JPH051069A - 無水ピロメリツト酸の精製方法 - Google Patents
無水ピロメリツト酸の精製方法Info
- Publication number
- JPH051069A JPH051069A JP17342591A JP17342591A JPH051069A JP H051069 A JPH051069 A JP H051069A JP 17342591 A JP17342591 A JP 17342591A JP 17342591 A JP17342591 A JP 17342591A JP H051069 A JPH051069 A JP H051069A
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- Japan
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- pyromellitic dianhydride
- acetic anhydride
- aromatic hydrocarbon
- monocyclic aromatic
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 酸化反応で得られた無水ピロメリット酸を精
製して高純度の無水ピロメリット酸とする。 【構成】 無水ピロメリット酸の精製方法において、無
水酢酸と単環芳香族炭化水素溶媒との混合溶媒で粗無水
ピロメリット酸を洗浄した後、無水酢酸で再結晶し、得
られた結晶を単環芳香族炭化水素溶媒で洗浄する方法で
ある。再結晶の前に行う洗浄で使用する混合溶媒として
はベンゼンと再結晶で生ずる無水酢酸溶液からなるろ液
との混合溶媒が好ましい。 【効果】 本発明の方法によれば、無水ピロメリット酸
の歩留りを高く保ちながら、高純度の無水ピロメリット
酸を得ることができ、高純度を要求されるポリマ−原料
等として使用可能である。
製して高純度の無水ピロメリット酸とする。 【構成】 無水ピロメリット酸の精製方法において、無
水酢酸と単環芳香族炭化水素溶媒との混合溶媒で粗無水
ピロメリット酸を洗浄した後、無水酢酸で再結晶し、得
られた結晶を単環芳香族炭化水素溶媒で洗浄する方法で
ある。再結晶の前に行う洗浄で使用する混合溶媒として
はベンゼンと再結晶で生ずる無水酢酸溶液からなるろ液
との混合溶媒が好ましい。 【効果】 本発明の方法によれば、無水ピロメリット酸
の歩留りを高く保ちながら、高純度の無水ピロメリット
酸を得ることができ、高純度を要求されるポリマ−原料
等として使用可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無水ピロメリット酸の
精製方法に関する。
精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルキル基がメチル、エチル、プロピル
等の低級アルキル基を４個有するテトラアルキルベンゼ
ンを触媒の存在下に分子状酸素含有ガスで接触気相酸化
すると無水ピロメリット酸が得られるが、このようにし
て得られる無水ピロメリット酸はその捕集方法に注意を
こらしても不純物を含有する。この不純物は無水ピロメ
リット酸の酸無水物を構成する環の１又は２が開環した
ものや、カルボキシル基が減少したトリメリット酸、無
水フタル酸等であり、これらは無水ピロメリット酸と性
質が類似しているものが多く、分離除去が困難である。
しかるに、無水ピロメリット酸は、高分子材料への用途
が多いため高い純度を要求されることが多い。このた
め、特開昭６２−９３，２９１号公報においては再結晶
法、錯体法、減圧昇華法等の方法が提案されているが、
いずれの方法も何らかの欠点があることがこの公報で指
摘されている。
等の低級アルキル基を４個有するテトラアルキルベンゼ
ンを触媒の存在下に分子状酸素含有ガスで接触気相酸化
すると無水ピロメリット酸が得られるが、このようにし
て得られる無水ピロメリット酸はその捕集方法に注意を
こらしても不純物を含有する。この不純物は無水ピロメ
リット酸の酸無水物を構成する環の１又は２が開環した
ものや、カルボキシル基が減少したトリメリット酸、無
水フタル酸等であり、これらは無水ピロメリット酸と性
質が類似しているものが多く、分離除去が困難である。
しかるに、無水ピロメリット酸は、高分子材料への用途
が多いため高い純度を要求されることが多い。このた
め、特開昭６２−９３，２９１号公報においては再結晶
法、錯体法、減圧昇華法等の方法が提案されているが、
いずれの方法も何らかの欠点があることがこの公報で指
摘されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、歩留
り良く、しかも高純度の精製無水ピロメリット酸を得る
ことである。
り良く、しかも高純度の精製無水ピロメリット酸を得る
ことである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、無水ピロメリ
ット酸の精製方法において、無水酢酸と単環芳香族炭化
水素溶媒との混合溶媒で粗無水ピロメリット酸を洗浄し
た後、無水酢酸で再結晶し、得られた結晶を単環芳香族
炭化水素溶媒で洗浄することにより精製する方法であ
る。
ット酸の精製方法において、無水酢酸と単環芳香族炭化
水素溶媒との混合溶媒で粗無水ピロメリット酸を洗浄し
た後、無水酢酸で再結晶し、得られた結晶を単環芳香族
炭化水素溶媒で洗浄することにより精製する方法であ
る。
【０００５】精製すべき粗無水ピロメリット酸は、テト
ラアルキルベンゼン類やこれらの酸化中間体を気相酸化
して得られるもの等であり、通常、無水ピロメリット酸
の酸無水物を構成する環の１又は２が開環したものや、
カルボキシル基が減少したトリメリット酸、無水フタル
酸等を不純物として含んでおり、気相酸化で得られた粗
無水ピロメリット酸の純度は８０％以上、多くの場合８
５〜９８％の範囲である。
ラアルキルベンゼン類やこれらの酸化中間体を気相酸化
して得られるもの等であり、通常、無水ピロメリット酸
の酸無水物を構成する環の１又は２が開環したものや、
カルボキシル基が減少したトリメリット酸、無水フタル
酸等を不純物として含んでおり、気相酸化で得られた粗
無水ピロメリット酸の純度は８０％以上、多くの場合８
５〜９８％の範囲である。
【０００６】粗無水ピロメリット酸は、先ず、無水酢酸
と単環芳香族炭化水素溶媒との混合溶媒で洗浄する。単
環芳香族炭化水素溶媒としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン等が挙げられるが、ベンゼン
が好ましい。無水酢酸と単環芳香族炭化水素溶媒との混
合割合は、１：０．１〜１０、好ましくは１：０．２〜
５の範囲であり、無水酢酸が単独であったり、多すぎた
りすると無水ピロメリット酸の溶解損失が大きい。ま
た、単環芳香族炭化水素溶媒が単独であったり、多すぎ
たりすると不純物の溶解能力が劣り、効果が少ない。こ
の混合溶媒を使用することにより、洗浄効果を大きく落
とすことなく、無水ピロメリット酸の損失を防止するこ
とができる。また、無水酢酸として、後述する再結晶で
使用し、ろ液として得られる無水酢酸を使用すれば、よ
り無水ピロメリット酸の溶解損失を防止することができ
る。
と単環芳香族炭化水素溶媒との混合溶媒で洗浄する。単
環芳香族炭化水素溶媒としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン、エチルベンゼン等が挙げられるが、ベンゼン
が好ましい。無水酢酸と単環芳香族炭化水素溶媒との混
合割合は、１：０．１〜１０、好ましくは１：０．２〜
５の範囲であり、無水酢酸が単独であったり、多すぎた
りすると無水ピロメリット酸の溶解損失が大きい。ま
た、単環芳香族炭化水素溶媒が単独であったり、多すぎ
たりすると不純物の溶解能力が劣り、効果が少ない。こ
の混合溶媒を使用することにより、洗浄効果を大きく落
とすことなく、無水ピロメリット酸の損失を防止するこ
とができる。また、無水酢酸として、後述する再結晶で
使用し、ろ液として得られる無水酢酸を使用すれば、よ
り無水ピロメリット酸の溶解損失を防止することができ
る。
【０００７】洗浄は、粗無水ピロメリット酸に対し、こ
れを完全に溶解するには不十分の量の前記混合溶媒を使
用するが、通常、粗無水ピロメリット酸に対し、０．１
〜１０重量倍、好ましくは０．５〜２重量倍の範囲であ
る。洗浄は常温若しくは７０℃程度に加温した混合溶媒
に粗無水ピロメリット酸を分散させてスラリ−状とし、
これを数十分ないし数時間攪拌し、その後無水ピロメリ
ット酸の溶解損失を減らすため、常温若しくは０℃程度
に冷却し、濾過又は遠心分離等の手段により固液分離す
る等の方法が適当である。
れを完全に溶解するには不十分の量の前記混合溶媒を使
用するが、通常、粗無水ピロメリット酸に対し、０．１
〜１０重量倍、好ましくは０．５〜２重量倍の範囲であ
る。洗浄は常温若しくは７０℃程度に加温した混合溶媒
に粗無水ピロメリット酸を分散させてスラリ−状とし、
これを数十分ないし数時間攪拌し、その後無水ピロメリ
ット酸の溶解損失を減らすため、常温若しくは０℃程度
に冷却し、濾過又は遠心分離等の手段により固液分離す
る等の方法が適当である。
【０００８】この洗浄で、条件にもよるが、不純物の全
体量はほぼ半減するが、酸無水物を構成する環の１又は
２が開環したもの等はあまり減少しないので、次いで無
水酢酸を用いて再結晶を行う。再結晶溶媒として無水酢
酸を使用するのは、無水ピロメリット酸に対する溶解性
が優れているのみならず、酸無水物を構成する環の１又
は２が開環したものを閉環させる能力にも優れるからで
ある。再結晶は１００℃以上、好ましくは１１０〜１５
０℃程度に加温して無水ピロメリット酸を溶解させ、不
溶解物があればこれを必要により除去し、次いでこれを
常温若しくは０℃程度に冷却し、濾過又は遠心分離等の
手段により固液分離する等の方法が適当である。なお、
必要により再結晶の際、活性炭等を使用することもでき
る。
体量はほぼ半減するが、酸無水物を構成する環の１又は
２が開環したもの等はあまり減少しないので、次いで無
水酢酸を用いて再結晶を行う。再結晶溶媒として無水酢
酸を使用するのは、無水ピロメリット酸に対する溶解性
が優れているのみならず、酸無水物を構成する環の１又
は２が開環したものを閉環させる能力にも優れるからで
ある。再結晶は１００℃以上、好ましくは１１０〜１５
０℃程度に加温して無水ピロメリット酸を溶解させ、不
溶解物があればこれを必要により除去し、次いでこれを
常温若しくは０℃程度に冷却し、濾過又は遠心分離等の
手段により固液分離する等の方法が適当である。なお、
必要により再結晶の際、活性炭等を使用することもでき
る。
【０００９】この固液分離で得られた固相は、精製され
た無水ピロメリット酸であり、必要により更にベンゼン
や無水酢酸等で洗浄し、乾燥して純度９９．９％以上の
製品とすることができる。この固液分離で得られた液相
は、無水酢酸溶液からなるろ液であるが、これは無水ピ
ロメリット酸を多量に溶解しているので、前記洗浄に使
用する無水酢酸の一部又は全部とすることが好ましい。
このようにすることにより、洗浄での無水ピロメリット
酸の溶解損失が減少するだけでなく、ろ液に溶解した無
水ピロメリット酸の一部も回収することができる。な
お、洗浄で使用された前記混合溶媒は、蒸留等により無
水酢酸、単環芳香族炭化水素溶媒、無水ピロメリット酸
等の固形物に分離し、回収された無水酢酸、単環芳香族
炭化水素溶媒は再使用することができる。
た無水ピロメリット酸であり、必要により更にベンゼン
や無水酢酸等で洗浄し、乾燥して純度９９．９％以上の
製品とすることができる。この固液分離で得られた液相
は、無水酢酸溶液からなるろ液であるが、これは無水ピ
ロメリット酸を多量に溶解しているので、前記洗浄に使
用する無水酢酸の一部又は全部とすることが好ましい。
このようにすることにより、洗浄での無水ピロメリット
酸の溶解損失が減少するだけでなく、ろ液に溶解した無
水ピロメリット酸の一部も回収することができる。な
お、洗浄で使用された前記混合溶媒は、蒸留等により無
水酢酸、単環芳香族炭化水素溶媒、無水ピロメリット酸
等の固形物に分離し、回収された無水酢酸、単環芳香族
炭化水素溶媒は再使用することができる。
【００１０】
【実施例】以下、本発明の実施例を示す。なお、％は重
量％である。 実施例１ テトラエチルベンゼンの気相空気酸化で得られた粗無水
ピロメリット酸（純度９２．７％）１００重量部を、ベ
ンゼン１００重量部と再結晶ろ液５００重量部の混合溶
媒に分散させ、５０℃で１時間攪拌した後、１０℃に冷
却し、濾過という条件で洗浄した。ろ液の組成は無水酢
酸８０％、ベンゼン１６％、無水ピロメリット酸２．６
％、及び残余不純物であった。また、得られた固形物９
９重量部を無水酢酸５００重量部と混合し、１３５℃に
加温して溶解し、１０℃に冷却して濾過するという条件
で再結晶を行った。このろ液の組成は無水酢酸９６％、
無水ピロメリット酸３．５％、及び残余不純物であっ
た。得られた結晶は、３０重量部のベンゼンで洗浄した
後、乾燥して精製された無水ピロメリット酸８０重量部
を得た。再結晶で分離されたろ液５００重量部はその全
量を洗浄で使用した再結晶ろ液とした。
量％である。 実施例１ テトラエチルベンゼンの気相空気酸化で得られた粗無水
ピロメリット酸（純度９２．７％）１００重量部を、ベ
ンゼン１００重量部と再結晶ろ液５００重量部の混合溶
媒に分散させ、５０℃で１時間攪拌した後、１０℃に冷
却し、濾過という条件で洗浄した。ろ液の組成は無水酢
酸８０％、ベンゼン１６％、無水ピロメリット酸２．６
％、及び残余不純物であった。また、得られた固形物９
９重量部を無水酢酸５００重量部と混合し、１３５℃に
加温して溶解し、１０℃に冷却して濾過するという条件
で再結晶を行った。このろ液の組成は無水酢酸９６％、
無水ピロメリット酸３．５％、及び残余不純物であっ
た。得られた結晶は、３０重量部のベンゼンで洗浄した
後、乾燥して精製された無水ピロメリット酸８０重量部
を得た。再結晶で分離されたろ液５００重量部はその全
量を洗浄で使用した再結晶ろ液とした。
【００１１】粗無水ピロメリット酸の洗浄前、洗浄後の
組成及び最終精製品の組成を次に示す。 洗浄前 洗浄後 精製品 無水ピロメリット酸 ９２．７％ ９６．９％ ９９．９％ ピロメリット酸一無水物 ０．７ ０．５ − ピロメリット酸 ２．２ １．０ − トリメリット酸 １．８ １．１ − 無水フタル酸 １．２ ０．３ − その他 １．４ ０．２ −
組成及び最終精製品の組成を次に示す。 洗浄前 洗浄後 精製品 無水ピロメリット酸 ９２．７％ ９６．９％ ９９．９％ ピロメリット酸一無水物 ０．７ ０．５ − ピロメリット酸 ２．２ １．０ − トリメリット酸 １．８ １．１ − 無水フタル酸 １．２ ０．３ − その他 １．４ ０．２ −
【００１２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、無水ピロメリッ
ト酸の歩留りを高く保ちながら、高純度の無水ピロメリ
ット酸を得ることができ、高純度を要求されるポリマ−
原料等として使用可能である。
ト酸の歩留りを高く保ちながら、高純度の無水ピロメリ
ット酸を得ることができ、高純度を要求されるポリマ−
原料等として使用可能である。
Claims (2)
- 【請求項１】 無水ピロメリット酸の精製方法におい
て、無水酢酸と単環芳香族炭化水素溶媒との混合溶媒で
粗無水ピロメリット酸を洗浄した後、無水酢酸で再結晶
し、得られた結晶を単環芳香族炭化水素溶媒で洗浄する
ことを特徴とする無水ピロメリット酸の精製方法。 - 【請求項２】 無水ピロメリット酸の精製方法におい
て、無水酢酸と単環芳香族炭化水素溶媒との混合溶媒で
粗無水ピロメリット酸を洗浄した後、無水酢酸で再結晶
し、再結晶で得られた結晶は単環芳香族炭化水素溶媒で
洗浄すること、及び再結晶で生じるろ液は粗無水ピロメ
リット酸の洗浄に使用する無水酢酸の少なくとも一部と
することを特徴とする無水ピロメリット酸の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17342591A JPH051069A (ja) | 1991-06-19 | 1991-06-19 | 無水ピロメリツト酸の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17342591A JPH051069A (ja) | 1991-06-19 | 1991-06-19 | 無水ピロメリツト酸の精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH051069A true JPH051069A (ja) | 1993-01-08 |
Family
ID=15960218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17342591A Withdrawn JPH051069A (ja) | 1991-06-19 | 1991-06-19 | 無水ピロメリツト酸の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH051069A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5504218A (en) * | 1994-04-05 | 1996-04-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production pyromellitic anhydride |
| JP2007051131A (ja) * | 2005-07-21 | 2007-03-01 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 高純度ピロメリット酸二無水物の製造法 |
| JP2008174485A (ja) * | 2007-01-18 | 2008-07-31 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 晶析方法 |
| KR101274896B1 (ko) * | 2005-07-21 | 2013-06-14 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 고순도 피로멜리트산 2 무수물의 제조 방법 |
| WO2015029457A1 (en) * | 2013-09-02 | 2015-03-05 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Method for producing pyromellitic dianhydride, pyromellitic dianhydride produced by the method, and apparatus therefor |
-
1991
- 1991-06-19 JP JP17342591A patent/JPH051069A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5504218A (en) * | 1994-04-05 | 1996-04-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for production pyromellitic anhydride |
| JP2007051131A (ja) * | 2005-07-21 | 2007-03-01 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 高純度ピロメリット酸二無水物の製造法 |
| KR101274896B1 (ko) * | 2005-07-21 | 2013-06-14 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 고순도 피로멜리트산 2 무수물의 제조 방법 |
| JP2008174485A (ja) * | 2007-01-18 | 2008-07-31 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 晶析方法 |
| WO2015029457A1 (en) * | 2013-09-02 | 2015-03-05 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Method for producing pyromellitic dianhydride, pyromellitic dianhydride produced by the method, and apparatus therefor |
| JP2016529281A (ja) * | 2013-09-02 | 2016-09-23 | 日本エア・リキード株式会社 | ピロメリット酸二無水物の製造方法、該方法により製造されたピロメリット酸二無水物、ピロメリット酸二無水物の供給方法および供給装置 |
| US9856269B2 (en) | 2013-09-02 | 2018-01-02 | L'Air Liquide, SociétéAnonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Method for producing pyromellitic dianhydride, pyromellitic dianhydride produced by the method, and apparatus therefor |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980903 |