化水素系ワックスへラジカル重合によりグラフト重合を
介して結合される。

【００１４】ここで炭化水素系ワックスとは、融点が３
０〜２００℃の炭化水素化合物である。

【００１５】弗素変性ワックスの製造に使用されるワッ
クス（ａ）としては、例えば非酸化型のポリエチレンワ
ックス、非酸化型のポリプロピレンワックスが挙げられ
る。分子量は通常３００〜３００００である。

【００１６】かかる非酸化型のポリエチレンワックスと
しては、三洋化成工業（株）製造のサンワックス１３１
−Ｐ、サンワックス１５１−Ｐ、サンワックス１６１−
Ｐ、サンワックス１６５−Ｐ、サンワックス１７１−
Ｐ、サンワックスＬＥＬ−２５０Ｐ、サンワックスＬＥ
Ｌ−４００Ｐ、サンワックスＬＥＬ−８００、三井石油
化学工業（株）製造の三井ハイワックス８００Ｐ、三井
ハイワックス４００Ｐ、三井ハイワックス２００Ｐ、三
井ハイワックス１００Ｐ、三井ハイワックス７２０Ｐ、
三井ハイワックス４１０Ｐ、三井ハイワックス４２０
Ｐ、三井ハイワックス４４００Ｇ、三井ハイワックス３
２０Ｐ、三井ハイワックス２１０Ｐ、三井ハイワックス
２２０Ｐ、三井ハイワックス１１０Ｐ、三井ハイワック
スＮＬ１００、三井ハイワックスＮＬ２００、三井ハイ
ワックスＮＬ５００、三井ハイワックスＮＬ８００、バ
レコ社製造のポリワックス５００、ポリワックス６５
５、ポリワックス８５０、ポリワックス１０００、ポリ
ワックス２０００、ポリワックス３０００、南ア・サゾ
ール社製造のサゾールワックスＨ１、サゾールワックス
Ｈ２、サゾールワックスＨ８、サゾールワックスＣ１、
サゾールワックスＣ２、ヘキスト社製造のヘキストワッ
クスＰＥ５２０、ヘキストワックスＰＥ１３０、へキス
トワックスＰＥ１９０、ＢＡＳＦ社製造のＡワックス、
ＡＬ３ワックス、ＡＭ６ワックス、ＡＬ６１ワックス、
ＡＨ３ワックス、ＡＨ６ワックス等を代表としてあげら
れる。

【００１７】非酸化型のポリプロピレンワックスとして
は、三洋化成工業（株）製造のビスコール３３０−Ｐ、
ビスコール５５０−Ｐ、ビスコール６６０−Ｐ、三井石
油化学工業（株）製造の三井ハイワックスＮＰ０５５、
三井ハイワックスＮＰ１０５、三井ハイワックスＮＰ８
０５、ヘキスト社製造のヘキストワックスＰＰ２３０等
を代表としてあげられる。

【００１８】αオレフィンとしては、三菱化成工業
（株）のダイヤレン３０等を代表としてあげられ、単独
又は併用して用いることができる。これらの代表例の特
性は表１−１、表１−２、表１−３の通りである。

【００１９】以上代表的な炭化水素系のワックスの１例
であり、これらに限定されるものではない。

【００２０】

【表１−１】

【００２１】

【表１−２】

【００２２】

【表１−３】

【００２３】本発明の弗素変性ワックスは、本発明品
（溶液または分散液）中０．２〜１０．０ｗｔ％、好ま
しくは１．０〜６．０ｗｔ％あればよく、０．２ｗｔ％
より少ないと均一な被膜が得られず、撥水効果が劣るの
である。１０．０ｗｔ％を越えると保護撥水効果におい
ては何ら問題がないが、塗布作業性を重くし、仕上りに
困難が生じ無駄である。

【００２４】本発明に用いる溶剤は、弗素変性ワックス
並びにワックス状炭化水素を溶解又は分散できるもので
あれば何でも構わないが、一応塗膜に安全とされている
自動車の艶出し剤用として一般に慣用されているものが
好ましい。例えば、工業ガソリン、灯油、ミネラルスピ
リット、ストダートソルベント、ノルマルパラフィン
系、イソパラフィン系、ナフテン系、無臭系等の脂肪族
溶剤、塩素系溶剤、弗素系溶剤、芳香族系溶剤、エステ
ル系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール
系溶剤、シリコーン系溶剤、その他塗装面に悪影響を与
えないような溶剤並びに水をあげることができ、１又２
以上の溶剤を混合して使用してもよい。

【００２５】本発明品は、脂肪族溶剤又はシリコーン系
溶剤（揮発性低分子量ジメチルポリシロキサンの環状物
や線状物等）に溶解又は分散して用いるのが最も好まし
いが、水に乳化してＯ／Ｗ型エマルジョンあるいはＷ／
Ｏ型エマルジョンのいずれの乳化状態ででも用いること
ができる。

【００２６】エマルジョンの場合、乳化剤としてオレイ
ン酸やヘキストワックスＳをはじめとする高級脂肪酸、
酸価を持つ天然又は合成のエステルワックス、アルキル
ベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキ
シアルキル硫酸エステル、アルカンスルホン酸などのＮ
ａ、Ｋ、Ｌｉ、アンモニア、モルホリン、アルカノール
アミン塩等で代表される陰イオン性界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、多価ア
ルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アル
コール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、オキシエチ
レン・オキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アル
カノールアミド、アミンオキシド、その他ポリオキシエ
チレン誘導体等に代表される非イオン界面活性剤、アル
キルアミン塩、第４級アンモニウム塩等に代表される陽
イオン性界面活性剤、アルキルベタインに代表される両
性イオン界面活性剤、以上の炭化水素系界面活性剤の油
性部分となる炭化水素の代わりにフルオロアルキル基を
含有している弗素系界面活性剤、以上の炭化水素の代わ
りにジメチルポリシロキサンを含有しているシリコーン
系界面活性剤、その他乳化や可溶化、分散性のあるもの
で一般に慣用されている界面活性剤等をあげることがで
きる。これらは本発明品中１０ｗｔ％以下、特に７ｗｔ
％以下、０．１ｗｔ％以上、特に０．２ｗｔ％以上が好
ましい。１０ｗｔ％を越えると、車の塗装面に悪影響を
与えたり、被膜の中て残存してこの被膜を軟弱にして撥
水性や防汚性を悪くしたり、塗布作業を重くしたりする
危険性がある。又、０．１ｗｔ％より少なくなると、本
発明弗素変性ワックスを均一に乳化混合することが難し
くなる。

【００２７】本発明の主成分弗素変性ワックスに融点８
０〜１６０℃のワックス状脂肪族炭化水素を混合して用
いることができる。かかる炭化水素として例えば、オゾ
ケライト、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャ
ートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプ
ロピレンワックス等の極性基を持たない天然又は合成の
炭化水素ワックスをあげることができる。これらの炭化
水素は、弗素変性ワックスの希釈増量剤として用いるこ
とができ、且つ、塗布作業時の作業性を調節することが
でき、又形態の調整を図ることができるもので、本発明
品１００重量部に対して０．２〜４０重量部、好ましく
は０．５〜３０重量部を用いることができる。

【００２８】本発明品は、その形態を固形状あるいは柔
らかいペースト状、液状又はエアゾールにすることもで
きる。本発明品を固形状あるいは柔らかいペースト状に
する場合、弗素変性ワックスと炭化水素ワックスでは十
分安定な形態を確保することが困難であることが多く、
この際、下記の艶出し剤用として慣用される天然又は合
成のワックス類を併用することができる。これらは例え
ば、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタ
ンワックス、セレシン、パラフィン、マイクロクリスタ
リンワックス等に代表される天然ワックス、α−オレフ
ィンワックス、フィッシャートロプシュワックスおよび
その誘導体、ポリオレフィンワックスおよびその誘導
体、酸化パラフィン、酸化マイクロクリスタリンワック
ス、カスターワックス、モンタンワックスをベースにし
た酸ワックス及びエステルワックス及びその誘導体、ラ
ノリン誘導体、石油系のオレフィンベースのオレフィン
と無水マレイン酸あるいはアクリル酸、又は酢酸ビニル
からなるワックス、合成脂肪酸エステル、合成グリセラ
イド等に代表される合成ワックス、金属セッケン、油
脂、高級脂肪酸、高級アルコール、硬化油、脂肪酸アマ
イド、ポリエーテル等に代表されるワックス様物があ
り、単品もしくは併用して用いることができる。かかる
ワックスは、本発明品中１５ｗｔ％以下、特に１０ｗｔ
％以下が好ましい。かかるワックスが多すぎると弗素変
性ワックス被膜を不均一にして本来の撥水防汚効果を害
する危険性があり、できるだけ少なく用いることが好ま
しい。又、かかるワックスは、液状あるいはエアゾール
にする際の液の安定性や粘度の調節用としても用いるこ
とができる。又、本発明品をエアゾール化する際、キャ
リアーガスとして慣用されているＬＰＧ、フロンガス、
ＤＭＥ、炭酸ガス、液体チッ素等を本発明品１００重量
部に対して１〜３００重量部を用いてスプレー状にする
ことができる。

【００２９】その他に本発明品には、一般に艶出し剤用
として慣用される、無機あるいは有機の微粉体をクリー
ナー用又は均一な被膜づくりのためのふきとり作業用と
して用いることができる。かかる微粉体としては、例え
ば、カオリン、タルク、硅石、硅藻土、パーライト、炭
酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、水酸化アルミニ
ウム、含水硅酸、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化セリウ
ム、酸化マグネシウム、弗化カルシウム、ベントナイ
ト、モンモリロナイト、シラスバルーン、マイカ、雲
母、硅酸カルシウム、硅酸ジルコニウム、ダイヤモン
ド、ガラス、セラミック、ポリオレフィンパウダー、セ
ルロースパウダー、四弗化エチレン樹脂パウダー、四弗
化エチレン六弗化プロピレン共重合樹脂パウダー、弗化
ビニリデン樹脂パウダー、高級脂肪酸ビスアマイド、高
級脂肪酸金属石けん、アミノ酸系パウダー、シリコーン
パウダー、その他ナイロン等合成樹脂パウダー、これら
に類似する天然又は合成の無機又は有機のパウダーをあ
げることができ、これらは単独又は併用で、本発明品中
に２５ｗｔ％以下、特に２０ｗｔ％以下で用いることが
できる。又、その他に本発明品には、一般に艶出し剤用
として慣用される潤滑油を均一な被膜づくりのためのふ
きとり作業用として用いることができる。かかる潤滑油
としては、ジメチルポリシロキサンおよびその変性体、
パーフルオロアルキルポリエーテル、三弗化塩化エチレ
ン重合油、流動パラフィン、スピンドル油、マシン油、
脂肪酸とアルコールとのエステル合成油、アクリル酸系
重合油、ポリオキシオレフィンおよびそれらの共重合体
ならびにその誘導体、グリセリン等多価アルコールおよ
びそれらの誘導体等の油性並びに水性のものをあげるこ
とができ、これらは単独又は併用で、本発明品中に１５
ｗｔ％以下、特に１０ｗｔ％以下で用いることができ
る。さらに、本発明品の乳化混合品の場合の凍結防止用
として、エチレングリコール、プロピレングリコール等
の多価アルコール類やエタノール、イソプロピルアルコ
ール等のアルコール類、その他不凍効果を有するもので
慣用されているものを水の一部に代えて、本発明品中１
０ｗｔ％以下、特に５ｗｔ％以下で用いることができ
る。その他に、艶出し剤用として一般に慣用されている
粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
防腐剤、防錆剤、香料、着色剤、樹脂系の塗膜への被膜
定着強化剤等の成分を必要に応じて配合しても差し支え
ない。

【００３０】本発明品を自動車の塗膜に塗布することに
より塗膜の撥水性及び防汚性を長期に持続して、車の美
観を長期に保持できるものである。即ち弗素変性ワック
スの弗素部分による撥水性の持続効果及び非汚染性の向
上作用、並びに炭化水素部分の艶出し効果と光沢の持続
性という作用が得られるのである。本発明品は塗膜を損
傷させるような成分を含んでいないので、何回でも新し
くした塗膜に塗布しても、塗膜に何ら損傷を与えること
がないのである。

【００３１】以上のように本発明品は、撥水性と汚れ防
止性が極めて優れるものであり、塗膜の美観を長期に保
持できるという従来の自動車用艶出し剤にはみられない
優れた作用を有するものである。

【００３２】

【実施例、比較例】以下実施例により本発明を更に具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。使用した弗素変性ワックスは次にあげる
ものである。

【００３３】（１）２３２−２Ｆ非酸化型低分子ポリエチレン（サンワックスＬＥＬ−４
００Ｐ、三洋化成工業株式会社製）５０部とパーフルオ
ロアルキルエチレン〔ＣＨ_２＝ＣＨＣ_ｎＦ_２ｎ＋１（ｎ
は６、８、１０、１２の混合物）、ＦｌｕｏｗｅｔＶ
３１９６−６１２、ヘキスト製〕５０部をジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシドの触媒を用いてラジカル重合させ、淡黄
色固型物の弗素変性ワックスが得られた。軟化点は１２
４〜１２６℃であつた。

【００３４】（２）２２８−１Ｆ非酸化型低分子ポリエチレン（サンワックスＬＥＬ−２
５０Ｐ、三洋化成工業株式会社製）８０部と（１）と同
じパーフルオロアルキルエチレン２０部をジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシドの触媒を用いてラジカル重合させ、淡黄
色固型物の弗素変性ワックスが得られた。軟化点は１１
７〜１１９℃であつた。

【００３５】（３）２４０−８Ｆ非酸化型低分子ポリエチレン（サンワックスＬＥＬ−４
００Ｐ、三洋化成工業株式会社製）８０部とパーフルオ
ロアルキルメタクリレート〔ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１
（ｎは６、８、１０、１２の混合物）、ＮＯＸＧＵＡＲ
ＤＦＡＭＡＣ−Ｍ、日本メクトロン製〕２０部をジ−
ｔ−ブチルパーオキシドの触媒を用いてラジカル重合さ
せ、淡黄色固型物の弗素変性ワックスが得られた。軟化
点は１２４〜１２６℃であつた。

【００３６】（４）２４０−６Ｆ非酸化型低分子ポリエチレン（サンワックス１５１Ｐ、
三洋化成工業株式会社製）８５部と（３）と同じパーフ
ルオロアルキルメタクリレート１５部をジ−ｔ−ブチル
パーオキシドの触媒を用いてラジカル重合させ、淡黄色
固型物の弗素変性ワックスが得られた。軟化点は１０３
〜１０５℃であつた。

【００３７】（５）２３５−７Ｆ非酸化型低分子ポリエチレン（サンワックス１５１Ｐ、
三洋化成工業株式会社製）７０部と（３）と同じパーフ
ルオロアルキルメタクリレート３０部をジ−ｔ−ブチル
パーオキシドの触媒を用いてラジカル重合させ、淡黄色
固型物の弗素変性ワックスが得られた。軟化点は１０２
〜１０４℃であつた。

【００３８】（６）２９４−６Ｆフイッシャー・トロプシュワックス（サゾールワックス
Ｈ２、サゾール公社）７０部と（１）と同じパーフルオ
ロアルキルエチレン３０部をジ−ｔ−ブチルパーオキシ
ドの触媒を用いてラジカル重合させ、淡黄色固型物の弗
素変性ワックスが得られた。軟化点は１０４〜１０６℃
であつた。

【００３９】（７）２９４−３Ｆポリエチレンワックス（ポリワックス１０００、バレコ
社製）８０部と（１）と同じパーフルオロアルキルエチ
レン２０部をジ−ｔ−ブチルパーオキシドの触媒を用い
てラジカル重合させ、淡黄色固型物の弗素変性ワックス
が得られた。軟化点は１１０〜１１２℃であつた。

【００４０】（８）２９７−５Ｆポリエチレンワックス（ポリワックス６５５、バレコ社
製）８０部と（３）と同じパーフルオロアルキルメタク
リレート２０部をジ−ｔ−ブチルパーオキシドの触媒を
用いてラジカル重合させ、白色固型物の弗素変性ワック
スが得られた。軟化点は１００〜１０２℃であつた。

【００４１】弗素変性ワックス以外の使用成分は以下の
通りである。・ペガソール３０４０（モービル石油）、蒸留範囲１５
５〜１９７℃、アニリン点５６℃の脂肪族溶剤である。・シェルソル７１（シェル化学）、蒸留範囲１７４〜２
０７℃、アニリン点８４℃のイソパラフィン系溶剤であ
る。・ＫＦ９９４（信越化学工業）、粘度２．３ｃｓ（２５
℃）、比重０．９６（２５℃）、引火点５５℃、沸点１
７５℃の揮発性環状ポリジメチルシロキサンで、溶剤と
して用いる。・スワゾール１０００（丸善石油化学）、蒸留範囲１６
１．０〜１７９．０℃、混合アニリン点１２．５℃の芳
香族溶剤である。・ヘキストワックスＳモルホリン塩、滴点８１〜８７
℃、酸価１３５〜１５５の高級脂肪酸であるヘキストワ
ックスＳ（ヘキスト社）１重量部に対してモルホリン
０．２５重量部の割合で完全中和した石けんで、試料の
調合時に、同時に中和反応をして得る。・サゾールワックスＡ１モルホリン塩、融点９６．５
℃、酸価２５〜３０の酸化タイプのエステルワックスで
あるサゾールワックスＡ１（南ア・サゾール公社）１重
量部に対してモルホリン０．０５重量部の割合で完全中
和した石けんで、試料の調合時に、同時に中和反応をし
て得る。・エマゾールＳ−１０（花王アトラス）、ソルビタンモ
ノステアレートで、ＨＬＢ４．７のノニオン界面活性剤
である。・サゾールワックスＨ１（南ア・サゾール公社）、凝固
点９７〜９８℃、平均分子量８１４、フィッシャー・ト
ロプシュによる硬質パラフィンワックスである。・ポリワックス６５５（バレコ社）、融点１０２℃、平
均分子量７００、エチレンのホモポリマーで、硬質の脂
肪族炭化水素である。・カルナバワックス（加藤洋行）、融点８３℃の天然植
物系エステルワックスである。・Ｖワックス（ＢＡＳＦ社）、融点４５〜４８℃のポリ
ビニルエーテルワックスである。・アルミナＡＭ−２２（住友アルミニウム製錬）、平均
粒径４．５μの不溶性アルミナ微粉末である。・ＰＷパウダー２０１０（東洋ペトロライト）、平均粒
径５．９μ、融点１２５℃、平均分子量２，０００のポ
リエチレン微粉末である。・ＫＦ９６−３５０ｃｓ（信越化学工業）、粘度３５０
±１７ｃｓ（２５℃）、比重０．９６５〜０．９７５
（２５℃）のジメチルポリシロキサン構造をもつたシリ
コーンオイルである。・ダイヤナールＢＲレジン１０５（三菱レーヨン）、Ｔ
ｇ５０℃で脂肪族溶剤に可溶な熱可塑性のアクリルレジ
ンである。・ルブロンＬ−２（ダイキン工業）、融点約３２９℃、
平均粒子径０．３μのポリテトラフルオロエチレン白色
微粉末である。・ポリワックス２０００（バレコ社）、融点１２５℃、
平均分子量２，０００、エチレンのホモポリマーで、硬
質の脂肪族炭化水素である。・アサヒガードＡＧ−７１０（旭硝子）、パーフルオロ
アルキル基をもつ弗素樹脂の１８ｗｔ％濃度のノニオン
系水性エマルジョンで、撥水撥油加工に用いるものであ
る。

【００４２】実施例１２３２−２Ｆ５．０シェルソル７１９５．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％シェルソル７１に２３２−２Ｆを加えて、約１２０℃に
加熱して溶解し、室温まで冷やし液状の分散液を得る。

【００４３】実施例２２２８−１Ｆ３．０ペガソール３０４０９０．０スワゾール１０００５．０サゾールワックスＨ１２．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にスワゾール１０００を混合した中
に、２２８−１ＦとサゾールワックスＨ１を加えて、約
１２０℃に加熱して溶解し、室温まで冷やし液状の分散
液を得る。

【００４４】実施例３２４０−６Ｆ５．０シェルソル７１４３．４水２５．０ヘキストワックスＳ２．０サゾールワックスＡ１１．０モルホリン０．６ポリワックス６５５３．０アルミナＡＭ−２２５．０ＰＷパウダー２０１０１０．０グリセリン５．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％シェルソル７１に２４０−６Ｆ、ヘキストワックスＳ、
サゾールワックスＡ１を加え、約９０℃に加熱して溶解
する。これをグリセリンとモルホリンを溶かして約８０
℃に加熱した水中に、撹拌下注入して乳化する。その後
アルミナＡＭ−２２とＰＷパウダー２０１０を分散し、
室温まで静置して軟らかいペーストを得る。

【００４５】実施例４２３５−７Ｆ６．０ペガソール３０４０４２．７ＫＦ９９４８．０水３１．０エマゾールＳ−１００．３アルミナＡＭ−２２８．０エチレングリコール４．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にＫＦ９９４を溶かした中に、２３
５−７Ｆ、エマゾールＳ−１０を加えて約９０℃に加熱
して溶解する。この中にエチレングリコールを溶かした
水を、撹拌下注入してＷ／Ｏ型エマルジョンを作る。こ
の中にアルミナＡＭ−２２を均一に分散して室温まで冷
やし液状の乳化液を得る。

【００４６】実施例５２４０−８Ｆ５．０ペガソール３０４０６２．０ＫＦ９９４１０．０ポリワックス６５５１５．０カルナバワックス５．０ＫＦ９６−３５０ｃｓ３．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０に２４０−８Ｆ、ＫＦ９９４、ポリ
ワックス６５５、カルナバワックス、ＫＦ９６−３５０
ｃｓを加えて、約１００℃に加熱して溶かし、室温まで
冷やして固形状を得る。

【００４７】実施例６２４０−８Ｆ２．０シェルソル７１６０．８ポリワックス６５５２．０Ｖワックス１．０ＰＷパウダー２０１０４．０ダイヤナールＢＲレジン１０５０．２ＬＰＧ３０．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％シェルソル７１に２４０−８Ｆ、ポリワックス６５５、
Ｖワックス、ダイヤナールＢＲレジン１０５を加えて、
約１００℃に熱して溶かし、室温まで冷却する。この中
にＰＷパウダー２０１０を均一に分散して、液状の分散
液を得る。エアゾール缶にこの分散液とＬＰＧを充填し
て、圧力３．０ｋｇ／ｃｍ^２のエアゾール品を得る。

【００４８】実施例７２３２−２Ｆ２．５２２８−１Ｆ２．５サゾールワックスＨ１２．０シェルソル７１９３．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％シェルソル７１に２３２−２Ｆ、２２８−１Ｆ、サゾー
ルワックスＨ１を加えて、約１２０℃に加熱して溶解
し、室温まで冷やし液状の分散液を得る。

【００４９】実施例８２４０−６Ｆ３．０２３５−７Ｆ２．０ペガソール３０４０４９．７水３５．０サゾールワックスＡ１５．０モルホリン０．３ＰＷパウダー２０１０５．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０に２４０−６Ｆ、２３５−７Ｆ、サ
ゾールワックスＡ１を加えて約９０℃まで加熱して溶か
す。これをモルホリンを加えた約８０℃の温水中に、撹
拌下注入してＯ／Ｗ型のエマルジョンを作る。この中に
ＰＷパウダー２０１０を均一に分散し、室温まで冷却し
て液状の乳化物を得る。

【００５０】実施例９２３２−２Ｆ６．０ペガソール３０４０６８．０ＫＦ９９４７．０ポリワックス６５５４．０カルナバワックス１０．０ＫＦ９６−３５０ｃｓ５．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０に２３２−２Ｆ、ＫＦ９９４、ポリ
ワックス６５５、カルナバワックス、ＫＦ９６−３５０
ｃｓを加えて、約１２０℃に加熱して溶かし室温まで静
置し、固形状を得る。

【００５１】実施例１０２３５−７Ｆ４．０ペガソール３０４０４３．０スワゾール１０００５．０水２８．５ヘキストワックスＳ２．０モルホリン０．５ポリワックス６５５３．５Ｖワックス１．５アルミナＡＭ−２２１２．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にスワゾール１０００を加えた中
に、２３５−７Ｆ、ヘキストワックスＳ、ポリワックス
６５５、Ｖワックスを加えて、約９０℃に熱して溶か
す。これをモルホリンを加えた約８０℃の温水中に、撹
拌下注入してＯ／Ｗ型のエマルジョンを作る。この中に
アルミナＡＭ−２２を分散して室温まで静置して、軟ら
かいペーストを得る。

【００５２】実施例１１２９４−６Ｆ３．０ペガソール３０４０９０．０スワゾール１０００５．０サゾールワックスＨ１２．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にスワゾール１０００を混合した中
に、２９４−６ＦとサゾールワックスＨ１を加えて、約
１２０℃に加熱して溶解し、室温まで冷やし液状の分散
液を得る。

【００５３】実施例１２２９４−３Ｆ２．５２９４−６Ｆ２．５サゾールワックスＨ１２．０シェルソル７１９３．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％シェルソル７１に２９４−３Ｆ、２９４−６Ｆ、サゾー
ルワックスＨ１を加えて、約１２０℃に加熱して溶解
し、室温まで冷やし液状の分散液を得る。

【００５４】実施例１３２９７−５Ｆ６．０ペガソール３０４０４２．７ＫＦ９９４８．０水３１．０エマゾールＳ−１００．３アルミナＡＭ−２２８．０エチレングリコール４．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にＫＦ９９４を溶かした中に、２９
７−５Ｆ、エマゾールＳ−１０を加えて約９０℃に加熱
して溶解する。この中にエチレングリコールを溶かした
水を、撹拌下注入してＷ／Ｏ型エマルジョンを作る。こ
の中にアルミナＡＭ−２２を均一に分散して室温まで冷
やし液状の乳化液を得る。

【００５５】比較例１ペガソール３０４０９５．０スワゾール１０００２．０サゾールワックスＨ１３．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にスワゾール１０００を溶かした中
にサゾールワックスＨ１を加え、約１００℃に加熱して
溶解し、室温まで冷却して液状の分散液を得る。

【００５６】比較例２ペガソール３０４０７０．０ＫＦ９９４５．０ポリワックス６５５２０．０カルナバワックス２．０ＫＦ９６−３５０ｃｓ３．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にＫＦ９９４、ＫＦ９６−３５０ｃ
ｓを溶かした中に、ポリワックス６５５、カルナバワッ
クスを加え、約１００℃に加熱して溶解し、室温まで静
置して固形状を得る。

【００５７】比較例３ペガソール３０４０４０．０スワゾール１０００３．０水２８．７ヘキストワックスＳ５．０モルホリン１．３ポリワックス６５５４．０Ｖワックス３．０アルミナＡＭ−２２１０．０グリセリン５．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にスワゾール１０００を加えた中
に、ヘキストワックスＳ、ポリワックス６５５、Ｖワッ
クスを加え、約９０℃に加熱して溶解する。これを、モ
ルホリンとグリセリンを加えた約８０℃の温水に、撹拌
下注入してＯ／Ｗ型エマルジョンを作る。これにアルミ
ナＡＭ−２２を分散さして室温まで静置して、軟らかい
ペーストを得る。

【００５８】比較例４シェルソル７１５０．０水３９．７サゾールワックスＡ１５．０モルホリン０．３ＰＷパウダー２０１０５．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％シェルソル７１にサゾールワックスＡ１を加えて、約９
０℃に熱して溶解する。これを、モルホリンを加えた約
８０℃の温水に、撹拌下注入してＯ／Ｗ型エマルジョン
を作る。この中にＰＷパウダー２０１０を分散して室温
まで冷やし、液状の乳化物を得る。

【００５９】比較例５ペガソール３０４０４４．７ＫＦ９９４１０．０水３５．０エマゾールＳ−１００．３アルミナＡＭ−２２７．０エチレングリコール３．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にＫＦ９９４を溶かした中に、エマ
ゾールＳ−１０を加えて、約６０℃に熱して溶解する。
この中に、エチレングリコールを加えた水を、撹拌下注
入してＷ／Ｏ型エマルジョンを得る。この中に、アルミ
ナＡＭ−２２を分散さして室温まで冷却し、液状の乳化
物を得る。

【００６０】比較例６ペガソール３０４０８６．０ポリワックス６５５２．０Ｖワックス２．０アルミナＡＭ−２２５．０ルブロンＬ−２５．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０に、ポリワックス６５５、Ｖワック
スを加えて、約９０℃に加熱して溶解し、この中に、ア
ルミナＡＭ−２２、ルブロンＬ−２を分散さして室温ま
で冷やし、液状の分散液を得る。

【００６１】比較例７シェルソル７１４０．０ＫＦ９９４６．７水４０．０サゾールワックスＡ１５．０モルホリン０．３アルミナＡＭ−２２５．０ポリワックス２０００３．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％シェルソル７１にＫＦ９９４を加えた中に、サゾールワ
ックスＡ１、ポリワックス２０００を加えて、約１２０
℃に加熱して溶解する。これを約７０℃まで冷却してか
ら、この中に、モルホリンを加えた約７０℃の温水を、
撹拌下注入して、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを得る。この中
にアルミナＡＭ−２２を分散して室温まで冷やし、粘稠
な乳化液を得る。

【００６２】比較例８ペガソール３０４０５０．０水１８．７ヘキストワックスＳ５．０モルホリン１．３アルミナＡＭ−２２５．０ＰＷパウダー２０１０１０．０アサヒガードＡＧ−７１０１０．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％ペガソール３０４０にヘキストワックスＳを加えて、約
９０℃に熱して溶かす。これを、モルホリンとアサヒガ
ードＡＧ−７１０を加えた約８０℃の温水に、撹拌下注
入してＯ／Ｗ型エマルジョンを作る。この中に、アルミ
ナＡＭ−２２とＰＷパウダー２０１０を分散さして室温
まで静置し、軟らかいペーストを得る。

【００６３】比較例９２３２−２Ｆ０．１ペガソール３０４０９９．９ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％

【００６４】比較例１０２２８−１Ｆ１２．０ペガソール３０４０８８．０ ─────────────────────────── １００．０ｗｔ％比較例９、１０の作り方については、２３２−２Ｆ又は
２２８−１Ｆをペガソール３０４０に加えて、約１２０
℃まで熱して溶かし室温まで冷やし、液状の分散液を得
る。

【００６５】試験方法５７年型トヨタカローラ白色塗装車の屋根部分を試験用
として用いる。先ず洗車をし、次にクリーナーワックス
を掛けて汚れを除去し、さらに残つているワックスの被
膜成分を脂肪族溶剤で配去して試験面として用意する。
この試験面を２４区分に分け、各区分に各試料を塗布す
る。１区分だけ空試験用として無塗布で残す。先ず、試
料の適量をウレタンスポンジに採取し、これを１つの試
験区分に塗り拡げる。約１５分間自然乾燥さした後、き
れいな綿タオルでみがき上げ作業を行い、試験用のワッ
クス被膜を形成させる。試験車は屋外に駐車させる。１
週間を単位とし、その間約１００ｋｍ以上を路上走行す
る。この１単位に１回の割合で水洗いを行う。この試験
要領で以下の試験項目について試験を行う。試験期間は
４カ月間継続して行う。

【００６６】光沢性の持続効果光沢性の持続について、肉眼で空試験と比較判定し、光
沢性のなくなるまでの期間を週を単位として評価する。

【００６７】撥水性の持続効果撥水性の持続について、水洗いを行なつた後、屋根部分
にシャワーした時の撥水性を肉眼で空試験と比較判定
し、撥水性がなくなるまでの期間を週を単位として評価
する。試験期間中まだ撥水性が持続しているものについ
ては、最終評価時に撥水性の程度について肉眼判定す
る。

【００６８】防汚性の持続効果防汚性の持続について、水洗いを行なつた後、撥水性の
テストを終えて水分を拭き取つた後の汚染状態を空試験
並びにクリーナーワックスで汚れの一部を除去した面と
に比較しながら肉眼判定で、明らかに汚染されるまでの
期間を週を単位として評価する。試験期間中まだ防汚性
が持続しているものについては、最終評価時に防汚性の
程度について肉眼判定する。試験結果は表２−１及び表
２−２に示す。

【００６９】

【表２−１】

【００７０】

【表２−２】

【００７１】

【発明の効果】本発明組成物は、前記の如き構成からな
るものであり、特に、自動車の塗装面に使用することに
よつて、光沢性と撥水性と防汚性が長期にわたつて持続
するため、自動車の塗膜用保護撥水剤として好適であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ワックス（ａ）に炭素数３〜２０の含弗
素アルキル基を有するビニル系化合物（ｂ）をグラフト
重合させてなり、弗素原子の含有重量が５％を超え、７
０％以下である弗素変性ワックスを溶剤又は水に０．２
〜１０．０ｗｔ％の濃度で溶解又は分散させたことを特
徴とする自動車の塗膜用保護撥水剤。
【請求項２】請求項１記載の塗膜用保護撥水剤１００
重量部に、融点８０〜１６０℃のワックス状脂肪族炭化
水素を０．２〜４０重量部を溶解又は分散した自動車の
塗膜用保護撥水剤。