JPH05112734A

JPH05112734A - 固体染料の製造方法

Info

Publication number: JPH05112734A
Application number: JP4094908A
Authority: JP
Inventors: Friedrich-Wilhelm Baumann; フリードリヒ−ビルヘルム・バウマン; Martin Michna; マルテイン・ミヒナ; Guenter Stephan; ギユンター・シユテフアン; Dietrich Tegtmeyer; デイートリヒ・テクトマイヤー; Karlheinz Dr Wolf; カールハインツ・ボルフ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1991-03-27
Filing date: 1992-03-23
Publication date: 1993-05-07
Also published as: DE59202288D1; EP0505870A1; DE4110050A1; EP0505870B1

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明は反応混合物からの染料の沈殿をこの
混合物を膜法により、結晶化が自発的に開始するか、或
いは沈殿用塩の添加後に開始するか、または完了するか
のいずれかである程度に濃縮する、固体染料の新規な製
造方法に関する。【効果】エネルギー消費が少なく、且つ低い塩濃度の
染料の取得を可能にする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は固体染料の新規な製造方法に関す
る。

【０００２】染料化学において、続いての濾過工程にお
いて沈殿した固体を溶媒から分別するために、染料を溶
液から沈殿させるか、または既に工程中での懸濁液の沈
殿を完了させることが通常である。この工程段階は望ま
しくない副生物を分別することを可能にする。更にかか
る操作を行う理由は例えば濾過ケーキを続いて再び小容
量に溶解するか、または分散させることにある。通常、
この沈殿は例えばＮａＣｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄などの如き固体
塩の添加により行われる。

【０００３】しかしながら、これらの添加された塩は殆
んど濾液中に再び出現し、そしてこれらの濾液の排液を
より困難にさせる。

【０００４】また染料を沈殿させる他の可能な方法はプ
ロセス・エンジニアリング例えば蒸発による濃縮または
温度の降下から公知である。

【０００５】反応混合物の冷却による沈殿は染料が低温
では濾過が極めて困難な状態でしばしば得られるために
殆んど行われていない。

【０００６】蒸発、殊に噴霧乾燥による完全蒸発は工業
的に大規模に利用されているが［Ｊ．Ｓｏｃ．Ｄｙｅｒ
ｓＣｏｌｏｕｒ．１０４、２（１９８８）７９〜８５
参照］、前の合成工程からのすべての副生物が最終生成
物に移行するため、極めて大量のエネルギーを消費し、
そして濾過よりも高度に汚染された染料を生じさせる欠
点を有する。事実、濾過に続いての部分蒸発を工業的に
行うことができたが、このものは噴霧乾燥と殆んど同じ
程度の大きなエネルギーを消費し、かくて工程を自動化
する可能性を与えない欠点を有する。

【０００７】本発明は染料を水性染料溶液または懸濁液
から該溶液を圧力透過法において半透膜中で濃縮するこ
とにより沈殿させ、そして続いての固液分離において濃
縮物から分別することを特徴とする、水性染料溶液また
は懸濁液からの固体染料の製造方法に関する。

【０００８】固液分離により例えば３０〜９０重量％の
含水量を有する染料が生じる。この状態の染料をペース
トと呼ぶ。

【０００９】本発明による方法は例えば１〜２０重量％
の低い塩含有量を有する染料ペーストを生成させる。

【００１０】このことは本発明による方法が極めて低い
塩濃度であり、そして殊に濃縮された染料粉末及び顆粒
の製造並びに高度に濃縮された液体の簡単化された製造
に高度に適する染料ベースが得られることを可能にす
る。

【００１１】ある場合において、沈殿を開始させるか、
または完了させるために、塩を濃縮中または後に濃縮物
に加えることが有利であり得る。しかしながら、これに
必要とされる塩の量は濃縮なしで必要とされる量より極
めて少ない。

【００１２】適当な沈殿用塩は水溶性の無機塩例えば塩
化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸
ナトリウム、硫酸カリウム及び硫酸マグネシウムであ
る。

【００１３】濃縮の程度及び加える塩の量は一方では最
小量のみの塩を加えるべきであり、そして他方では染料
の沈殿ができる限り完全であるようなものである。

【００１４】本発明によれば、染料溶液は膜中での圧力
透過により、殊に逆浸透、限外もしくはナノ濾過または
これらの方法の２つもしくはそれ以上の組合せにより濃
縮される。

【００１５】逆浸透において、水分子に対してのみ透過
性であるが、塩に保持する膜を用いる。

【００１６】限外濾過は約２０，０００ダルトン以下、
好ましくは１，０００ダルトン以下の分子量を有する分
子及び無機塩に対して透過性である膜を用いて行う。

【００１７】ナノ濾過に使用し得る膜は１，０００ダル
トン以下、好ましくは約１５０ダルトン以下の分子量を
有する分子及び一価イオンに対して透過性であり；高い
価数のイオンは殆んどこれらの膜により保持される。

【００１８】原理的に、半透過性を有する対称、非対称
及び複合膜をこのために使用し得る。これらのものは有
機のみでなく、無機物質からもなり得る。

【００１９】好適な有機物質にはポリフッ化ビニリデ
ン、酢酸セルロース、ポリテトラフルオロエタン、ポリ
アクリロニトリル、ポリエチレンイミン、ポリアクリロ
ニトリル及びビニルピロリドンの共重合体、ポリスルホ
ン、ポリアミド或いはまた例えばポリプロピレンをベー
スとする親水化されたポリオレフィンがある。また物理
化学的または化学的に修飾された膜例えばベース重合体
とヒドロキシルアミン、多官能性の低分子量化合物及び
重合体と化学結合することができ、そして続いて例えば
次亜塩素酸溶液の状態の活性塩素で処理されるイオン性
化合物との反応により得られる修飾されたポリアクリロ
ニトリル膜（例えばヨーロッパ特許出願公開第２５，９
７３号参照）が適している。

【００２０】無機膜は例えば多孔性鋼鉄の多孔性金属も
しくは金属合金（いわゆる焼結金属膜）製のもの、また
はその表面が例えば酸化ジルコニウム、酸化ケイ素もし
くはアルミナからなる薄層で被覆し得る多孔性カーボン
製のもの、或いは更に多孔性ガラスまたはセラミック製
のものである。

【００２１】本発明による方法を行うために、溶液を好
ましくは未修飾であるか、またはイオン性基により修飾
され、用いる膜の特殊な細孔径に依存して塩含有または
塩を含まぬ透過液を放出する非対称膜または複合膜中で
圧力透過させる。

【００２２】本発明による方法による濃縮のためにいず
れの市販の圧力透過プラントも使用し得る。染料のある
ものが既に沈殿したか、または濃縮中に沈殿する場合、
プラントは単に懸濁液の圧力透過に適するべきである。
このタイプの装置は例えばその中に上記の膜を設置する
プレート及びフレーム、管、ホース、巻物、中空繊維ま
たは中空ミクロ繊維モジュールとして設計し得る。

【００２３】放出された透過液は通常脱イオン化水によ
り置換されない。しかしながら、膜を通過する望ましく
ない反応塩または望ましくない副生物を除去することが
望まれる場合、染料溶液または懸濁液は必要に応じて濃
縮に加えて脱鉱物水の添加により脱塩し得る。

【００２４】濃縮後に得られる染料懸濁液または溶液は
直接にか、または沈殿した塩の添加後に濾過し得る。

【００２５】適当な濾過装置にはフィルター・プレス、
メンブラン・フィルター・プレス、圧力ヌッチェ（ｎｕ
ｔｓｃｈｅ）・フィルター、ベルト・フィルター及びロ
ータリー・フィルターがある。同様にまた、固液分離の
ために他の技術的装置例えば遠心分離機を使用し得る。

【００２６】濾過はバッチ的にか、或いはまた中間的貯
蔵なしに濃縮後に直接連続的に行い得る。

【００２７】本発明による方法を行う際に、無金属また
は含金属モノ−またはポリアゾ染料、無金属または含金
属アザポルフィン染料例えばアントラキノン、オキサジ
ン、ジオキサジン、トリフェニルメタン、ニトロ、アゾ
メチンからの銅フタロシアニン、コバルトフタロシアニ
ンまたはニッケルフタロシアニン染料、無金属または含
金属ホルマザン染料の群からの水溶性の、陰イオン性、
陽イオン性または塩基性染料が適している。

【００２８】必要に応じて、染料は繊維反応性基を持ち
得る。適当な反応性基の例には複素環基に結合する少な
くとも１個の脱離可能な置換基を含むもの、殊に５−ま
たは６員の複素環例えばモノアジン、ジアジン、トリア
ジン、例えばピリジン、ピリミジン、ピリダジン、チア
ジン、オキサジンまたは非対称もしくは対称性トリアジ
ン環或いは１個またはそれ以上の融合環を有するような
環系例えばキノリン、フタラジン、シンノリン、キナゾ
リン、キノキサリン、アクリジン、フエナジン及びフェ
ナシトリジン環系に結合する少なくとも１個の反応性置
換基を含むものがあり；かくて、少なくとも１個の反応
性置換基を含む５−または６員の複素環式環は好ましく
は１個またはそれ以上の窒素原子を含み、そして多分融
合した５−または好ましくは６員の炭素環式環を含むも
のである。

【００２９】複素環上の反応性置換基の中で、次の例を
挙げ得る：ハロゲン（Ｃｌ、ＢｒまたはＦ）、アジド
（Ｎ₃）、チオシアナト、メルカプト、チオエーテル及
び酸素エーテル。

【００３０】本発明の場合、次の系をベースとする反応
性基を有する反応性染料が好ましい：モノ−もしくはジ
ハロゲノ−対称性トリアジニル基、モノ−、ジ−もしく
はトリハロゲノピリミジニル基またはハロゲン置換され
たキノキサリニンカルボニル基。

【００３１】好適なものは殊に次の式（１）、（２）及
び（３）の反応性基で与えられる：

【００３２】

【化１】

【００３３】式中、Ｘ₁＝ＦＸ₂＝Ｃｌ、Ｆ、ＮＨ₂、ＮＨＲ²、Ｎ（Ｒ₂）²、ＯＲ²、
ＣＨ₂Ｒ²、ＳＲ²、Ｎ（ＣＨ₂）_n、

【００３４】

【化２】

【００３５】ｎ＝４、５、６ｍ＝２、３Ｑ＝ＮＨ、ＮＲ²、Ｏ、ＳＸ₃＝ＣＬ、Ｆ、ＣＨ₃ Ｘ₄＝Ｃｌ、ＦＸ₅＝Ｃｌ、Ｆ、ＨそしてＲ₂＝Ｈまたはアルキル（殊に未置換か、またはＯＨ、
ＳＯ₃ＨもしくはＣＯＯＨで置換されるＣ₁〜Ｃ₄−アル
キル）、アリール（殊に未置換か、またはＳＯ₃Ｈ、Ｃ₁
〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換される
フェニル）、アラルキル（殊に未置換か、またはＳＯ₃
Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換
されるベンジル）。

【００３６】更に適当な繊維反応性基の例には式（４）

【００３７】

【化３】 −ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｚ（４）換もしくは未置換のＣ_１〜Ｃ₄−アルキルを表わす、の
ものがある。

【００３８】反応性染料は分子中に１個またはそれ以上
の同一もしくは相異なる反応性基を持ち得る。

【００３９】しかしながらまた、他の定着原理例えば直
接染料、酸染料、アフタークロム染料及び他のもの用い
る本発明による染料を単離することができる。

【００４０】本発明による方法は主に固体調製物の製造
に使用されるが、必要に応じてまたペースト及び粉末か
ら出発して高度に濃縮された液体調製物を製造すること
もできる。

【００４１】ある場合にまた含水ペースト状で得ること
ができる、本発明による方法により製造される染料は更
に広範囲の方法により処理され、商業的生成物を与え得
る。これらのものは広範囲の乾燥装置例えば循環乾燥
器、パドル乾燥器、真空乾燥器またはドラム乾燥器中で
粉末に転化し得る。しかしながらまた、染料ペーストを
水と混合し、そしてこれらを１または２成分ノズルを用
いる噴霧乾燥により粉末に転化することができる。

【００４２】乾燥した粉末を適当な水溶性標準化剤と混
合することにより固定された染料含有量に設定し得る。
必要に応じてまた、この標準化は乾燥前に行い得る。

【００４３】適当な通常の標準化剤には反応性基といず
れの反応も起こさない固体化合物例えば無機塩、殊に好
ましくはＬｉＣｌ、Ｌｉ₂ＳＯ₄またはポリリン酸塩、好
ましくは非電解質例えばポリビニルピロリドン、尿素、
水溶性芳香族スルホン酸の塩例えばベンゼンスルホン
酸、並びに陰イオン性分散剤例えば炭素原子１０〜１８
個を有する硫酸化された第１級または第２級脂肪族アル
コール、硫酸化された脂肪アミド、硫酸化されたアルキ
レンオキシド付加生成物、硫酸化され、部分的にエステ
ル化された多価アルコール及び殊にスルホネート例えば
長鎖アルキルスルホネート例えばラウリルスルホネー
ト、セチルスルホネート、ステアリルスルホネート、メ
ルソレート、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム例え
ばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、タウリド例え
ばオレイルＮ−メチルタウリド（ナトリウム塩）、アル
キルアリールスルホネート例えば炭素原子７〜２０個を
有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル鎖を有するア
ルキルベンゼンスルホネート、並びにモノ−及びジアル
キルナフタレンスルホネート例えばノニルベンゼンスル
ホネート、ドデシルベンゼンスルホネート及びヘキサデ
シルベンゼンスルホネート、並びに１−イソプロピルナ
フタレン−２−スルホネート、ジ−イソ−プロピルナフ
タレン、ジ−ｎ−ブチル−ナフタレンスルホネート、ジ
イソブチルナフタレンスルホネート及び殊に芳香族スル
ホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物例えばナフタ
レンスルホン酸／ホルムアルデヒド、スルホジトリルエ
ステルまたはターフエニルスルホン酸／ホルムアルデヒ
ド及び／またはシクロヘキサノンとホルムアルデヒドと
の縮合生成物及び重亜硫酸塩及び／またはリグノスルホ
ネートがある。更に、通常の脱粉末剤例えば油、油／乳
化剤混合物またはフタル酸エステルを加え得る。

【００４４】反応性染料の場合、適当な緩衝物質例えば
リン酸塩、ポリリン酸塩、ホウ酸及び他のものを標準化
剤と一緒に加え得る。

【００４５】次に得られる染料粉末を公知の方法例えば
ディスク、ドラム、流動床、溶融及びブリケッティング
（ｂｒｉｑｕｅｔｔｉｎｇ）造粒を用いて造粒し得る。

【００４６】

【実施例】

実施例１式

【００４７】

【化４】

【００４８】の染料の反応懸濁液１００ｋｇはプロセス
塩例えばＮａＣｌ及びＮａＦに加えて上式の染料５．７
１％及び副生物０．３３％を含んでいた。このものを約
４０℃の温度、７．５のｐＨ値及び３０バールの圧力で
塩含有透過液５４ｋｇを除去することにより濃縮した。
次に懸濁液を脱塩し、その間に塩含有透過液１８ｋｇを
脱鉱物化水１８ｋｇで連続的に置換し、次に更に塩含有
透過液２０．７ｋｇを除去することにより濃縮した。用
いた膜は市販の複合膜であった（支持層：ポリスルホ
ン、膜層：ポリアミド）。

【００４９】上式の染料２２．６％及び副生物１．３％
を含む濃縮された懸濁液２５．３ｋｇを圧縮によりＮａ
Ｃｌ５．０６ｋｇを用いて室温で塩析した後に単離し
た。これにより上式の染料５３．５％の含有量及び副生
物含有量０．４％を有する圧縮ケーキ１０．２ｋｇが生
じた。

【００５０】圧縮ケーキを通常の乾燥方法により乾燥
し、そして標準化剤及び緩衝物質を用いて標準値の商業
的生成物に製造した。

【００５１】本実施例における濃縮状態での単離により
廃水焼却プラントにおける廃棄される廃水が通常の方法
と比較して約８０％、そして総塩量が約７５％減少され
た。染色において妨害を与える副生物は約８５％減少さ
せることができた。

【００５２】実施例２式

【００５３】

【化５】

【００５４】の染料の反応懸濁液１００ｋｇはプロセス
塩例えばＮａＣｌ及びＮａＦに加えて上式の染料５．４
９％及び副生物０．５２％を含んでいた。このものを約
４５℃の温度、７．５のｐＨ値及び３０バールの圧力で
塩含有透過液７７ｋｇを除去することにより濃縮した。
用いた膜は市販の複合膜であった（支持層：ポリスルホ
ン、膜層：ポリアミド）。

【００５５】上式の染料２３．５％及び副生物２．２％
を含む濃縮された懸濁液２３ｋｇを圧縮により約４０℃
で単離した。これにより上式の染料４６．９％の含有量
及び副生物含有量０．８％を有する圧縮ケーキ１１．６
ｋｇが生じた。

【００５６】圧縮ケーキを希ＬｉＨＣＯ₃溶液に溶解
し、圧力透過により脱塩し、そして濃縮した。可溶化剤
及び緩衝物質を用いた標準化後に生じた濃縮された染料
溶液は−２０乃至５０℃間での貯蔵に対して安定である
標準値の液体調製物を生じさせた。

【００５７】本実施例における濃縮状態での単離により
廃水焼却プラントにおける廃棄される廃水が通常の方法
と比較して約７７％、そして総塩量が１００％減少され
た。染色において妨害を与える副生物は約８５％減少さ
せることができた。

【００５８】実施例３式

【００５９】

【化６】

【００６０】の染料の反応溶液１００ｋｇはプロセス塩
例えばＮａＣｌ及びＮａＦに加えて上式の染料３．６％
及び副生物０．８％を含んでいた。このものを８．０の
ｐＨ値、２５℃の温度及び３０バールの圧力で塩含有透
過液７５．１ｋｇを除去することにより濃縮した。濃縮
中に懸濁液が生じた。

【００６１】用いた膜は市販の複合膜であった（支持
層：ポリスルホン、膜層：ポリアミド）。

【００６２】ＮａＣｌ約５ｋｇを用いて７０℃での圧縮
により塩析した後、上式の染料１４．４％及び副生物
３．２％を含む濃縮された懸濁液２４．９ｋｇを単離し
た。

【００６３】これにより上式の染料４３．１％の含有量
及び副生物含有量１．３％を有する圧縮ケーキ７．２ｋ
ｇが生じた。

【００６４】圧縮ケーキを通常の乾燥法により乾燥し、
そして標準化剤及び緩衝物質を用いて標準値の商業的生
成物に製造した。本実施例における濃縮状態での単離に
より廃水焼却プラントにおける廃棄される廃水が通常の
方法と比較して約８０％、そして塩析に対する総塩量が
約７５％減少された。

【００６５】染色において妨害を与える副生物は約８８
％減少させることができた。

【００６６】実施例４式

【００６７】

【化７】

【００６８】の染料の反応懸濁液１００ｋｇはプロセス
塩例えばＮａＣｌ及びＮａＦに加えて上式の染料４．９
４％及び副生物０．２５％を含んでいた。脱鉱物水２５
ｋｇを加えることにより懸濁液を４５℃で溶解した。こ
のものをこの温度、７．５のｐＨ値及び３０バールの圧
力で塩含有透過液６０ｋｇを除去することにより濃縮し
た。

【００６９】用いた膜は市販の膜であった（支持層：ポ
リスルホン、膜層：ポリアミド）。ＮａＣｌ３．２５ｋ
ｇを用いて３０℃での圧縮により塩析した後、上式の染
料７．６％及び副生物０．３８％を含む濃縮された懸濁
液６５ｋｇを単離した。

【００７０】これにより上式の染料４６．１％の含有量
及び副生物含有量０．１９％を有する圧縮ケーキ１０．
５ｋｇが生じた。圧縮ケーキを通常の乾燥法により乾燥
し、そして標準化剤及び緩衝物質を用いて標準値の商業
的生成物に製造した。

【００７１】本実施例における濃縮状態での単離により
廃水焼却プラントにおける廃棄される廃水が通常の方法
と比較して約４０％、そして総塩量が約５０％減少され
た。染色において妨害を与える副生物を約９０％減少さ
せることができた。

【００７２】実施例５式

【００７３】

【化８】

【００７４】の染料の反応溶液１００ｋｇはプロセス塩
例えばＮａＣｌ及びＮａＦに加えて上式の染料５．９１
％及び副生物０．５６％を含んでいた。このものを８．
０のｐＨ値、３０℃の温度及び３０バールの圧力で塩含
有透過液５８ｋｇを除去することにより濃縮した。

【００７５】用いた膜は市販の複合膜であった（支持
層：ポリスルホン、膜層：ポリアミド）。

【００７６】ＮａＣｌ６．３ｋｇを用いて３０℃での圧
縮により塩析した後、上式の染料１４．１％及び副生物
１．３％を含む濃縮された懸濁液４２ｋｇを単離した。

【００７７】これにより上式の染料５３．５％の含有量
及び副生物含有量０．７４％を有する圧縮ケーキ１０．
８ｋｇが生じた。

【００７８】圧縮ケーキを通常の乾燥法により乾燥し、
そして標準化剤及び緩衝物質を用いて標準値の商業的生
成物に製造した。

【００７９】本実施例における濃縮状態での単離により
廃水焼却プラントにおける廃棄される廃水が通常の方法
と比較して約６６％、そして塩析に対する総塩量が約５
８％減少された。

【００８０】染色において妨害を与える副生物を約８５
％減少させることができた。

【００８１】実施例６式

【００８２】

【化９】

【００８３】の染料の反応懸濁液１００ｋｇはプロセス
塩例えばＮａＣｌ及びＮａＦに加えて上式の染料５．７
５％及び副生物０．６７％を含んでいた。このものを
７．５のｐＨ値、２５℃の温度及び３０バールの圧力で
塩含有透過液７２ｋｇを除去することにより濃縮した。
用いた膜は市販の複合膜であった（支持層：ポリスルホ
ン、膜層：ポリアミド）。

【００８４】ＮａＣｌ５．６ｋｇを用いて２５℃での圧
縮により塩析した後、上式の染料２０．５％及び副生物
２．４％を含む濃縮された懸濁液２８ｋｇを単離した。

【００８５】これにより上式の染料５３．７％の含有量
及び副生物含有量０．９％を有する圧縮ケーキ１０．６
ｋｇが生じた。圧縮ケーキを通常の乾燥方法により乾燥
し、そして標準化剤及び緩衝物質を用いて標準値の商業
的生成物に製造した。

【００８６】本実施例における濃縮状態での単離により
焼却プラントにおける廃棄される廃水が通常の方法と比
較して約７９％、そして塩析に対する総塩量が約７２％
減少された。

【００８７】染色において妨害を与える副生物を約８５
％減少させることができた。

【００８８】実施例７式

【００８９】

【化１０】

【００９０】の染料の反応溶液１００ｋｇはプロセス塩
例えばＮａＣｌ及びＮａＦに加えて上式の染料４．２６
％及び副生物０．１０％を含んでいた。このものを８．
０のｐＨ値、３０℃の温度及び３０バールの圧力で塩含
有透過液５８ｋｇを除去することにより濃縮した。

【００９１】用いた膜は市販の複合膜であった（支持
層：ポリスルホン、膜層：ポリアミド）。

【００９２】ＮａＣｌ８．４ｋｇを用いて３０℃での圧
縮により塩析した後、上式の染料１０．１％及び副生物
０．２４％を含む濃縮された懸濁液４２ｋｇを単離し
た。

【００９３】これにより上式の染料３４．５％の含有量
及び副生物含有量０．１３％を有する圧縮ケーキ１２．
１ｋｇが生じた。圧縮ケーキを通常の乾燥法により乾燥
し、そして標準化剤及び緩衝物質を用いて標準値の商業
的生成物に製造した。

【００９４】本実施例における濃縮状態での単離により
廃水焼却プラントにおける廃棄される廃水が通常の方法
と比較して約６５％、そして塩析に対する総塩量が約５
８％減少された。

【００９５】染色において妨害を与える副生物を約８５
％に減少させることができた。

【００９６】実施例８式

【００９７】

【化１１】

【００９８】の染料の反応溶液１００ｋｇはプロセス塩
例えばＮａＣｌ及びＮａＦに加えて上式の染料１２．５
％及び副生物１．２５％を含んでいた。このものを９．
０のｐＨ値、４０℃の温度及び３０バールの圧力で塩含
有透過液４５ｋｇを除去することにより濃縮した。

【００９９】用いた膜は市販の複合膜であった（支持
層：ポリスルホン、膜層：ポリアミド）。

【０１００】上式の染料２２．７％及び副生物２．３％
を含む濃縮された懸濁液５５ｋｇを４０℃で圧縮により
単離した。

【０１０１】これにより上式の染料４６．２％の含有量
及び副生物含有量を有する圧縮ケーキ２６ｋｇが生じ
た。圧縮ケーキを通常の乾燥法により乾燥し、そして標
準化剤及び緩衝物質を用いて標準値の商業的生成物に製
造した。

【０１０２】本実施例における濃縮状態での単離により
廃水焼却プラントにおける廃棄される廃水が通常の方法
と比較して約６０％、そして塩析に対する総塩量が１０
０％減少された。

【０１０３】染色において妨害を与える副生物を約８０
％に減少させることができた。

【０１０４】実施例９式

【０１０５】

【化１２】

【０１０６】の染料の反応溶液１００ｋｇはプロセス塩
例えばＮａＣｌ及びＮａＦに加えて上式の染料４．５５
％及び副生物０．１５％を含んでいた。このものを８．
０のｐＨ値、３０℃の温度及び３０バールの圧力で塩含
有透過液６２ｋｇを除去することにより濃縮した。

【０１０７】用いた膜は市販の複合膜であった（支持
層：ポリスルホン、膜層：ポリアミド）。

【０１０８】上式の染料１２．０％及び副生物０．３９
％を含む濃縮された懸濁液３８ｋｇを圧縮により５℃で
単離した。

【０１０９】これにより上式の染料３３．１％の含有量
及び副生物含有量０．２６％を有する圧縮ケーキ１３ｋ
ｇが生じた。圧縮ケーキを通常の乾燥法により乾燥し、
そして標準化剤及び緩衝物質を用いて標準値の商業的生
成物に製造した。

【０１１０】本実施例における濃縮状態での単離により
廃水焼却プラントにおける廃棄される廃水が通常の方法
と比較して約７０％、そして塩析に対する総塩量が１０
０％減少された。

【０１１１】染色において妨害を与える副生物を約７５
％減少させることができた。

【０１１２】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。

【０１１３】１．染料を水性染料溶液または懸濁液から
該溶液を圧力透過法において半透膜中で濃縮することに
より沈殿させ、そして続いての固液分離において濃縮物
から分別することを特徴とする、水性染料溶液または懸
濁液からの固体染料の製造方法。

【０１１４】２．濃縮後に沈殿を開始させるか、または
完了させるために濃縮物に塩を加えることを特徴とす
る、上記１に記載の方法。

【０１１５】３．沈殿した染料を濾過により濃縮物から
分別することを特徴とする、上記１及び２に記載の方
法。

【０１１６】４．圧力透過法が逆浸透、限外もしくはナ
ノ濾過またはこれらの方法の２つもしくはそれ以上の組
合せであることを特徴とする、上記１〜３のいずれかに
記載の方法。

【０１１７】５．未修飾であるか、またはイオン性基に
より修飾された非対称膜または複合膜を用いることを特
徴とする、上記１〜４のいずれかに記載の方法。

【０１１８】６．染料が反応性染料である、上記１〜５
のいずれかに記載の方法。

【０１１９】７．粉末または顆粒の製造に対する上記１
〜６のいずれかに記載の方法により得られる染料の使
用。

【０１２０】８．液体調製物の製造に対する上記１〜６
のいずれかに記載の方法により得られる染料の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ギユンター・シユテフアンドイツ連邦共和国デー2222マルネ・アーオルンベーク１ (72)発明者デイートリヒ・テクトマイヤードイツ連邦共和国デー5000ケルン80・ゲルステンカンプ19 (72)発明者カールハインツ・ボルフドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクーゼン１・パウル−クレー−シユトラーセ77

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】染料を水性染料溶液または懸濁液から該
溶液を圧力透過法において半透膜中で濃縮することによ
り沈殿させ、そして続いての固液分離において濃縮物か
ら分別することを特徴とする、水性染料溶液または懸濁
液からの固体染料の製造方法。