JPH051006A - アゾベンゼン系化合物 - Google Patents
アゾベンゼン系化合物Info
- Publication number
- JPH051006A JPH051006A JP3153156A JP15315691A JPH051006A JP H051006 A JPH051006 A JP H051006A JP 3153156 A JP3153156 A JP 3153156A JP 15315691 A JP15315691 A JP 15315691A JP H051006 A JPH051006 A JP H051006A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- azobenzene compound
- group
- fluoroaniline
- azobenzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規なアゾベンゼン系化合物を合成しその光
異性化反応を利用する。 【構成】 本発明のアゾベンゼン系化合物は化学式１
（式中、置換基Ｘ1、Ｘ2は、同一または異なっていても
よく、オルト、メタのいずれかまたは両方に位置し、ハ
ロゲン化物を表すもので、置換基Ｒ1はアミノ基を有す
る基または、該基を介したポリマーを表す。）で表され
る物質であることを特徴とする。また、望ましくは置換
基Ｘ1、Ｘ2がフッ化物であり、更に望ましくは置換基Ｒ
1が−ＮＨーＲ2であるアミノアゾベンゼン系化合物であ
ることを特徴とする。 【化１】
異性化反応を利用する。 【構成】 本発明のアゾベンゼン系化合物は化学式１
（式中、置換基Ｘ1、Ｘ2は、同一または異なっていても
よく、オルト、メタのいずれかまたは両方に位置し、ハ
ロゲン化物を表すもので、置換基Ｒ1はアミノ基を有す
る基または、該基を介したポリマーを表す。）で表され
る物質であることを特徴とする。また、望ましくは置換
基Ｘ1、Ｘ2がフッ化物であり、更に望ましくは置換基Ｒ
1が−ＮＨーＲ2であるアミノアゾベンゼン系化合物であ
ることを特徴とする。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規アゾベンゼン系化
合物に関するものである。詳細には、ある種の波長を持
った光照射に伴い可逆的な構造的変化が生じる、いわゆ
る、フォトクロミック特性を持つアゾベンゼン系化合
物、および、それを利用した光記憶材料に関する。
合物に関するものである。詳細には、ある種の波長を持
った光照射に伴い可逆的な構造的変化が生じる、いわゆ
る、フォトクロミック特性を持つアゾベンゼン系化合
物、および、それを利用した光記憶材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のフォトクロミック材料には、光異
性化反応において可逆性に乏しい物質であったり、異性
化反応に時間がかかったりするものが多く、吸収波長の
変化も小さなものであった。
性化反応において可逆性に乏しい物質であったり、異性
化反応に時間がかかったりするものが多く、吸収波長の
変化も小さなものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前述の従来のフォトク
ロミック材料では、光記憶材料として使用するには信用
性に欠けるものであり、応用範囲も狭いものであるとい
う問題点を有する。そこで本発明はこのような問題点を
解決するもので、その目的とするところは、光異性化反
応において良好な可逆性を持ち、異性化反応速度が速
く、しかも吸収波長の変化も大きな、新規なアゾベンゼ
ン系化合物を提供することである。
ロミック材料では、光記憶材料として使用するには信用
性に欠けるものであり、応用範囲も狭いものであるとい
う問題点を有する。そこで本発明はこのような問題点を
解決するもので、その目的とするところは、光異性化反
応において良好な可逆性を持ち、異性化反応速度が速
く、しかも吸収波長の変化も大きな、新規なアゾベンゼ
ン系化合物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、化学式１で示
される、置換基にハロゲン化物を有するアゾベンゼン系
化合物であり、望ましくは置換基Ｘ1、Ｘ2がフッ化物で
あり、更に望ましくは置換基Ｒ1が−ＮＨーＲ2であるア
ミノアゾベンゼン系化合物を製造することである。
される、置換基にハロゲン化物を有するアゾベンゼン系
化合物であり、望ましくは置換基Ｘ1、Ｘ2がフッ化物で
あり、更に望ましくは置換基Ｒ1が−ＮＨーＲ2であるア
ミノアゾベンゼン系化合物を製造することである。
【０００５】
【作用】本発明の構成によれば、合成したアゾベンゼン
系化合物は、下記の化学式３で示すように、トランス構
造Ａにある特定波長の光ｈν１を照射することにより、
その異性体であるシス構造Ｂに変化する。また構造Ｂに
別の特定波長ｈν２を当てると、元の構造Ａに戻る。こ
の間に、これら両物質間には分子量変化はなく、構造変
化が生じ吸収波長が変化する。これらの化合物は構造的
に安定である。
系化合物は、下記の化学式３で示すように、トランス構
造Ａにある特定波長の光ｈν１を照射することにより、
その異性体であるシス構造Ｂに変化する。また構造Ｂに
別の特定波長ｈν２を当てると、元の構造Ａに戻る。こ
の間に、これら両物質間には分子量変化はなく、構造変
化が生じ吸収波長が変化する。これらの化合物は構造的
に安定である。
【０００６】
【化３】
【０００７】
【実施例】本発明による化学式１で表される化合物は、
新規物質であり以下の方法によって製造することができ
る。
新規物質であり以下の方法によって製造することができ
る。
【０００８】［実施例１］ ２、２ージフルオロー４ー
アミノアゾベンゼン（ＤＦＡＡ）の製造法 ｏ−フルオロアニリン１１．１ｇ（０．１０ｍｏｌ）を
２Ｎ塩酸１５０ｍｌに溶解後、冷却（ー２〜−２．５゜
C）し、亜硝酸ナトリウム７．１８ｇ（０．１０４ｍｏ
ｌ）の水３０ｍｌ溶液を４５分かけて滴下した。４０分
後、ｍ−フルオロアニリン１１．１ｇ（０．１０ｍｏ
ｌ）の２Ｎ塩酸５０ｍｌ溶液を加えた。１０分攪拌後、
炭酸ナトリウム溶液を加え、ｐＨ３に調整した。さら
に、１．５時間かけｐＨ６まで上げた。２日間放置後、
析出した固体を、濾取し、１Ｎ塩酸、水、炭酸ナトリウ
ム水溶液、水の順で洗浄、乾燥し、褐色粉末１８．６７
ｇを得た。この固体をシリカゲルクロマト（ｎーヘキサ
ン：酢酸エチル＝５：１〜４：１）にて精製し、シクロ
ヘキサンから２回再結晶することにより褐色針状晶とし
て化学式４のようなＤＦＡＡを得た。
アミノアゾベンゼン（ＤＦＡＡ）の製造法 ｏ−フルオロアニリン１１．１ｇ（０．１０ｍｏｌ）を
２Ｎ塩酸１５０ｍｌに溶解後、冷却（ー２〜−２．５゜
C）し、亜硝酸ナトリウム７．１８ｇ（０．１０４ｍｏ
ｌ）の水３０ｍｌ溶液を４５分かけて滴下した。４０分
後、ｍ−フルオロアニリン１１．１ｇ（０．１０ｍｏ
ｌ）の２Ｎ塩酸５０ｍｌ溶液を加えた。１０分攪拌後、
炭酸ナトリウム溶液を加え、ｐＨ３に調整した。さら
に、１．５時間かけｐＨ６まで上げた。２日間放置後、
析出した固体を、濾取し、１Ｎ塩酸、水、炭酸ナトリウ
ム水溶液、水の順で洗浄、乾燥し、褐色粉末１８．６７
ｇを得た。この固体をシリカゲルクロマト（ｎーヘキサ
ン：酢酸エチル＝５：１〜４：１）にて精製し、シクロ
ヘキサンから２回再結晶することにより褐色針状晶とし
て化学式４のようなＤＦＡＡを得た。
【０００９】
【化４】
【００１０】カップリング剤は必ずしも塩酸塩とはしな
くとも、例えばメタノール／水系で、ｍ−フルオロアニ
リンを溶解させ、ジアゾ化溶液中へ添加することも可能
である。
くとも、例えばメタノール／水系で、ｍ−フルオロアニ
リンを溶解させ、ジアゾ化溶液中へ添加することも可能
である。
【００１１】収率３３％
(1)融点 １２７〜１２８．５゜C
(2)赤外吸収スペクトル（ｃｍー1）
３３３０、３２００、１６１０（ＮＨ）、１５８０、１
５００、１４８０、１４５５、１４１０、１３５０、１
３１５、１２４０（ＣーＦ）、１２１０、１１６０、１
１２０、９５５、８３８、７５５ (3)元素分析値（Ｃ Ｈ Ｎ ％として） Ｃ12Ｈ9Ｎ3
Ｆ2 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 ６１．８０ ３．８９ １８．０２ 測定値 ６１．８９ ３．８５ １８．１９ (4)ＮＭＲスペクトル1 Ｈー及び13ＣーＮＭＲにより、アミノ基のｏ−位ある
いはｐ−位のベンゼン環プロトンに由来するものであ
り、また隣接する炭素に結合したＦとの間のカップリン
グによるピークが観測されたことより、構造を確認。図
１に1Ｈ−ＮＭＲ測定結果のスペクトル、図２にピーク
の拡大スペクトルを示し、図２においてスペクトルの帰
属を示してある。
５００、１４８０、１４５５、１４１０、１３５０、１
３１５、１２４０（ＣーＦ）、１２１０、１１６０、１
１２０、９５５、８３８、７５５ (3)元素分析値（Ｃ Ｈ Ｎ ％として） Ｃ12Ｈ9Ｎ3
Ｆ2 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 ６１．８０ ３．８９ １８．０２ 測定値 ６１．８９ ３．８５ １８．１９ (4)ＮＭＲスペクトル1 Ｈー及び13ＣーＮＭＲにより、アミノ基のｏ−位ある
いはｐ−位のベンゼン環プロトンに由来するものであ
り、また隣接する炭素に結合したＦとの間のカップリン
グによるピークが観測されたことより、構造を確認。図
１に1Ｈ−ＮＭＲ測定結果のスペクトル、図２にピーク
の拡大スペクトルを示し、図２においてスペクトルの帰
属を示してある。
【００１２】［実施例２］ ３’ーフルオロー４’ー
［（２ーフルオロフェニル）アゾ］アクリルアニリド
（ＦＦＡＡ）の合成 実施例１で合成したＤＦＡＡを用いて、化学式２のＲ2
を、ーＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2としたＦＦＡＡを合成した。
以下に合成方法を示す。
［（２ーフルオロフェニル）アゾ］アクリルアニリド
（ＦＦＡＡ）の合成 実施例１で合成したＤＦＡＡを用いて、化学式２のＲ2
を、ーＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2としたＦＦＡＡを合成した。
以下に合成方法を示す。
【００１３】実施例１で得たＤＦＡＡ１０．００ｇ
（０．０４３ｍｏｌ）を、クロロホルム（１００ｍｌ）
に溶解し、この溶液に９５％塩化アクリロイル４．１６
ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を２０゜Cにて滴下した。滴下終
了後、２０゜Cで１時間攪拌し、更に５０゜Cで３時間攪拌
し反応を終了させた。
（０．０４３ｍｏｌ）を、クロロホルム（１００ｍｌ）
に溶解し、この溶液に９５％塩化アクリロイル４．１６
ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を２０゜Cにて滴下した。滴下終
了後、２０゜Cで１時間攪拌し、更に５０゜Cで３時間攪拌
し反応を終了させた。
【００１４】反応終了後、ロータリーエバポレーターに
てクロロホルムを除去し、得られた粗ＦＦＡＡをシクロ
ヘキサンにて再結晶精製し、その後減圧乾燥してＦＦＡ
Ａを７．６ｇ得た。（収率３０％） 元素分析値（Ｃ Ｈ Ｎ ％として）：Ｃ15Ｈ11Ｆ2Ｎ3 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 ６６．４０ ４．１０ １５．４９ 測定値 ６６．４２ ４．１３ １５．４０ 次に、標題化合物に化学式３のように、光ｈν１、ｈν
２を照射するとそれぞれ構造Ａ、構造Ｂのように可逆的
に変化するが、その吸収スペクトルを測定した結果を図
３に示す。
てクロロホルムを除去し、得られた粗ＦＦＡＡをシクロ
ヘキサンにて再結晶精製し、その後減圧乾燥してＦＦＡ
Ａを７．６ｇ得た。（収率３０％） 元素分析値（Ｃ Ｈ Ｎ ％として）：Ｃ15Ｈ11Ｆ2Ｎ3 Ｃ Ｈ Ｎ 計算値 ６６．４０ ４．１０ １５．４９ 測定値 ６６．４２ ４．１３ １５．４０ 次に、標題化合物に化学式３のように、光ｈν１、ｈν
２を照射するとそれぞれ構造Ａ、構造Ｂのように可逆的
に変化するが、その吸収スペクトルを測定した結果を図
３に示す。
【００１５】図３と化学式３において、構造Ａの時の吸
収波長はスペクトル１であり、光ｈν１を照射すると、
構造Ｂに変化し、吸収波長もスペクトル２へと変化す
る。また、構造Ｂの該化合物に光ｈν２を照射すると、
逆反応により構造Ａ及びスペクトル１へと戻る。
収波長はスペクトル１であり、光ｈν１を照射すると、
構造Ｂに変化し、吸収波長もスペクトル２へと変化す
る。また、構造Ｂの該化合物に光ｈν２を照射すると、
逆反応により構造Ａ及びスペクトル１へと戻る。
【００１６】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によるフォト
クロミック特性を持つアゾベンゼン系化合物は、良好な
可逆性を持ち、異性化反応速度が速く、吸収波長の変化
も大きく光記憶材料として有効であるという効果を有す
る。
クロミック特性を持つアゾベンゼン系化合物は、良好な
可逆性を持ち、異性化反応速度が速く、吸収波長の変化
も大きく光記憶材料として有効であるという効果を有す
る。
【図１】実施例１の化学式４の構造におけるＮＭＲスペ
クトル図である。
クトル図である。
【図２】実施例１の化学式４の構造におけるＮＭＲスペ
クトル図の拡大図である。
クトル図の拡大図である。
【図３】実施例の異性化反応式３の構造Ａ、Ｂにおける
吸収スペクトル図である。
吸収スペクトル図である。
１ 化４の構造Ａの状態における吸収スペクトル
２ 化４の構造Ｂの状態における吸収スペクトル
ｈν１ ある特定波長を持った光
ｈν２ ある別の特定波長を持った光
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 北村 和彦
長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ
ーエプソン株式会社内
(72)発明者 石井 勲
長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ
ーエプソン株式会社内
(72)発明者 水間 功
長野県諏訪市大和３丁目３番５号 セイコ
ーエプソン株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 化学式１で示される、置換基Ｘ1、Ｘ2に
ハロゲン化物を有することを特徴とするアゾベンゼン系
化合物。 【化１】 （式中、置換基Ｘ1、Ｘ2は、ハロゲン化物であり、同一
または異なっていてもよく、オルト、メタのいずれかま
たは両方に位置する。また、置換基Ｒ1はアミノ基を有
する基または、該基を介したポリマーを表す。） - 【請求項２】 請求項１の置換基Ｘ1、Ｘ2が、フッ化物
であることを特徴とするアゾベンゼン系化合物。 - 【請求項３】 請求項１の置換基Ｒ1が−ＮＨーＲ2であ
ることを特徴とするアゾベンゼン系化合物。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3153156A JPH051006A (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | アゾベンゼン系化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3153156A JPH051006A (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | アゾベンゼン系化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH051006A true JPH051006A (ja) | 1993-01-08 |
Family
ID=15556257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3153156A Pending JPH051006A (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | アゾベンゼン系化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH051006A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001021637A1 (fr) * | 1999-09-20 | 2001-03-29 | Makoto Komiyama | Oligonucleotide sensible a la lumiere |
| US6321652B1 (en) | 1997-02-06 | 2001-11-27 | Star Micronics Co., Ltd. | Image forming and plate making method and apparatus |
| US6782547B1 (en) | 1998-07-02 | 2004-08-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Disk drive with slider pressure plate |
-
1991
- 1991-06-25 JP JP3153156A patent/JPH051006A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6321652B1 (en) | 1997-02-06 | 2001-11-27 | Star Micronics Co., Ltd. | Image forming and plate making method and apparatus |
| US6782547B1 (en) | 1998-07-02 | 2004-08-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Disk drive with slider pressure plate |
| US7162726B2 (en) | 1998-07-02 | 2007-01-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Disk apparatus |
| WO2001021637A1 (fr) * | 1999-09-20 | 2001-03-29 | Makoto Komiyama | Oligonucleotide sensible a la lumiere |
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