JPH0496918A - 液状重合体樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、液状重合体樹脂組成物に関する。

［従来の技術およびその課題］ 液状重合体樹脂組成物は、液状で極めて低粘度であるた
めゴム・プラスチック等の通常の高分子材料の成形に比
べて低圧で成形することができるので、インサート成形
品、複雑な形状を有する成形品、大型の成形品を成形す
る際に使用されるため、自動車用部品、電気絶縁用部品
等の各種工業用部品に広く適用されている。通常、ポリ
ウレタンやエポキシ樹脂等の液状重合体樹脂組成物は、
活性基を有する１種もしくは２種以上の低分子液状原料
を混合して所定の金型にこの混合物を流し込み温度を上
げて時間をかけて硬化反応を促進させることにより成形
される。

液状重合体樹脂組成物は、電気絶縁用途において電子部
品の封止材料やケーブルの絶縁被覆材料として使用され
る。現在、液状重合体樹脂組成物に高い電気絶縁性、耐
熱性等の機能性を付与する技術開発が進められている。

その一つとして優れた耐トラツキング性を持つ液状重合
体樹脂組成物およびその成形技術を開発する努力がなさ
れている。

トラッキングとは、ケーブルおよびその付属部品の表面
が高電圧使用中に塩類、粉塵、およびイオン性物質を含
んだ水分で汚染されることにより漏れ電流が生じ、この
電流によって生じる熱によりケーブルおよびその付属部
品を構成する有機材料が炭化する現象をいう。通常この
炭化はケーブル等にトラック状に生じる。ケーブル等に
トラッキングが生じると絶縁破壊を起こし、ケーブルと
して使用することができなくなる。したがって、耐トラ
ツキング性は、ケーブルを塩害並びに汚染の激しい場所
で使用する場合に非常に重要な特性である。

従来、通常のゴム・プラスチックに耐トラツキング性を
付与する方法として水和アルミナ、水酸化マグネシウム
、炭酸マグネシウム等の無機物を充填させることが知ら
れている。また、液状重合体樹脂組成物の場合も同様の
方法で耐トラツキング性を付与することが検討されてき
た。

しかしながら、液状重合体樹脂組成物にこれらの無機物
を充填させると、液状重合体樹脂組成物の流動性が低下
するという問題がある。

本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、高い流
動性を有し、しかも硬化物に優れた耐トラツキング性を
発揮する液状重合体樹脂組成物を提供することを目的と
する。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、特定の活性な液状樹脂を用い、これに特
定の水和アルミナを必要量混合せしめた液状重合体樹脂
組成物により上記目的か達成されることを見出だした。

すなわち、本発明は、分子末端に水酸基を有する液状ポ
リイソプレンの水素化物に水和アルミナを充填せしめた
活性水素含有化合物と、ポリイソシアネート化合物とを
混合せしめてなる液状重合体樹脂組成物であって、該水
和アルミナの平均粒子径が３，０μｍ以下であり、かつ
、該水和アルミナの含有量が分子末端に水酸基を有する
液状ポリイソプレンの水素化物とポリイソシアネート化
合物との合量１００重量部に対して３０〜６０重量部で
あることを特徴とする液状重合体樹脂組成物である。

ここで、分子末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン
とは、分子内または分子末端に水酸基を有し数平均分子
量が５００〜１００００の液状イソプレンを過酸化水素
の存在下で加熱反応させ、次いで、水素化触媒の存在下
で水素化することにより得られるものである。これは、
１分子中に数個の水酸基を有しているので一般に活性水
素含有化合物と呼ばれており、市販品としてはエポール
（出光石油化学社製、商品名）が挙げられる。また、液
状ポリイソプレンの水素化物には、少量の液状ポリブタ
ジェンを混合してもよい。

ポリイソシアネート化合物は、１分子中に２個もしくは
それ以上のイソシアネート基を有するものである。この
ようなものとして、例えば、トリレンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート（以下、ＭＤＩと省略する）　キシレ
ンジイソシアネート等が挙げられる。この中で作業性（
毒性）、コストの点でＭＤＩが特に好ましい。

本発明において水和アルミナは、 ＡＪ（ＯＨ）３を９９．５重量％以上含有するものてあ
って、例えば、ハイシライト（昭和電工社製、商品名）
等として市販されているものである。

水和アルミナを液状樹脂に充填する場合、液状樹脂に充
填材を混合する一般的な方法が用いられる。

この場合、３本ロール、バールミル等を使用することが
好ましい。また、水和アルミナを含有させるときは、液
状樹脂中の活性水素含有化合物に含有させる。これは、
水和アルミナをイソシアネート化合物に含有させると水
和アルミナ含有工程中にイソシアネート化合物が大気中
の水分と反応したり、水和アルミナ含有後にインシアネ
ート化合物が水和アルミナの結晶水あるいは付着水分と
反応したりしてイソシアネート化合物の反応活性を低下
させるからである。

水和アルミナの平均粒径は、３μｍ以下に設定する。こ
れは、水和アルミナの平均粒径が３μｍ以下であるとそ
の充填量に依存する粘度上昇も比較的低く、得られる組
成物が流動性に優れ、しかも得られる硬化物に優れた耐
トラツキング性を発揮せしめるからである。また、水和
アルミナの充基量は、分子末端に水酸基を有する液状ポ
リイソプレンの水素化物とポリイソシアネート化合物の
含量１００重量部に対して３０〜６０重量部に設定する
。これは、水和アルミナの充填量が前記合量１００重量
部に対して３０重量部未満であると得られる硬化物が充
分な耐トラツキング性を発揮せず、一方水和アルミナの
充填量が６０重量部を超えると液状重合体樹脂組成物の
粘度が上昇して流動性が悪くなるからである。

この他、本発明の効果を損なわない範囲内にて種々の添
加剤を加えてもよい。このような添加剤として、例えば
、分子末端に水酸基を有する液状のポリブタジェン等の
ポリオール、１，４−ブタンジオール、２−エチル−１
，３−ヘキサンジオール、グリセリン等の低分子グリコ
ール、Ｎ、Ｎ’　　−ビスヒドロキシイソプロピル−２
−メチルビペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス−２−ヒドロキ
シプロピルアニリン等の低分子ジアミン等が挙げられる
。また、ミルドファイバー、ガラスファイバー等の強化
材、老化防止剤、オイル、内部離型剤、加工助剤、触媒
等を併用してもよい。

本発明の液状重合体樹脂組成物を用いて硬化物を得る場
合は、従来の方法で行うことができる。

すなわち、まず、水和アルミナを充填した液状イソプレ
ンの水素化物と、ポリイソシアネート化合物をそれぞれ
別に所定量に計量する。次いで、これらを容器内で混合
した後、真空脱泡して所定の型内に注入する。これを大
気圧下もしくは加圧下で硬化させて硬化物を得る。ある
いは、これらの工程を連続的に行う成形機（注型機）を
用いて硬化物を得る。第１図に示す反応式のように、水
和アルミナを充填した分子末端に水酸基を有する液状イ
ソプレンの水素化物１２とＭＤ１１４により本発明の液
状重合体樹脂組成物１０が得られる。

なお、図中１６は水和アルミナを表わす。

［作用コ 本発明の液状重合体樹脂組成物は、分子末端に水酸基を
有する液状イソプレンの水素化物に平均粒径が３μｍ以
下の水和アルミナを分子末端に水酸基を有する液状ポリ
イソプレンの水素化物とポリイソシアネート化合物の含
量１００重量部に対して３０〜６０重量部混合せしめた
ものと、ポリイソシアネート化合物とからなるものであ
る。

平均粒径が３μｍ以下の水和アルミナを上記所定量混合
させることにより、水和アルミナ充填に伴う液状重合体
樹脂組成物の粘度上昇を防止することができ、しかも得
られる硬化物に優れた耐トラツキング性を発揮せしめる
ことができる。

［実施例コ 以下、本発明の実施例について具体的に説明する。

実施例１ 平均分子量が２５００、水酸基含有量が０．９■ｅｑ／
ｇ　、粘度が８　ｊ（ス／ａｔ９０℃である分子末端に
水酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化物１００重
量部に平均粒径が３μｍである水和アルミナ５０重量部
を練り込んで活性水素含有化合物（以下、主剤と省略す
る）を得た。この活性水素含有化合物を９０℃に保温し
、その粘度を調べた。

その結果を下記第１表に示す。なお、粘度はＢ型粘度計
により測定した。

次いで、主剤２００重量部とポリイソシアネート化合物
として液状変性したＭＤＩ　　（ＮＧＯ含量−２９，０
重量％）１３．７重量部とを混合して液状重合体樹脂組
成物を得た。この液状重合体樹脂組成物を直径１０ｍｍ
、長さ１５０　ｍｍの円柱状の金型に流し込んた。この
とき液状重合体樹脂組成物の流動性を調べた。その結果
を下記第１表に併記する。なお、流動性は目視により判
断し、良好の場合をＯ１不良の場合を×とした。その後
、この液状重合体樹脂組成物を金型内で１２０℃１時間
硬化させて硬化物を得た。このときの液状重合体樹脂組
成物中に含有する水和アルミナの量は、液状重合体樹脂
組成物１００重量部に対して３０．５重量部であった。

得られた硬化物にＩＣ１＋＋ｓの間隔で銅線を巻き付け
て電極として、ＪＩＳ　Ｃ３００５に準拠した方法で耐
トラツキング性を調べた。その結果を下記第１表に併記
する。すなわち、この方法は、電極を設けた硬化物（試
料）を垂直に取り付け、電極間に４ＫＶの電圧を常時印
加しつつ０，２％塩化ナトリウムと０．１％界面活性剤
を含む汚損液を噴霧するものである。ただし、噴霧のサ
イクルは、１０秒噴霧、２０秒休止とする。耐トラツキ
ング性は、この方法で噴霧を２０００サイクル行い、試
料の侵食損傷状態を調べることにより判定するが、２０
００サイクル前に０．５Ａの電流が試料表面の電極間を
流れた場合には短絡と認定し電流回路を遮断する。２０
００サイクルまで短絡が起こらなかった場合は、○と表
示し侵食深さを示した。

２０００サイクル前に短絡が起こった場合は、その短絡
が発生したサイクル数を表示した。

実施例２〜１１．比較例１〜１６ 用いた水和アルミナの粒径および配合量を下記第１表に
示すように設定し、主剤に使用する液状ポリイソプレン
の水素化物の種類および配合量、並びに液状変性ＭＤＩ
の配合量を下記第１表に示すように設定すること以外は
実施例１と同様にして液状重合体樹脂組成物の硬化物を
得た。

液状重合体樹脂組成物の流動性および得られた硬化物の
耐トラツキング性を実施例１と同様にして調べた。その
結果を下記第１表に併記する。

第１表から明らかなように、本発明の液状重合体樹脂組
成物は、良好な流動性を有し、しかも得られる硬化物の
耐トラツキング性も優れたものであった。しかしなから
、水和アルミナの粒径か本発明の範囲外のもの、液状樹
脂として液状ポリブタンエンのみを用いたもの、並びに
水和アルミナの充填量が本発明の範囲外のものは、得ら
れる組成物の流動性または硬化物の耐トラツキング性が
充分でなかった。

「発明の効果」 以上説明した如く、本発明の液状重合体樹脂組成物は、
高い流動性を有し、しかも得られる硬化物は優れた耐ト
ラツキング性を有するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の液状重合体樹脂組成物か得られる場
合の反応式を示す説明図である。 １０・・・液状重合体樹脂組成物、１２・・・水和アル
ミナを充填した分子末端に水酸基を有する液状イソプレ
ンの水素化物、１４−　Ｍ　Ｄ　Ｉ　。 １６・・・水相アルミナ。 第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分子末端に水酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化
   物に水和アルミナを充填せしめた活性水素含有化合物と
   、ポリイソシアネート化合物とを混合せしめてなる液状
   重合体樹脂組成物であって、該水和アルミナの平均粒子
   径が３．０μｍ以下であり、かつ、該水和アルミナの含
   有量が分子末端に水酸基を有する液状ポリイソプレンの
   水素化物とポリイソシアネート化合物との合量１００重
   量部に対して３０〜６０重量部であることを特徴とする
   液状重合体樹脂組成物。