JPH0491102A

JPH0491102A - 重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付着防止方法

Info

Publication number: JPH0491102A
Application number: JP20855390A
Authority: JP
Inventors: Toshihide Shimizu; 清水　敏秀; Takanori Satou; 佐藤　宇典
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-08-07
Filing date: 1990-08-07
Publication date: 1992-03-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の重合用
の重合体スケール付着防止剤および重合体スケールの付
着防止方法に関する。

〔従来の技術〕

重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。

重合体スケールが重合器内壁面などに付着すると、重合
体の収率低下、重合器の冷却能力の低下、および付着し
た重合体スケールが剥離して製品に混入することによる
製品重合体の品質低下などを招き、さらに重合体スケー
ルの除去に多大の労力と時間が必要になるなどの不利が
生じる。その上、重合体スケールは未反応単量体を含ん
でいるので、作業者がこれにさらされ、身体障害を引き
起こす恐れもある。

従来、エチレン性二重結合を有する単量体の重合におい
て重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防止す
る方法としては、適当な物質を重合体スケール付着防止
剤として重合器内壁面などに塗布する方法が知られてい
る。

重合体スケール付着防止剤として適当な物質としては、
例えば、特定の極性化合物（特公昭４５−３０３４３号
）、染料または顔料（特公昭４５−３０８３５号、同５
２−２４９５３号）、芳香族アミン化合物（特開昭５１
−５０８８７号）、フェノール性化合物と芳香族アルデ
ヒドとの反応生成物（特開昭５５−５４３１７号）など
が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところで、重合により得られる塩化ビニル系重合体とし
ては、白色度の高いものが求められ、例えば１．ｒ＋ｓ
　ｚ　８７３０　（ｔ９８０）に記載のハンターの色差
式における明度指数りの値が７０以上であることが求め
られる。

従来の重合体スケール付着防止剤は、特公昭４５３０８
３５号および特公昭５２−２４９５３号に記載の染料ま
たは顔料、特開昭５１−５０８８７号に記載の芳香族ア
ミン化合物、ならびに特開昭５５−５４３１７号に記載
のフェノール性化合物と芳香族アルデヒドとの反応生成
物等で代表されるように、有色のものが多い。そのため
と考えられるが、これらのスケール防止剤からなる塗膜
を形成した重合器内で塩化ビニル等の懸濁重合などを行
なうと、着色した重合体が得られる。すなわち、例えば
前記の明度指数りを測定すると、６５以下の値が得られ
、着色が確認される。この着色は、塗膜の溶解や剥離に
より塗膜の成分が重合系に混入する結果起こるものと考
えられる９重合体の品質向上のためにも改良が求められ
ている。

また、従来の重合体スケール付着防止剤は、特公昭４５
−３０３４３号に記載の極性化合物として例示されてい
るアニリン、ニトロベンゼン、ホルムアルデヒド等の劇
物、および特公昭４５−３０８３５号に記載の顔料とし
て例示されているクロム、鉛等の重金属を含むもので代
表されるように、有毒のものが多い。また、特公昭４５
−３０８３５号および特公昭５２−２４９５３号に記載
の染料の中には、発ガン性が心配されるものもある。こ
のため、これらの物質を用いた場合には、作業員の安全
上の問題がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は、重合体スケールの付着を効果的に防止
することができる上、重合体を着色することがないため
白色度の高い重合体が得られ、しかも毒性等もなく安全
衛生上の懸念がない重合体スケール付着防止剤および重
合体スケールの付着防止方法を提供することにある。

すなわち、本発明は、前記目的を達成するものとして、（Ａ）水溶性アニオン高分子化合物および（Ｂ）タンパ
ク質類を含有する、エチレン性二重結合を有する単量体
の重合用の重合体スケール付着防止剤を提供する。

また、本発明は、エチレン性二重結合を有する単量体の
重合器内における重合において重合体スケールの付着を
防止する方法であって、重合器内壁面に、予め、（＾）水溶性アニオン高分子化合物および（Ｂ）タンパ
ク質類を含有してなる塗膜が形成されている重合器内で
、前記重合を行なう工程を有する重合体スケールの付着
防止方法を提供する。

本発明の重合体スケール付着防止剤および重合体スケー
ルの付着防止方法によれば、前記のＬ値が７０以上の白
色度の高い製品重合体を製造することができる。しかも
、使用される重合体スケール付着防止剤は毒性等がなく
、安全性が高いものなので、作業員の安全衛生上まった
く問題がない。

（Ａ）　　　　アニオン　　　　八本発明の重合体スケール付着防止剤の（Ａ）成分である
水溶性アニオン高分子化合物は、例えば、カルボキシル
基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基のうち少なくとも
一種を有する、アニオン性を示す高分子電解質である。

具体的には、カルボキシル基を有する水溶性アニオン高
分子化合物としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、無水
マレイン酸−ビニルエーテル共重合体ミイソブチレンー
無水マレインＭ共Ｍ合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、および
これらのナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩などが挙げられる。

スルホン酸基を有する水溶性アニオン高分子化合物とし
ては、例えば、ポリアクリルアミドのスルホメチル化物
、アクリルアミド−ビニルスルホン酸共重合体、ポリス
チレンスルホン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリ
ウム塩のようなアルカリ金属塩またはアンモニウム塩な
どが挙げられる。

硫酸基を有する水溶性アニオン高分子化合物としては、
例えば、ポリビニル硫酸、およびこれらのナトリウム塩
、カリウム塩のようなアルカリ金属塩またはアンモニウ
ム塩などが挙げられる。

リン酸基を有する水溶性アニオン高分子化合物としては
、例えば、ポリリン酸、フィチン酸、およびこれらのナ
トリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩または
アンモニウム塩などが挙げられる。

これらは一種単独でも二種以上を組合せても用いること
ができ、その組合せは適宜選択される。

これらのうち、特に好ましいものは、カルボキシル基を
有する水溶性アニオン高分子化合物、スルホン酸基を有
する水溶性アニオン高分子化合物である。

■と１之バス１１本発明の重合体スケール付着防止側の（Ｂ）成分である
タンパク質類は、毒性等がなく、本発明の目的に適する
。

このような（Ｂ）タンパク質類には、単純タンパク質、
複合タンパク質、誘導タンパク質、並びにこれらのナト
リウム塩、カリウム塩等のようなアルカリ金属塩または
アンモニウム塩などが包含される。

単純タンパク質としては、例えば、卵白アルブミン、乳
アルブミン、グロビン、ロイコシンなどのアルブミン類
；血清グロブリン、フィブリノーゲン、グリシニンなど
のグロブリン類；オリゼニジ、グルテニン、ホルデニジ
などのグルテリン類；グリアジン、ゼイン、ホルデイン
などのプロラミン類；コラーゲン、エラスチン、ケラチ
ン、フィブロインなどの硬タンパク質類；胸腺ヒストン
などのヒストン類；サルミン、クルペインなどのプロタ
ミン類などが挙げられる。

複合タンパク質としては、例えば、ヌクレオヒストン、
ヌクレオプロタミン等のように核酸と単純タンパク質と
が結合した核タンパク質類；ムチン、ムコイド等のよう
に炭水化物と単純タンパク質とが結合した糖タンパク質
類；カゼイン、オボビテリン等のようにリンを含む物質
と単純タンパク譬とが結合したリンタンパク質類；レジ
ドブロチイン、組織フィブリノーゲン等のようにリビド
（脂質）と単純タンパク質とが結合したりボタンバク質
類などが挙げられる。

誘導タンパク質としては、例えば、ゼラチン、にかわ等
が挙げられる。

これらは一種単独でも二種以上を組合わせても用いるこ
とができる。

これら（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有する本発明の
重合体スケール付着防止側は、スケール付着を防止する
上で有効な前記（Ａ）　、（Ｂ）両成分の他に、必要に
応じて、溶媒、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面
活性剤、アニオン性界面活性剤等を添加することができ
る。

また、上記の他に添加できるものは、オルトケイ酸、メ
タケイ酸、メソ三ケイ酸、メソ三ケイ酸、メソ四ケイ酸
、メタケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウム、ニ
ケイ酸ナトリウム、四ケイ酸ナトリウム、水ガラスなど
のケイ酸類またはケイ酸塩；マグネシウム、カルシウム
、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛等の亜鉛族金属
、アルミニウム等のアルミニウム族金属、白金等の白金
族金属から選択される金属の酸素酸塩、酢酸塩、硝酸塩
、水酸化物またはハロゲン化物などの金属塩；水酸化第
二鉄コロイド、ケイ酸コロイド、硫酸バリウムコロイド
、水酸化アルミニウムコロイドなどの無機コロイドであ
る。上記の無機コロイドには、機械的粉砕、超音波の照
射、電気的分散および化学的方法によって調製されたも
のが金色される。

本発明の重合体スケール付着防止剤は、例えば、重合器
内壁面などに塗膜として形成されることによって、重合
器内壁面などへのスケール付着を防止するものである。

通常、前記塗膜を重合器内壁面などに形成する場合には
、溶液の状態で、すなわち、塗布液として使用される。

塗五丘勿坦製上記のような塗布液は、前記の（Ａ）成分および（Ｂ）
成分を適当な溶媒に添加することにより調製される。

このような塗布液の調製に使用する溶媒としては、例え
ば、水；メタノール、エタノール、プロパツール、ブタ
ノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパツー
ル、２−メチル−２−プロパツール、３−メチル−１−
ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、２−ペンタ
ノール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ギ
酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、アセト酢酸メチル
等のエステル系溶剤；４−メチルジオキソラン、エチレ
ングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤；フ
ラン類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
、アセトニトリル等の非プロトン系溶剤などが挙げられ
る。これらは適宜単独で又は二種以上の混合溶媒として
使用される。

塗布液中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計濃度は、後記
の好ましい塗布量、すなわち単位面積あたりの（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の合計重量が得られる限り、特に制限さ
れないが、通常、０．００５〜１０重量％、好ましくは
ｏ、ｏｉ〜５重量％程度である。また、塗布液中の（Ａ
）成分と（Ｂ）成分の含有割合は、通常、（Ａ）成分１
００重量部あたり（Ｂ）成分０．１−１０００重量部、
好ましくは１〜６００重量部である。（Ｂ）成分が（Ａ
）成分に比して多すぎたり、少なすぎると（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を併用してスケール付着を防止する効果が得
られなくなる恐れがある。

また、塗布液のｐＨについては、特に制限されない。必
要に応して、ｐＨ調整剤として、適当な酸、アルカリを
適宜選択して使用すれば良い。

塗膜■旭威上記のようにして調製される塗布液を用いて重合器内壁
面に塗膜を形成するには、まず、塗布液を重合器内壁面
に塗布し、次いで、例えば室温から１００°Ｃまでの温
度範囲で充分に乾燥させた後、さらに必要に応じて水洗
する。このようにすると、重合器内壁面に塗膜が形成さ
れるため、その重合器内壁面への重合体スケールの付着
が防止される。

また、前記塗布液は、重合器内壁面だけでなく、重合中
に単量体が接触する他の部位にも塗布することが好まし
く、それによって塗膜を形成しておくことが好ましい。

例えば、攪拌翼、攪拌軸、バッフル、コンデンサ、ヘッ
ダ、サーチコイル、ボルト、ナツト等には、前記塗布液
の塗布により塗膜を形成した方が良い、特に、攪拌翼、
攪拌軸およびバッフルには、通常は、前記塗布液の塗布
により塗膜を形成すべきである。これらの部位に塗布液
を塗布して塗膜を形成するには、前記重合器内壁に塗膜
を形成する場合と同様にして行なえば良い。

さらに好ましくは、前記塗布液は、重合中に単量体が接
触する部位以外であっても、重合体スケールが付着する
恐れのある部位、例えば未反応単量体の回収系統の機器
および配管の内面などには、前記塗布液を塗布して塗膜
を形成した方が良い。

このような部位として、さらに具体的には、モノマー蒸
留塔、コンデンサ、モノマー貯藏タンク、パルプ等の内
面が挙げられる。これらの部位での塗膜の形成も前記重
合器内壁に塗膜を形成する場合と同様にして行なえば良
い。

このようにして、重合中に単量体が接触する部位、およ
びそれ以外の重合体スケールが付着する恐れのある部位
に塗膜を形成すると、それらの部位への重合体スケール
の付着が防止される。

なお、塗布液を重合器内壁面に塗布する方法は、特に限
定されず、例えば、ハケ塗り、スプレー塗布、塗布液で
重合器を満たした後に抜き出す方法などを始めとして、
そのほか特開昭５７−６１００１号、同５５−３６２８
８号、特公昭５６−５０１１１６号、同５６−５０１１
１７号、特開昭５９−１１３０３号などに記載の自動塗
布方法を用いることもできる。

また、塗布液が塗布されたことにより濡れた状態の表面
を乾燥する方法も限定されることはなく、例えば次のよ
うな方法を使用することができる。

すなわち、塗布液の塗布後、適当に昇温した温風を塗布
面に当てる方法、あるいは塗布液を塗布すべき重合器内
壁面およびその他の表面を予め例えば３０〜８０°Ｃに
加熱しておき、その加熱した表面に塗布液を直接塗布す
る方法などを使用することができる。そして、塗布面の
乾燥後は、その塗布面を必要に応じて水洗する。

このようにして得られた塗膜は、単位面積あたりの塗布
量、すなわち単位面積あたりの（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の合計重量が、通常、Ｏ，００１ｇ／ｎ（以上、特に０
．０５〜２ｇ／ｒｒｒであることが好ましい。

以上の塗布作業は、１〜１０数バツチの重合ごとに行な
えば良い。形成された塗膜は高い耐久性を有し、重合体
スケールの付着防止作用が持続するので、必ずしもｌバ
ッチの重合ごとに行なう必要はない。このため、製品重
合体の生産性が向上する。

また、本発明の重合体スケール付着防止側は、重合媒体
中に添加することもできる。その場合、例えば、前記塗
布液を塗布処理に用いた上で、この塗布液と同様な溶液
状態の重合体スケール付着防止剤を重合媒体中に少量添
加すれば良い、このようにした場合には、塗布処理だけ
を行なったときよりもスケール防止効果が向上する。な
お、このような溶液状態の重合体スケール付着防止剤を
重合媒体中に添加する場合、その添加量は、エチレン性
二重結合を有する単量体仕込み全重量に対して５〜１０
００ｐｐ−の範囲とすれば良い。

１−金上記のようにして、重合器内壁、および好ましくはその
他重合中に単量体が接触する部位などに塗布処理を施し
て塗膜を形成した後、その重合器内で常法により重合を
行なう、すなわち、エチレン性二重結合を有する単量体
および重合開始剤（触媒）のほか、必要に応じて、水な
どの重合媒体、および懸濁剤、固体分散剤、ノニオン性
、アニオン性乳化剤などの分散剤等を仕込み、次いで、
常法により重合を行なう。

本発明の方法を適用して重合を行なうエチレン性二重結
合を有する単量体としては、例えば、塩化ビニル等のハ
ロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の
ビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、およびこ
れらのエステルまたは塩；マレイン酸、フマル酸、およ
びこれらのエステルまたは無水物；ブタジェン、クロロ
プレン。

イソプレン等のジエン系単量体：スチレン、アクリロニ
トリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが
挙げられる。

また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合およ
び気相重合のいずれの重合形式においても有効であり、
特に、懸濁重合、乳化重合等のように水性媒体中での重
合に、より適する。

以下、懸濁重合および乳化重合の場合を例に挙げて、−
船釣な重合方法を具体的に説明する。

まず、水および分散剤を重合器に仕込み、その後、重合
開始剤を仕込む０次に、重合器内を排気して０．１〜７
６０閣ｌａｇに減圧した後、単量体を仕込み（この時、
重合器の内圧は、通常０．５〜３０ｋｇｆ／ｄ・Ｇにな
る）、その後、３０〜１５０°Ｃの反応温度で重合する
０重合中には、必要に応して、水、分散剤および重合開
始剤の一種または二種以上を添加する。また、重合時の
反応温度は、重合される単量体の種類によって異なり、
例えば、塩化ビニルの重合の場合には３０〜８０°Ｃで
重合を行ない、スチレンの重合の場合には５０〜１５０
℃で重合を行なう。重合は、重合器の内圧が０〜７　ｋ
ｇｆ／ｄ、Ｇに低下した時に、あるいは重合器外周に装
備されたジャケット内に流入、流出させる冷却水の入口
温度と出口温度との差がほぼなくなった時（すなわち重
合反応による発熱がなくなった時）に、完了したと判断
される０重合の際に仕込まれる水、分散剤および重合開
始剤は、通常、単量体１００重量部に対して、水２０〜
５００重量部、分散剤０．０１〜３０重量部、重合開始
剤０．０１〜５重量部である。

また、溶液重合の場合には、重合媒体として、水の代わ
りに、例えばトルエン、キシレン、ピリジン等の有機溶
媒を使用する０分散剤は必要に応じて用いられる。その
他の重合条件は、一般に、懸濁重合および乳化重合につ
いての重合条件と同様である。

また、塊状重合の場合には、重合器内を約０．０１〜７
６０■Ｈｇの圧力に排気した後、その重合器内に単量体
および重合開始剤を仕込み、−１０’Ｃ〜２５０℃の反
応温度で重合する。例えば、塩化ビニルの重合の場合に
は３０〜８０°Ｃで、スチレンの重合の場合には５０〜
１５０℃で実施される。

本発明の重合体スケールの付着防止方法を適用して重合
を行なった場合には、重合器内壁面等の材質にかかわら
ず重合体スケールの付着を防止することができ、例えば
、ステンレス製その他のスチール製の重合器、グラスラ
イニングされた重合器等で重合を行なう場合にも重合体
スケールの付着を防止することができる。

重合系に添加されるものは、何ら制約なく使用すること
ができる。すなわち、例えば、ｔ−ブチルパーオキシネ
オデカノエート、ビス（２−エチルヘキシル）パーオキ
シジカーボネート、３，５゜５−トリメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、α−クミルパーオキシネオデカノエ
ート、クメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、
ビス（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート
、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイ
ド、２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、α、α′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、α、α′−アゾビスー２，４
−ジメチルバレロニトリル、ベルオキソニ硫酸カリウム
、ベルオキソ二硫酸アンモニウム、Ｐ−メンタンハイド
ロパーオキサイドなどの重合開始剤；部分けん化ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸、酢酸ビニルと無水マ
レイン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ゼラチン等の天然または合
成高分子化合物などの懸濁剤；リン酸カルシウム、ヒド
ロキシアパタイトなどの固体分散剤；ソルビタンモノラ
ウレート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤；ラウリル
硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤
；炭酸カルシウム、酸化チタン等の充填剤；三塩基性硫
酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレ
ート、ジオクチルすずメチルカブチド等の安定剤；ライ
スワックス、ステアリン酸、セチルアルコール等の滑剤
；ＤＯＰ、ＤＢＰ等の可塑剤；ｔ−ドデシルメルカプタ
ン等のメルカプタン類、トリクロロエチレンなどの連鎖
移動荊；ｐＨｔｌｉ節剤などが存在する重合系において
も、本発明の方法は重合体スケールの付着を効果的に防
止することができる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例を挙げて本発明の詳細な説明
する。なお、以下の各表において本年を付けた実験阻は
比較例であり、それ以外の実験配は本発明の実施例であ
る。

裏ｌ拠土内容積１０００　ｊ！の攪拌機付ステンレス製重合器を
用いて次のようにして重合を行った。

各実験において、まず、（八）成分及び（Ｂ）成分を、
第１表に示すとおりの合計濃度となるように溶媒に熔解
して塗布液を調製した。これら塗布液を重合器の内壁お
よび攪拌軸、攪拌翼その他重合中に単量体が接触する部
分に塗布し、６０゛Ｃで１５分間加熱、乾燥して塗膜を
形成後、水洗した。

ただし、実験Ｎｔｌ１０１〜１０３は、塗布液を塗布し
ないか、あるいは（Ａ）成分または（Ｂ）成分のいずれ
か一方のみを含有する塗布液を塗布した比較例である。

各実験において使用した塗布液中の（Ａ）水溶性アニオ
ン高分子化合物および（Ｂ）タンパク質類の種類、塗布
液中の（Ａ）　＋　（Ｂ）の合計濃度および重量比（Ａ
）／（Ｂ）　、ならびに使用した溶媒の種類を第１表に
示す。

その後、このように塗布処理して塗膜が形成された重合
器中に水（重合媒体”）　４００　ｋｇ、塩化ビニル（
単量体）　２００　ｋｇ、部分ケン化ポリビニルアルコ
ール（Ｍｉ剤）　２５０　ｇ、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース（懸濁剤）２５ｇおよびビス（２−エチル
ヘキシル）パーオキシジカーボネート（！ｉ合開開始剤
７５ｇを仕込み、攪拌しなから５７°Ｃで６時間重合し
た。

重合終了後、重合器内壁に付着した重合体スケールの量
（重合体スケール付着量）を測定した。

また、各実験阻で得られた重合体の白色度を下記の方法
で測定した。

重合体１００重量部、安定剤ＴＳ−１０１（昭島化学社
製）１重量部およびＣ４００Ｊ　（勝田化工社製）０．
５重量部、ならびに可塑剤ＤＯＰ５０重量部を、２本ロ
ールミルを用いて１６０″Ｃで５分間混練した後、厚さ
１ｍｍのシートに成形した。次に、このシートを４　Ｃ
ＩＸ　４　Ｃ１１Ｘ１．５　ＣＩ　（厚さ）の型枠に入
れ、１６０℃、６５〜７０ｋｇｆ／ｃｄで加熱・加圧成
形して測定用試料を作製した。この測定用試料について
、ＪＩＳ　Ｚ　８７３０　（１９８０）に記載のハンタ
ーの色差式における明度指数りを求め、Ｌ値が大きいほ
ど白色度が高いと評価した。

Ｌ値は次のようにして求めた。

■　ＪＩＳ　Ｚ　８７２２の記載にしたがって、標準光
Ｃ１光電色彩計（日本電色工業株式会社製Ｚ−１００１
ＤＰ型潤色色差計）を用い、刺激値直読方法により、Ｘ
７２表色系の刺激値Ｙを求めた。照明及び受光の幾何学
的条件としては、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２の４．３．１項
に記載の条件ｄを採用した。

■　次に、ＪＩＳ　Ｚ　８７３０　（１９８０）に記載
の式：Ｌ＝１０Ｙ””により、Ｌを求めた。

結果を第１表に示す。

！Ｊｕｌ内容積２０１の攪拌機付ステンレス製重合器に、使用し
た（Ａ）水溶性アニオン高分子化合物および（Ｂ）タン
パク質類の種類、　（Ａ）　＋　（Ｂ）の合計濃度及び
重量比（Ａ）／（Ｂ）　、ならびに使用した溶媒の種類
が第２表に示すとおりである塗布液を用いた以外は、実
施例１と同様にして塗布処理を行った。

ただし、実験？に２０１〜２０３は、塗布液を塗布しな
いか、あるいは（Ａ）成分または（Ｂ）成分のいずれか
一方のみを含有する塗布液を使用した比較例である。

つぎに、このように塗布処理した重合器中に、水（重合
媒体）９ｋｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
（アニオン性乳化荊）２２５ｇ、ｔ−ドデシルメルカプ
タン（連鎖移動剤）１２ｇ及びベルオキソニ硫酸カリウ
ム（重合開始剤）１３ｇを仕込み、窒素ガス置換した後
、スチレン（単量体）１．３　ｋｇ、ブタジェン（単量
体’）　３．８　ｋｇを仕込んで５０°Ｃで２０時間重
合させた。

重合終了後、重合器内壁面の重合体スケール付着量を測
定した。結果を第２表に示す。

〔発明の効果〕本発明によれば、重合体スケールの付着を効果的に防止
することができる上、前記のＬ値が７０以上の白色度の
高い製品重合体を製造することができる。しかも、本発
明の重合体スケール付着防止剤は毒性等がなく、安全性
が高いものなので、作業員の安全衛生上まったく問題が
ない。

また、本発明によれば、使用される単量体および重合開
始剤の種類、重合形式、重合器の内壁の材質等の重合の
諸条件にかかわらず、重合体スケールの付着を効果的に
防止することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）水溶性アニオン高分子化合物および（Ｂ）
タンパク質類を含有する、エチレン性二重結合を有する
単量体の重合用の重合体スケール付着防止剤。
（２）エチレン性二重結合を有する単量体の重合器内に
おける重合において重合体スケールの付着を防止する方
法であって、重合器内壁面に、予め、（Ａ）水溶性アニ
オン高分子化合物および（Ｂ）タンパク質類を含有してなる塗膜が形成されてい
る重合器内で、前記重合を行なう工程を有する重合体ス
ケールの付着防止方法。