JPH0497912A

JPH0497912A - 銀被覆酸化チタン微粒子の製造方法

Info

Publication number: JPH0497912A
Application number: JP21339890A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Tamemasa; 博史為政
Original assignee: Tanaka Kikinzoku Kogyo KK
Current assignee: Tanaka Kikinzoku Kogyo KK
Priority date: 1990-08-10
Filing date: 1990-08-10
Publication date: 1992-03-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、無電解メッキ法により銀を被覆した後にさら
に別の還元剤で還元した酸化チタン微粒子の工業的に有
利な製造方法に関し、該物質は、導電性材料、電磁波シ
ールド材料、帯電防止材料あるいは銀の殺菌作用を利用
した抗菌剤、抗菌顔料としての原料に適するものである
。

（従来技術とその問題点）従来、酸化チタン微粒子表面上への銀被覆方法としては
、化学的方法と物理的方法がある。

化学的方法としては、酸化チタン微粒子の水性懸濁体に
硝酸銀水溶液を加え、この液を攪拌しながらヒドラジン
ヒトラード溶液を注入して銀を還元する方法があるが、
この方法では酸化チタン微粒子表面に均一に銀が析出せ
ず、酸化チタン微粒子と銀微粒子の混合物となる。

また、酸化チタン微粒子の水性懸濁体に銀のアンモニウ
ム錯体溶液を加え、この液を攪拌しながらホルムアルデ
ヒド水溶液を注入して銀を還元する方法があるが、この
方法では銀が全て還元されず、析出物が銀と酸化銀の混
合物となる。

さらに、物理的方法としては酸化チタン微粒子上に真空
蒸着法、スパッタリング法などにより銀をコーティング
する方法かあるが、この方法では酸化チタン微粒子表面
に均一に銀コーテイングすることができないという欠点
を有していた。

（発明の目的）本発明は、上記の問題を解決し、銀が均一に被覆された
酸化チタン微粒子の製造方法を提供するものである。

（問題点を解決するための手段）本発明は、酸化チタン微粒子の水性懸濁体に銀の無電解
メッキ液および界面活性剤を添加して酸化チタン微粒子
に均一なメッキ被覆を形成させた後、さらにメッキ被覆
中の残留酸化銀を別の還元剤で銀に還元することを特徴
とするものである。

本発明の製造方法において酸化チタン微粒子の水性懸濁
体を用いる理由は酸化チタン微粒子を水中に均一に分散
させることにより、その表面に銀イオンが均一に存在で
きる状態をつ（り出すためである。

また、酸化チタン微粒子の水性懸濁体に界面活性剤を添
加する理由は、酸化チタン微粒子の水に対する濡れ性を
良くして銀メッキ被覆を酸化チタン微粒子上に均一に、
密着良く形成するためであり、界面活性剤としては、ア
ニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系を問わない。

また、銀の無電解メッキ液を銀化合物水溶液としての銀
のアンモニウム錯体溶液と還元剤としてのホルムアルデ
ヒド水溶液から構成する理由は、銀のアンモニウム錯体
溶液はＰＨ＝８〜１１なので銀が析出しやすく、ホルム
アルデヒド水溶液は銀のアンモニウム錯体溶液をゆっく
りと還元するために均一な析出物が得やすいためであり
、この反応において均一なメッキを行うための反応温度
は５０°Ｃ〜８０℃である。

また、メッキ被覆中の残留酸化銀を還元するのにＳＢＨ
を用いる理由はＳＢＨの強力な還元力により酸化銀をす
べて銀に還元するためである。

また、均一な銀メッキを行うプロセスは、酸化チタン微
粒子の水性懸濁体に界面活性剤を添加し、さらに銀のア
ンモニウム錯体溶液を加え十分攪拌後、ホルムアルデヒ
ド水溶液を加え、全体が均一になった状態でメッキ反応
温度の５０°Ｃ〜８０℃まで昇温し反応させその後にＳ
ＢＨを徐々に加えて第２段の還元を行うというものであ
る。

以下、本発明の実施例を記載するが、該実施例は本発明
を限定するものではない。

（実施例１）酸化チタン粉末（平均粒径０．５μｍ）２００ｇを純水
５００ｉ中に懸濁させ、この懸濁液にカチオン系界面活
性剤・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（商品名
：　ＣＡ−２４５０）を０．３ｇ加え均一な分散液を調
製した。

また、銀の無電解メッキ液として硝酸銀１８ｇを純水に
溶解して２００−とじた後にアンモニア水を添加してＰ
Ｈを１１に調製し、これに純水をくわえて５００−とし
た。

次いで、酸化チタン粉末の分散液に硝酸銀のアンモニウ
ム錯体溶液を加え、この液をテフロンピー力中で攪拌し
ながら５０℃まで昇温し、ホルムアルデヒド溶液２０−
を滴下し、さらに７０℃に昇温し、３０分間攪拌を継続
した。

銀イオンを完全に還元させた後、さらに８８８５ｇを徐
々に添加し第２段の還元を行った。その後、ＮＯ・５Ｃ
の濾紙を用いて吸引濾過し、純水で十分洗浄し、エタノ
ールで置換後、８０℃で乾燥し、銀被覆酸化チタン微粒
子を得た。

この微粒子における銀の付着状態をＥＰＭＡにて観察し
たところ、酸化チタン粉末の表面に銀が均一に付着して
いることが判明した。

化学分析により銀の付着率は５．３ｗｔ％であった。

（実施例２）酸化チタン粉末（平均粒径０，５μｍ）２００ｇを純水
５０．０ｍｌ中に懸濁させ、この懸濁液にアニオン系界
面活性剤・ラウリウ硫酸ナトリウム（商品名：５ＬＳ）
を０．５ｇ加え均一な分散液を調製した。

また、銀の無電解メッキ液として硝酸銀３６ｇを純水に
溶解して３００ｍ１とした後にアンモニア水を添加して
ＰＨをＩＩに調製し、これに純水をくわえて５００−と
した。

次いで、酸化チタン粉末の分散液に硝酸銀のアンモニウ
ム錯体溶液を加え、この液をテフロンピー力中で攪拌し
ながら５０℃まで昇温し、ホルムアルデヒド溶液４０ｍ
１を滴下し、さらに７０°Ｃに昇温し、３０分間攪拌を
継続した。

銀イオンを完全に還元させた後、さらにＳＢＨｌｏｇを
徐々に添加し第２段の還元を行った。その後、ＮＯ・５
Ｃの濾紙を用いて吸引濾過し、純水で十分洗浄し、エタ
ノールで置換後、８０℃で乾燥し、銀被覆酸化チタン微
粒子を得た。

化学分析により銀の付着率は１０．２ｗｔ％であった。

（実施例３）酸化チタン粉末（平均粒径０．５μｍ）２００ｇを純水
５００１ｎ！！中に懸濁させ、この懸濁液に両性界面活
性剤・ラウリウジメチルアミノ酢酸ベタイン（商品名：
ＭＡ−３０１）を０．７ｇ加え均一な分散液を調製した
。

また、銀の無電解メッキ液として硝酸銀５７ｇを純水に
溶解して３００ｍ１！とじた後にアンモニア水を添加し
てＰＨを１１に調製し、これに純水をくわえて５０（Ｗ
とした。

次いで、酸化チタン粉末の分散液に硝酸銀のアンモニウ
ム錯体溶液を加え、この液をテフロンピー力中で攪拌し
ながら５０°Ｃまで昇温し、ホルムアルデヒド溶液６（
Ｗを滴下し、さらに７０℃に昇温し、３０分間攪拌を継
続した。

銀イオンを完全に還元させた後、さらにＳＢ８１６ｇを
徐々に添加し第２段の還元を行った。その後、Ｎｏ・５
Ｃの濾紙を用いて吸引濾過し、純水で十分洗浄し、エタ
ノールで置換後、８０℃で乾燥し、銀被覆酸化チタン微
粒子を得た。

化学分析により銀の付着率は１５．３ｗｔ％であった。

（実施例４）酸化チタン粉末（平均粒径０，５μｍ）２００ｇを純水
５００７ｎｌ中に懸濁させ、この懸濁液にノニオン系界
面活性剤・クリセルモノステアレート（商品名：ＭＧＳ
−Ａ）を０．６ｇ加え均一な分散液を調製した。

また、銀の無電解メッキ液として硝酸銀３０ｇを純水に
溶解して３００ｍ１とした後にアンモニア水を添加して
ＰＨを１１に調製し、これに純水をくわえて５００ｍ１
とした。

次いて、酸化チタン粉末の分散液に硝酸銀のアンモニウ
ム錯体溶液を加え、この液をテフロンピー力中で攪拌し
ながら５０°Ｃまで昇温し、ホルムアルデヒド溶液３５
ｙＪを滴下し、さらに７０°Ｃに昇温し、３０分間攪拌
を継続した。

銀イオンを完全に還元させた後、さらに５ＢＨ８，５ｇ
を徐々に添加し第２段の還元を行った。その後、ＮＯ・
５Ｃの濾紙を用いて吸引濾過し、純水で十分洗浄し、エ
タノールで置換後、８０°Ｃで乾燥し、銀被覆酸化チタ
ン微粒子を得た。

化学分析により銀の付着率は８．６ｗｔ％であった。

（従来例１）酸化チタン粉末（平均粒径０．５μｍ）２ＱＯｇを純水
５０ｆＷ中に分散させ、酸化チタン粉末の懸濁液を調製
し、この液に硝酸銀１８ｇを純水に溶解し２００ｄにし
た溶液を加え攪拌しながら７０°Ｃまで昇温した。

昇温後、この液にヒドラジンヒトラード（５０％）溶液
３００ｉを滴下し、３０分間攪拌を継続した。

３０分後、攪拌を止め、Ｎｏ・５Ｃの濾紙を用いて吸引
濾過し、純水で十分洗浄し、エタノールで置換後、８０
°Ｃで乾燥した。

この微粒子における銀の付着状態をＥＰＭＡにて観察し
たところ不均一で、一部微粒子として銀が単独で析出し
ていることが判明した。

（従来例２）酸化チタン粉末（平均粒径０，５μｍ）１００ｇを蒸着
装置のチャンバ内にセットし、蒸着源の銀をタングステ
ン製のバスケット上に乗せて上記のチャンバ内にセット
し、チャンバ内を減圧し、次いで上記の酸化チタン粉末
を振動させながら上記のタングステンバスケットを加熱
して上記の蒸着源の銀を蒸発し酸化チタン粉末上に銀コ
ートを行った。

得られた微粒子における銀の付着状態をＥＰＭＡにて観
察したところ不均一であることが判明した。

（従来例３）酸化チタン粉末（平均粒径０．５μｍ）２００ｇを純水
５０〇−中に懸濁させ、この懸濁液にカチオン系界面活
性剤・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（商品名
：ＣＡ−２４５０）を０，３ｇ加え均一な分散液を調製
した。

また、銀の無電解メッキ液として硝酸銀１８ｇを純水に
溶解して２００−とじた後にアンモニア水を添加してＰ
Ｈを１１に調製し、これに純水をくわえて５００ｒＩＬ
ｌとした。

次いで、酸化チタン微粒子の分散液に硝酸銀のアンモニ
ウム錯体溶液を加え、この液をテフロンピー力中で攪拌
しながら５０℃まで昇温し、ホルムアルデヒド溶液２０
−を滴下し、さらに７０℃に昇温し、３０分間攪拌を継
続した。

銀イオンを完全に還元させた後に攪拌を止め、Ｎｏ・５
Ｃの濾紙を用いて吸引濾過し、純水で十分洗浄し、エタ
ノールで置換後、８０℃で乾燥し、銀被覆酸化チタン微
粒子を得た。

この微粒子における被覆中の残留酸化銀量を分析したと
ころ、銀５．３ｗｔ％のうち３．０ｗｔ％が酸化銀の状
態であることが判明した。

（発明の効果）上記の説明から明らかなように本発明の製造方法は、酸
化チタン微粒子の水性懸濁体に銀の無電解メッキ液およ
び界面活性剤を添加して酸化チタン微粒子上に銀メッキ
被膜を形成し、さらにそのメッキ被覆中の残留酸化銀を
別の還元剤で銀に還元することにより、従来法では得ら
れなかった銀が均一に被覆された酸化チタン微粒子を製
造できるので従来の製造方法にとって代わることのでき
る画期的なものと言える。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）酸化チタン微粒子の水性懸濁体に銀の無電解メッ
キ液を添加して酸化チタン微粒子上に均一な銀メッキ被
覆を形成させこれをさらに別の還元剤で処理することを
特徴とする銀被覆酸化チタン微粒子の製造方法。
（２）酸化チタン微粒子の水性懸濁体が界面活性剤を含
有する請求項１に記載の銀被覆酸化チタン微粒子の製造
方法。
（３）銀の無電解メッキ液が銀化合物水溶液としての銀
のアンモニウム錯体溶液と還元剤としてのホルムアルデ
ヒド水溶液から構成されている請求項１に記載の銀被覆
酸化チタン微粒子の製造方法。
（４）前記別の還元剤がＳＢＨである請求項１に記載の
銀被覆酸化チタン微粒子の製造方法。